復(fù)合材料環(huán)氧樹(shù)脂課件

1、第5章 環(huán)氧樹(shù)脂15.1 概 述5.1.1 定義 環(huán)氧樹(shù)脂（EP）:分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的一類(lèi)有機(jī)高分子化合物，以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族鏈段為主鏈的高分子預(yù)聚物, 分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)，可與多種類(lèi)型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。 典型的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)如下：化學(xué)名稱(chēng)：雙酚A二縮水甘油醚2環(huán)氧基含量有三種不同的表示法。 1、環(huán)氧當(dāng)量：是指含有1mol環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量。 分子量=環(huán)氧當(dāng)量2，這一公式只適用于上述理想狀態(tài)。 2、環(huán)氧值：每100克樹(shù)脂中所含有環(huán)氧基的物質(zhì)的量（摩爾）。有利于固化劑用量的計(jì)算和用量的表示。 3、環(huán)氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)：每100克樹(shù)脂中含

2、有環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量（克）。 三種表示方式之間的換算公式如下： 環(huán)氧當(dāng)量 = 100環(huán)氧值， 環(huán)氧值 = 環(huán)氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)環(huán)氧基分子量 環(huán)氧質(zhì)量分?jǐn)?shù) = 環(huán)氧基分子量環(huán)氧值35.1.2 環(huán)氧樹(shù)脂的特性 （1）粘接強(qiáng)度高，粘接面廣 （2）收縮率低:尺寸穩(wěn)定、內(nèi)應(yīng)力小、不易開(kāi)裂。 （3）穩(wěn)定性好 （4）優(yōu)良的電絕緣性 （5）機(jī)械強(qiáng)度高 （6）良好的加工性 （7）尺寸穩(wěn)定性 （8）耐化學(xué)性能 45.1.3 環(huán)氧樹(shù)脂的分類(lèi) 1分類(lèi) 五大類(lèi)：縮水甘油醚類(lèi)、縮水甘油酯類(lèi)、縮水甘油胺類(lèi)、線(xiàn)型脂肪族類(lèi)和脂環(huán)族類(lèi)。 2型號(hào) 第一位:采用主要組成物質(zhì)名稱(chēng)，取其主要組成物質(zhì)漢語(yǔ)拼音的第一個(gè)字母，若遇相同則加取第二個(gè)字母。

3、第二位:若有改性物質(zhì)，則也用漢語(yǔ)拼音字母表示。若未改性則加一標(biāo)記“”。 第三和第四位:該產(chǎn)品的主要性能值：環(huán)氧值的算術(shù)平均值。 例如：某一牌號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂，系二酚基丙烷為主要組成物質(zhì)，其環(huán)氧值指標(biāo)為0.48 0.54mol /100g，則其算術(shù)平均值為0.51，該樹(shù)脂的全稱(chēng)為“E51 環(huán)氧樹(shù)脂”。 565.2 各類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及性能5.2.1 縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 1二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂（1）原料：二酚基丙烷（簡(jiǎn)稱(chēng)雙酚A），易溶于丙酮及甲醇，可溶于乙醚，微溶于水及苯；環(huán)氧氯丙烷。（2）性能特點(diǎn)：二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂是以二酚基丙烷和環(huán)氧氯丙烷為主要原料，以氫氧化鈉為催化劑經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的，二酚

4、基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)： 78 （3） 合成原理 控制環(huán)氧氯丙烷與二酚基丙烷的摩爾比和合適的反應(yīng)條件，可合成不同n值（相對(duì)分子質(zhì)量）的樹(shù)脂，由此可得到一系列不同牌號(hào)的環(huán)氧樹(shù)脂。低相對(duì)分子質(zhì)量樹(shù)脂（n=01）在常溫下是粘性的液體，中、高相對(duì)分子質(zhì)量樹(shù)脂（n1）在常溫下是固體。 9主要可能反應(yīng)有下列四種： A 環(huán)氧氯丙烷在堿催化下與二酚基丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)，并閉環(huán)生成環(huán)氧化合物10 B 生成的環(huán)氧化合物與二酚基丙烷反應(yīng)C 含羥基的中間產(chǎn)物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)11 D 含環(huán)氧基中間產(chǎn)物與含酚基中間產(chǎn)物之間的反應(yīng) 在縮聚過(guò)程中除了上述四個(gè)主要的反應(yīng)外，還可能存在下列一些副反應(yīng)： E 單體環(huán)氧氯丙烷水解1

5、2F 樹(shù)脂的環(huán)氧端基水解G 支化反應(yīng)13 H 環(huán)氧端基發(fā)生聚合反應(yīng) 主要發(fā)生在高溫（大于180）并有堿或鹽存在的情況下，可交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)的高聚物。兩種單體的投料配比、氫氧化鈉的用量、濃度與投料方式以及反應(yīng)溫度等條件對(duì)控制反應(yīng)起著非常重要的作用。14 影響因素 A 二酚基丙烷和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比 B 氫氧化鈉的用量、濃度與投料方式的影響 C 反應(yīng)溫度的影響 D 加料順序的影響 E 體系中水含量的影響 152酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂 在線(xiàn)型分子中含有兩個(gè)以上的環(huán)氧基，交聯(lián)密度大，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。它由線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。 合成可分為一步法和二步法兩種。一

6、步法是在線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂生成后不將樹(shù)脂分離出，立即投入環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。二步法是在線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂生成后將樹(shù)脂分離出，再和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。16173其它酚類(lèi)縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 間苯二酚型環(huán)氧樹(shù)脂，間苯二酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂，四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂，三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂，四溴二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂等。（1）間苯二酚型環(huán)氧樹(shù)脂 這類(lèi)樹(shù)脂粘度低、工藝加工性好。它是由間苯二酚與環(huán)氧氯丙烷縮合而成的具有二個(gè)環(huán)氧基的樹(shù)脂：18（2）間苯二酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂 具有四個(gè)環(huán)氧基，固化物的熱變形溫度可達(dá) 300，耐濃硝酸性能優(yōu)良。由低相對(duì)分子質(zhì)量的間苯二酚甲醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的.19（3）四酚基乙烷型

7、環(huán)氧樹(shù)脂 高的熱變形溫度和良好的化學(xué)穩(wěn)定性。由四酚基乙烷與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的具有四個(gè)環(huán)氧基的樹(shù)脂：20（4）三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂 熱變形溫度可達(dá) 260 以上，有良好的韌性和濕熱強(qiáng)度，可耐長(zhǎng)期高溫氧化。21（5） 四溴二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂 由四溴化鉀二酚基丙烷與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。主要用作阻燃型環(huán)氧樹(shù)脂，在常溫下是固體，它常與二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂混合使用。224脂肪族多元醇縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 由環(huán)氧氯丙烷與多元醇在催化劑存在下反應(yīng)。反應(yīng)的中間物脂族氯醇比芳族氯醇對(duì)堿更敏感，前者很易水解成二元醇或多元醇。強(qiáng)堿的存在也容易促使脂族環(huán)氧化物聚合。因此第一步形成氯醇的反應(yīng)一般用路易士酸類(lèi)（例如

8、三氟化硼、三氯化鋁）作催化劑，第二步的脫氯化氫反應(yīng)必須在堿的乙醇溶液中進(jìn)行。23 （1）丙三醇環(huán)氧樹(shù)脂 丙三醇環(huán)氧樹(shù)脂是由丙三醇與環(huán)氧氯丙烷在三氟化硼乙醚配合物的催化下進(jìn)行縮合，再以氫氧化鈉脫氯化氫成環(huán)而得。24（2）季戊四醇環(huán)氧樹(shù)脂 由季戊四醇與環(huán)氧氯丙烷縮合而成，具有下列結(jié)構(gòu)： 具有約 2.2 個(gè)官能度，用胺類(lèi)固化時(shí)比二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂要快28倍, 是水溶性的。若在二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂中混合20 %的季戊四醇環(huán)氧樹(shù)脂，可使體系粘度下降一半，并可粘合潮濕的表面，具有很好的粘結(jié)性能。25（3）多縮二元醇環(huán)氧樹(shù)脂 用作二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂的增韌劑.265.2.2 縮水甘油酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂 特點(diǎn)：具

9、有粘度低，使用工藝性好；反應(yīng)活性高；粘合力比通用環(huán)氧樹(shù)脂高，固化物力學(xué)性能好；電絕緣性、尤其是耐漏電痕跡性好；具有良好的耐超低溫性，在-196 253 超低溫下，仍具有比其他類(lèi)型環(huán)氧樹(shù)脂高的粘結(jié)強(qiáng)度；有較好的表面光澤度、透光性、耐氣候性好。 合成：多元羧酸酰氯環(huán)氧丙醇法；多元羧酸環(huán)氧氯丙烷法；羧酸鹽環(huán)氧氯丙烷法；酸酐環(huán)氧氯丙烷法等方法。271四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯 2. 間苯二甲酸二縮水甘油酯28反應(yīng)歷程為：295.2.3 縮水甘油胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂 由脂肪族或芳族伯胺或仲胺和環(huán)氧氯丙烷合成。 特點(diǎn)：多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高、交聯(lián)密度大，耐熱性顯著提高。主要缺點(diǎn)是有一定脆性。主要品種如下。 1. 苯

10、胺環(huán)氧樹(shù)脂 苯胺環(huán)氧樹(shù)脂由苯胺與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行縮合，再以氫氧化鈉進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)而得。用胺類(lèi)固化時(shí)活性較低，但用酸酐固化時(shí)非?；顫?。302. 對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹(shù)脂 由對(duì)氨基苯酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得。 3. 4 , 4-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹(shù)脂 由 4 , 4-二氨基二苯甲烷與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)合成，該樹(shù)脂在室溫和高溫下均有良好的粘結(jié)強(qiáng)度，固化物具有較低的電阻。31 4. 三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂 由三聚氰酸和環(huán)氧氯丙烷在催化劑存在下進(jìn)行縮合，再以氫氧化鈉進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)而得。酮烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象：325.2.4 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂 由脂環(huán)族烯烴的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而制得的。 特點(diǎn)：較高的抗壓與抗拉強(qiáng)度； 長(zhǎng)期暴置在高溫條件下仍能

11、保持良好的力學(xué)性能和電性能； 耐電弧性較好； 耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。331. 二氧化雙環(huán)戊二烯（ 6207樹(shù)脂或 R122 樹(shù)脂） 白色固體結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)大于184，環(huán)氧值為1.22當(dāng)量/100g。它是由雙環(huán)戊二烯經(jīng)過(guò)氧乙酸環(huán)氧化而得：345.2.5 脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂 在分子結(jié)構(gòu)里不僅無(wú)苯環(huán)，也無(wú)脂環(huán)結(jié)構(gòu)。僅有脂肪鏈，環(huán)氧基與脂肪鏈相連。 1. 環(huán)氧化聚丁二烯樹(shù)脂（2000 環(huán)氧樹(shù)脂） 由低相對(duì)分子質(zhì)量液體聚丁二烯樹(shù)脂分子中的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而得。在它的分子結(jié)構(gòu)中既有環(huán)氧基也有雙鍵、羥基和酯基側(cè)鏈。352. 二縮水甘油醚 二縮水甘油醚由環(huán)氧氯丙烷按下述反應(yīng)進(jìn)行制備： 環(huán)氧氯丙烷水解制一氯丙

12、二醇：一氯丙二醇與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行開(kāi)環(huán)醚化反應(yīng)二（氯丙醇）醚脫氯化氫閉環(huán)生成二縮水甘油醚 365.3 固化劑 固化劑（硬化劑）：僅用環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑兩種材料的不同品種相組合就能組成應(yīng)用方式不同和性能各異的固化產(chǎn)物。 5.3.1 固化劑的種類(lèi)按固化溫度分：低溫、快速固化固化劑、常溫固化劑、 中溫固化劑、高溫固化劑、潛伏型固化劑。375.3.2 固化劑的用量 加量太少，則固化不完全，固化產(chǎn)物性能不佳； 若是用量太多，適用期變短，固化時(shí)急速釋放熱量高，內(nèi)應(yīng)力增大，膠層脆性增加，粘接強(qiáng)度降低，殘留的固化劑還會(huì)影響膠粘劑的其他性能。 固化劑的用量通常是對(duì)100份環(huán)氧樹(shù)脂而言，一般可先行計(jì)算，再通過(guò)實(shí)驗(yàn)最后

13、確定。381胺類(lèi)固化劑用量的計(jì)算 環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)，伯胺和仲胺對(duì)環(huán)氧基的反應(yīng)是主要的，氨基與環(huán)氧基有嚴(yán)格的定量關(guān)系，可按下式計(jì)算出脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺的理論用量：式中Wa100g環(huán)氧樹(shù)脂所需胺固化劑的質(zhì)量，M胺的相對(duì)分子質(zhì)量；N胺分子中活潑氫原子數(shù)目；Ac胺當(dāng)量， EV環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值392低分子量聚酰胺用量的計(jì)算 雖然低分子聚酰胺的胺值是衡量氨基多少的指標(biāo)，但不能正確反映活潑氫原子數(shù)目，因而不可簡(jiǎn)單地將胺值作為計(jì)算低分子聚酰胺用量的依據(jù)，應(yīng)按如下公式計(jì)算出理論用量。403酸酐固化劑用量的計(jì)算 酸酐固化劑的用量比胺類(lèi)固化劑復(fù)雜些，酸酐單獨(dú)使用或同時(shí)添加促進(jìn)劑的情況不同。因?yàn)橛写龠M(jìn)劑存在時(shí)固化反

14、應(yīng)歷程是環(huán)氧基與酸酐的羧酸陰離子交替加成聚合，故最佳用量為理論計(jì)算量。若不使用促進(jìn)劑時(shí)，則反應(yīng)歷程為環(huán)氧基與羧酸（酸酐開(kāi)環(huán)生成）以及環(huán)氧基與反應(yīng)中生成的羥基并行反應(yīng)，因此，最佳用量一般為理論計(jì)算量的 0.85 倍。 單一酸酐固化劑用量的計(jì)算公式：415.3.3 固化劑的種類(lèi) 1. 多元胺類(lèi)固化劑 多元胺類(lèi)固化劑種類(lèi)很多。42（1）多元胺固化劑的固化反應(yīng) 伯胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)，首先是伯胺的活潑氫與環(huán)氧基反應(yīng)，本身生成仲胺，下一步與環(huán)氧基反應(yīng)生成叔胺，最后形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。反應(yīng)式如下：反應(yīng)中生成的叔胺具有催化作用。因伯胺與仲胺易發(fā)生反應(yīng)，加之本身的空間位阻效應(yīng)，其催化作用一般是難以發(fā)揮的。43（2）

15、單一多元胺的種類(lèi)和特性 直鏈脂肪族多元胺：這類(lèi)固化劑在常溫下可固化，與其相適應(yīng)的添加劑量為理論量或接近理論量。如含有叔胺結(jié)構(gòu)時(shí)，其用量要減少。活潑氫的量愈少，適用期愈短，放熱量則愈大。為了加快固化速度或在室溫以下使之固化，則必須添加促進(jìn)劑，例如酚類(lèi)、DMP等，均有一定效果。 用直鏈脂肪胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)物具有韌性好、粘接性?xún)?yōu)良的特點(diǎn)，而且對(duì)強(qiáng)堿和若干種無(wú)機(jī)酸有優(yōu)良的抗腐蝕性，但耐溶劑性不一定能滿(mǎn)足要求。44 聚酰胺：聚酰胺是一種改性多元胺，通常由亞油酸二聚體和脂肪族多元胺反應(yīng)制得。聚酰胺最大特點(diǎn)是添加量的容許范圍比較寬，一般聚酰胺用量范圍在60150份，固化物的機(jī)械性能比較均衡，耐熱沖擊性?xún)?yōu)良

16、，對(duì)范圍很廣的各種材料具有優(yōu)良的粘接性。固化物的性能也因聚酰胺的胺值和加入量而有所不同，如胺值增加，則固化物的熱形溫度HDT也增加。聚酰胺的加入量增加，則固化物的可撓性和沖擊強(qiáng)度提高，而HDT則降低。聚酰胺雖然是常溫固化劑，但如果固化溫度提高，因固化物的交聯(lián)密度增加，其性能也能提高。 聚酰胺與脂肪族多元胺比較，耐水性?xún)?yōu)良，但耐熱性和耐溶劑性較差。45 芳香族多元胺：芳香族多元胺指胺基直接與芳香環(huán)相連接的胺類(lèi)固化劑，與脂肪族多元胺相比有如下特點(diǎn)：a 堿性弱；b反應(yīng)受芳香環(huán)空間位阻影響；c 固化過(guò)程時(shí)間較長(zhǎng)，因此必須加熱才能進(jìn)一步固化。芳香族多元胺為固體，與環(huán)氧樹(shù)脂混合時(shí)往往需要加熱，因此使用期短

17、。為了克服這一缺點(diǎn)，常常做成熔融過(guò)冷物、共熔混合物、改性物或芳胺溶液等來(lái)使用。最佳使用量為化學(xué)理論量或稍過(guò)量，加入少量促進(jìn)劑（酚類(lèi)、叔胺等均可）。46（3）改性多元胺 由于單獨(dú)使用改性多元胺對(duì)人的皮膚和粘膜有刺激性，與環(huán)氧樹(shù)脂配比要求嚴(yán)格，堿性強(qiáng)而易與空氣中的二氧化碳生成鹽等弊病，所以經(jīng)常使用改性多元胺。 環(huán)氧化合物加成多元胺：將過(guò)量的多元胺與單環(huán)氧化合物或雙環(huán)氧化合物反應(yīng)而得到的改性多元胺，生成物通常為胺加成物： 因?yàn)榧映晌锓肿恿吭龃?，沸點(diǎn)和粘度增高，對(duì)人的皮膚和粘膜的刺激性隨之大幅度減小。同時(shí)由于加成反應(yīng)生成羥基，提高了固化反應(yīng)活性。有代表性的這類(lèi)加成物是DETA與苯基縮水甘油醚或與低分子

18、量的DGEBA樹(shù)脂的加成物。47 邁克爾加成的多元胺：胺的活潑氫對(duì)、不飽和鏈能迅速加成反應(yīng)，稱(chēng)為邁克爾加成反應(yīng)。此反應(yīng)是在氨基上進(jìn)行的加成反應(yīng)，因此改善了改性多元胺的刺激性和對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的相容性，特別是丙烯腈的加成反應(yīng)稱(chēng)為腈乙基化，在延緩反應(yīng)活性和改善相容性方面是非常有效的。48 曼尼斯加成的多元胺：曼尼斯反應(yīng)為多元胺、福爾馬林以及苯酚的縮合反應(yīng)。此反應(yīng)可大幅度改善固化特性，能夠低溫固化。這種改性固化劑的性質(zhì)，根據(jù)胺和酚的種類(lèi)以及它們的配比不同而不同。492叔胺及咪唑類(lèi)固化劑 （1）叔胺類(lèi)固化劑 叔胺屬于堿性化合物，是陰離子型的催化型固化劑。它與環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)機(jī)理如下：50 叔胺類(lèi)固化劑具有

19、固化劑用量、固化速度和固化物性能變化較大，固化時(shí)放熱較大的缺點(diǎn)，因此不適應(yīng)于大型澆鑄，也不應(yīng)單獨(dú)使用。表5-9 列出了具有代表性的叔胺類(lèi)固化劑。 表5-9給出的叔胺類(lèi)固化劑是屬于陰離子聚合催化型的叔胺化合物。用叔胺類(lèi)化合物作為固化劑固化的DGEBA樹(shù)脂的熱變形溫度（HDT）如圖5-7所示。由圖可看出不同胺類(lèi)固化劑在不同溫度下進(jìn)行固化，其固化物的HDT也不同，對(duì)固化溫度的影響是很顯著的。即使同一種固化劑在不同溫度下固化，其固化物的HDT也相差較大。固化溫度90時(shí)，所有叔胺類(lèi)固化環(huán)氧樹(shù)脂的HDT值最大；如果固化溫度超過(guò)這一溫度，HDT反而下降。叔胺類(lèi)固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的固化物，其HDT與咪唑類(lèi)化合

20、物或三氟化硼配合物固化環(huán)氧樹(shù)脂固化物的HDT相比是非常低的。這可能是叔胺的分解使鏈增長(zhǎng)受阻之故。51 （2）咪唑類(lèi)固化劑 咪唑是具有兩個(gè)氮原子的五元環(huán)，一個(gè)氮原子構(gòu)成仲胺，一個(gè)氮原子構(gòu)成叔胺，所以咪唑固化劑既有叔胺的催化作用，又有仲胺的作用。咪唑的堿性比較弱且揮發(fā)性小，毒性也就比脂肪族胺、芳香族胺小的多，通常它們?cè)?50以下幾乎不分解。 最常用的是2-乙基-4-甲基咪唑。52 3酸酐類(lèi)固化劑 環(huán)氧樹(shù)脂和多元酸反應(yīng)速度很慢，由于不能生成高交聯(lián)度產(chǎn)物，因而不能作為固化劑之用。酸酐由于具有使用壽命長(zhǎng)、對(duì)皮膚基本上沒(méi)有刺激性、固化反應(yīng)緩慢、放熱量小、收縮率低、產(chǎn)物的耐熱性高、產(chǎn)物的機(jī)械強(qiáng)度、電性能優(yōu)良

21、等優(yōu)點(diǎn)而成為一類(lèi)重要的固化劑。 酸酐和環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)機(jī)理與其有無(wú)促進(jìn)劑存在而有所不同。 53酸酐作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的用量為實(shí)際計(jì)算值。 在無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí)K值為0.8 0.9，在有促進(jìn)劑存在時(shí)K值為1。 酸酐固化劑可分為單一型、混合型、共熔混合型。其中單一型又分為單官能團(tuán)酸酐，雙官能團(tuán)酸酐，游離酸酸酐。54（1） 鄰苯二甲酸酐 鄰苯二甲酸酐適宜在150下固化，制造大型澆鑄件、層壓材料，鄰苯二甲酸酐和環(huán)氧樹(shù)脂混溶可采用以下方法。鄰苯二甲酸酐與環(huán)氧樹(shù)脂的混合物在100時(shí)有14h的適用期。標(biāo)準(zhǔn)的固化時(shí)間為150/6h。（2）順丁烯二酸酐 順丁烯二酸酐熔點(diǎn)低，和環(huán)氧樹(shù)脂配制混合物時(shí)只要預(yù)先將樹(shù)脂加熱到60，然后在攪拌下逐漸將MA加入即可熔融。混合物在25下能有2 3天的適用期。 55（3）四氫鄰苯二甲酸酐（ THPA） 由丁二烯和順丁烯二酸酐按Diels-Alder反應(yīng)制得的。（4）甲基四氫鄰苯二甲酸酐 由1,3-戊二烯和異戊（間）二烯分別和順丁烯二酸酐進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)而制得的混合物。最大特點(diǎn)是MeTHPA / 環(huán)氧樹(shù)脂配合物的粘度非常低，而且難以從環(huán)氧