分析化學(xué)考研填空題與參考答案

1、-二、填空題 原子吸收1.空心陰極燈是一種銳性光源，它的發(fā)射光譜具有譜線窄、強度大特點。當(dāng)燈電流升高時，由于自吸變寬、熱變寬的影響，導(dǎo)致譜線輪廓變寬，測量靈敏度下降，工作曲線線性關(guān)系變差，燈壽命變短。2.在原子吸收分析中，干擾效應(yīng)大致上有光譜干擾，化學(xué)干擾，電離干擾，物理干擾，背景吸收干擾。3.試樣在原子化過程中，除離解反響外，可能還伴隨著其他一系列反響，在這些反響中較為重要的是電離，化合，復(fù)原反響。4.在原子吸收光譜中，當(dāng)吸收為 1%時，其吸光度 A為 0.0044。5.原子吸收光譜分析方法中，目前在定量方面應(yīng)用比擬廣泛的主要方法有標準曲線法 ，標準參加法 。6.原子吸收法測定 NaC中l(wèi)微

2、量 K時，用純 KCl配置標準系列制作工作曲線，經(jīng)過屢次測量結(jié)果偏高。其原因是電離干擾，改正方法是排除電離干擾，參加組成一致 。別離與富集1用 C從含有 KI的水溶液中萃取 I2，其分配比 D可表示為。設(shè)在兩-相中的分配系數(shù)為 KD， I2可形成 I3，其形成常數(shù)為 KI3-， 在條件下， D=NaC使l標樣與試樣2 I2在 C和水中的分配比為 420，今有 100m2L溶I液，欲使萃取率達 99.5%，每次用5mLC2取，那么萃取率的計算公式為，需萃取 2次。 3+10mg用,等體積的有機溶劑萃取一次后，該溶液中剩余 油兩相中的分配比 =99。0.1m,么 F+在水、 3某溶液含 Fe4用氯

3、仿萃取某 50m水l溶液中的 OsO4，欲使其回收率達 99.8%，試問 1每次用 5m氯l仿萃取，需萃取 6次？ 2每次用 10m萃l取，需萃取 4次？：分配比 D=19.1.5.用苯萃取等體積的乙酰丙酮的水溶液，萃取率為 84%，那么乙酰丙酮在苯與水兩相中的分配比是 5.2 假設(shè)使乙酰丙酮的萃取率達 97%以上，至少用等體積的苯萃取 2次？6含 CaC2和l HCl的水溶液，移取 20.00m用l, 0.1000mo的l/LNaO液滴定至終點，用去15.60m，l另移取 10.00液稀釋至 50.00m通l,過強堿性陰離子交換樹脂，流出液用0.1000mo的l/LHC滴l至終點，用去 22

4、.50m。l那么試液中 HCl的濃度為0.7800mol/L,2C度為 0.1125mol/L.3+的溶液在鹽酸介質(zhì)中能被陰離子交換樹脂交換而得到富集，這時 Au3+是以 7痕量 AuAu-l形式被交換到樹脂上去的。3+和 A3l+的 HCl溶液通過陰離子交換樹脂，其中8將 Fe3+。上，可在流出液中測定 Al配位滴定法1 EDT水溶液中有七種存在形式，其中 YF+以 FeCl 形式被保存在柱-44 能與金屬離子形成配合物。2用 EDTA配位滴定法測定珍珠粉中的鈣含量時，宜采用的滴定方式是直接滴定。 2+2+3在氨性緩沖溶液中，用 EDTA滴定易與 N配位的 Ni、 Zn等金屬離子時，其滴定曲

5、線受金屬離子的濃度和氨的輔助配位效應(yīng)的影響。2+與 EDT合溶液中 Zn的含量 EDT量，移取等體積試液兩份， 4為了測定 Zn其中一份調(diào)節(jié) pH為大于 4.0，以 Zn標準溶液為滴定劑，以 EBT為指示劑，滴定其中游離的 EDT；另一份試液調(diào)節(jié) pH為 1， 以二甲酚橙為指示劑，用 Bi 3+標準溶液滴定其中的 EDT量。2+和 C+的 N-NCl緩沖溶液中， lgY(H=)0.45Y,l(gC)=4.403)=3.40,5某含 EDT、ACd1 / 13-1/92 / 13-而 lgd16.4, lgKCd=8.6。62+和 C+的氨緩沖溶液中， lg6 某含EDTA、ZnY(H=)0.4

6、5Y,lC)=4.7,Zlgn(NH32.5而, lgnY=16.5, 故 lgKZnY=9.3。7某溶液中含 M和 N離子，且 KMY? KNY， 那么 lgKMY隨溶液 pH增加而相應(yīng)變化的趨勢 增大，原因為： N不干擾 ;pH增大 EDT酸效應(yīng)減小2+的的濃8銅氨絡(luò)合物的 lg1 lg4分別為 4.3,8.0,11.0,假13設(shè).3銅,氨絡(luò)合物水溶液中 Cu(N32+濃度的 10倍，那么溶液中 N應(yīng)為 0.050mo度l/L為 Cu(N32+3+和 Al的酸性緩沖溶液，欲在 pH=5 5.5的條件下，用 EDT準溶液滴定其中 9含有 Zn2參加一定量的六亞甲基四胺的作用是緩沖溶劑控制 p

7、H值；參加 NF的的 Zn3+作用是為了掩蔽 Al酸堿滴定法1對于二元弱酸 H2A,其 Ka12=Kw+C-l)溶液的 pH=2.9。2 (C5H5N)=1.19 0.25mo鹽l/L酸吡啶 (C5H5NH2-的共扼酸是 H2PO4- 對一元弱酸 HA， 當(dāng) pH=pa；分布 3根據(jù)酸堿質(zhì)子理論， HPO4分數(shù) HA=0.5。4某酸 H2A的水溶液中，假設(shè) H2A為 0.28那,么 0.12。5某一元弱酸 HA的 pKa=4.么, 由 0.050mo的l/LHA和 0.050mo的l/LNaA組成的緩沖 溶液的緩沖指數(shù) 為 0.05。86常用標定 HCl溶液濃度的基準物質(zhì)有硼砂。和 NCO3；

8、 常用標定 NaO度的基準物質(zhì)有草酸和鄰苯二甲酸氫鉀。7進展標定時，需稱量各基準物質(zhì)a.碳酸鈉 g用來標定 0.5mol/LHCl, CO3 =106.0b.重鉻酸鉀 g用來標定 0.1mol/L223,M(CO7)=294.2c.碳酸鈣 g用來標定 0.05mol/LEDTA,M3O.08可以選用 NCO3和硼砂作為基準物質(zhì)標定 HCl溶液的濃度；假設(shè)上述兩種基準物保存不當(dāng)，吸收了一些水分，對標定結(jié)果說明的影響如何？偏高。9滴定管讀數(shù)常有 0.01m的l誤差，假設(shè)要求相對誤差不大于 0.1%為,此，滴定時消耗滴定劑的體積須不小于 20m。l10實驗中使用 50m滴l定管，其讀數(shù)誤差為 0.0

9、1m，l假設(shè)要求測定結(jié)果的相對誤差 0.1%,那么滴定劑的體積應(yīng)控制在不小于 20m；l 在實際工作中一般可通過改變被滴物的量或改變滴定劑的濃度來到達此要求。11以基準物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標定期 NaO液濃度時，用酚酞作指示劑，假設(shè) NaO液 吸收了空氣中的 CO2，將造成負誤差。12用一定濃度確實 NaO定某一元弱酸時，滴定曲線圖上滴定突躍的大小與該一元弱酸的濃度和 Ka有關(guān)。13有一磷酸鹽混合試液，今用標準酸滴定至酚酞終點時耗去酸的體積為 V1；繼以甲基橙為指示劑時又耗去酸的體積為 V2。當(dāng) V1=V2 時，組成為 NPO4；當(dāng) V1V2時，組成為 NPO4+Na2HP14假.設(shè)用 0.20

10、21mol/L測定 NaO液，其滴定度 0.01127g/mMl(NaOH)=56.11g/mol15在. 1.00103ml0.2500mol/Hl中參加多少毫升純水才能稀釋后的 HCl標準溶液對CaC3O的滴定度 T=0.01001/ M CaC =100.09g/mol2/91 / 13-答案： 250m。l吸光光度法1吸光光度分析中對朗伯 -比爾定律的偏離原因可以分為 1.非單色光引起的 ;2.介質(zhì)不均勻引起的 ;3.溶液本身的化學(xué)反響引起的。2在分光光度分析中，有時會發(fā)生偏離朗伯 - 比爾定律的現(xiàn)象。如果由于單色光不純引起的 偏離，標準曲線會向濃度軸彎曲，將導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；如果由于

11、介質(zhì)不均勻如乳濁液、懸濁液引起的偏離，標準曲線會向吸光度軸彎曲，將導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。3分光光度法中，可見光的光源采用 6-12V鎢絲燈，紫外光的光源采用氫燈或氚燈。分光光度計根本部件：光源、單色器、比色皿、檢測器 4用示差法測定一較濃的試樣。采用的標樣 c1在普通光度法中測得的透射比為20%。 以 c1作為參比采用示差法測定，測得某試樣的透射比為 60%。相當(dāng)于標尺放大了 5倍，試樣在普通光度法中透射比為 12%。5用普通分光光度法測得標液的透光率為 20%，試液的透光率為 12%，假設(shè)以標液作為參比 采用示差法測定，那么試液的透光率為 60%。6分光光度法可用于多組分分析，這是利用吸光度的加

12、和性。 氧化復(fù)原法1由于一種氧化復(fù)原反響的發(fā)生 ,促進另一種氧化復(fù)原反響進展的現(xiàn)象稱為誘導(dǎo)作用2影響氧化復(fù)原電對條件電位的因素有離子強度、沉淀反 應(yīng)、配位反響、酸度。3某工廠經(jīng)常測定銅礦中銅的質(zhì)量分數(shù) ,固定稱取礦樣 1.000,使滴定管讀數(shù)恰好為 w(Cu), 那么 NS2O3標準溶液的濃度應(yīng)配制成 0.1574mol/L.(Ar(Cu)=63.55)4 配制KMn4O標準溶液時須把 KMn4O水溶液煮沸一定時間 (或放置數(shù)天 ),目的是與水中復(fù)原性物質(zhì)反響完全；分解完全。2+能加速 KMn4O氧化 C-l的反響，這是一種誘導(dǎo)反響； 化 C2O42-的反響，這是一種自身催化反響。武大 6在

13、H2SO4 介質(zhì)中，基準物 NC2O40.2021于標定響的離子方程式為 2Mn4O8H2O； C(KM)O=0.02000mol/L.M+能加速 KMn4O氧 5 FeKMn4O溶液的濃度，終點時消耗其-+5C22O+體積 30.00m。l那么標定反*溫度 :758。溫度高于 90，會使草酸發(fā)生分解。*酸度:酸度控制在 0.51mo。l/L過低 MnO2沉淀，過高草酸分解。*滴定速度 :開場滴定時的速度不宜太快。*催化劑 :滴定前參加幾滴 MnS4O。 有效數(shù)字及誤差1評價定量分析結(jié)果的優(yōu)劣 ,應(yīng)從準確度和精細度兩方面衡量。這是因為實驗結(jié)果首先要求 精細度搞，才能保證有準確結(jié)果，但高的精細度

14、也不一定能保證有高的準確度。2 pH=3.0有效數(shù)字的是 2位， 0.0084有效數(shù)字是 3位。 +=7.1有效數(shù)字位數(shù)是 2。 3 pNa4按有效數(shù)字的運算規(guī)那么計算以下結(jié)果135.62+0.33+21.2163。=157.1758.69+2.01+.0079+4.006745=.99942。88.915以酸堿滴定法測得土壤中 SiO2的質(zhì)量分數(shù)為： 28.62%,28.59%,28.51%,28.48。%,28.63%求平均值為；標準偏差為；當(dāng)置信度為 95%時平均值的置信區(qū)間 n=6，3/91 / 13+7在固體 AgBr=410p=95 ,t=2.57 為。6用某種方法測定一純化合物中

15、組分 A的質(zhì)量分數(shù)，共 標準偏差 s=0.042。% =60.66%00,5t,=82.3。1 求：-9次，求得組分 A的平均值 =60.68%,平均值的置信區(qū)間為 (60.680.03)%。與 之間無顯著性差異。填有或無 t=1.43 2.317有限次測量數(shù)據(jù)偶然誤差服從 t分布規(guī)律 ,分析結(jié)果之間的精細度是否存在顯著性差異用 F檢驗法檢驗。8檢驗分析結(jié)果的平均值與標準值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用 斷同一試樣的兩組測定結(jié)果的平均值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)先用檢驗法判斷兩組數(shù)據(jù)的精細度有否顯著性差異，再進一步用t檢驗法 ;判Ft檢驗法判斷平均值間有否顯著性差異。9兩位分析人員對同一試樣用

16、一樣方法進展分析，得到兩組數(shù)據(jù)，欲判斷兩人分析結(jié)果之 間是否存在顯著性差異，應(yīng)采用的分析方法是 F 檢驗加 t檢驗。10根據(jù)誤差傳遞的規(guī)律，在一系列分析步驟中，每一步驟的測量 誤差環(huán)節(jié)對分析結(jié)果準確度的影響有舉足輕重的作用。11數(shù)據(jù)處理的任務(wù)是由樣本推斷總體的含量。 重量與沉淀1沉淀的形態(tài)按其物理性質(zhì)不同可分為晶型沉淀和無定形沉淀兩 類。2沉淀形成過程中晶核的形成有兩種，一種是均相成核，另一種是異相成核。3晶型沉淀的條件是稀、熱、慢滴快攪、陳化2+別離時，為使 C+共存沉減少， NH 4用NCl-N3H沉淀 Fe(O與) Ca2+別離，為使 Z+共存沉小些， NH些， N濃度應(yīng)當(dāng)小些。假設(shè)與

17、Zn4Cl濃度應(yīng)當(dāng)小些， N濃度應(yīng)當(dāng)大些。指大或小5 BaS4O沉淀和 AgC沉l淀可分別用 H2O和稀 HNO3洗滌，其原因是 BaS4O沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀外表的雜質(zhì)離子。 AgCl沉淀為無定形沉淀，不能用純水洗滌，這是因為無定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應(yīng)參加適量的電解質(zhì)。用稀 HNO3還可防止 Ag+ 水解，且 HNO3加熱易于除去。6現(xiàn)有 BaS4O多相離子平衡體系，如果參加 BaC2溶l液，主要是同離子效應(yīng)， 溶解度減小；如果參加 NaC溶l液，主要是鹽效應(yīng)，溶解度增大。-13)和 AgSCNs71-處于平衡的溶液中， B-r對 SC的比值為 2。2.4

18、108沉淀重量法在進展沉淀反響時，某些可溶性雜質(zhì)同時沉淀下來的現(xiàn)象叫共沉淀現(xiàn)象，其產(chǎn)生原因除外表吸附、生成混晶外還有吸留和包藏。9由于外表吸附引起的共沉淀，吸附層主要吸附的離子是構(gòu)晶離子，擴 散層中主要吸附的離子是與構(gòu)晶離子的電荷相反的離子+在過量的 NaC溶l液中形成沉淀，那么 AgC沉l淀外表的吸附層主要由主，的NapH控制在 6.5-1。 沉淀滴定中的莫爾法可用于C-l構(gòu)成， 10 AgCl圍為宜，假設(shè)酸度過高，那么測定結(jié)果偏大。三、大題 原子吸收1.原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合哪些條件？為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜4/91 / 13-線？原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合以下根本

19、條件：譜線寬度 “窄銳性，有利于提高靈敏度和工作曲線的直線性。譜線強度大、背景小，有利于提高信噪比，改善檢出限。穩(wěn)定，有利于提高測量精細度。燈的壽命長?？招年帢O燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線，這與燈本身的構(gòu)造和燈的工作參數(shù)有關(guān)系。從構(gòu)造上說，它是低壓的，故壓力變寬小。從工作條件方面，它的燈電流較低，故陰極強度和原子濺射也低，故熱變寬和自吸變寬小。正是由于燈的壓力變寬、熱變寬和自吸變寬較小，致使等發(fā)射的譜線半寬度很窄。2.簡述背景吸收的產(chǎn)生及消除背景吸收的方法。背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的過程中生成的氣體分子、氧化物、氫氧化物和鹽類等分子對輻射線的吸收。在原子吸收分析中常碰

20、到的分子吸收有：堿金屬鹵化物在紫外區(qū)的強分子吸收；無機酸分子吸收；火焰氣體或石墨爐保護氣體 Ar的分子吸收。分子吸收與共存元素的濃度、火焰溫度和分析線短波和長波有關(guān)。光散射是指在原子化過程中固體微粒或液滴對空心陰極燈發(fā)出的光起散射作用，使吸光度增加。消除背景吸收的方法有：改用火焰高溫火焰；采用長波分析線；別離或轉(zhuǎn)化共存物；扣除方法用測量背景吸收的非吸收線扣除背景，用其他元素的吸收線扣除背景，用氘燈背景校正和塞曼效應(yīng)背景校正法等。3.在原子吸收分析中，為什么火焰法火焰原子化器的絕對靈敏度比非火焰法石墨原子化器低？火焰法是采用霧化進樣。因此：試液的利用率低，大局部試液流失，只有小局部約 X%噴霧液

21、進入火焰參與原子化。稀釋倍數(shù)高，進入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋，降低原子化濃度。被測原子在原子化器中火焰停留時間短，不利于吸收。4.什么是原子吸收光譜分析中的化學(xué)干擾？用哪些方法可消除此類干擾？待測元素與共存元素發(fā)生化學(xué)反響，引起原子化效率的改變所造成的影響統(tǒng)稱為化學(xué)干擾，影響化學(xué)干擾的因素很多，除與待測元素及共存元素的性質(zhì)有關(guān)外，還與噴霧器、燃燒器、火焰類型、溫度以及火焰部位有關(guān)。為抑制化學(xué)干擾，可參加各種抑制劑，如釋放劑、保護劑、緩沖劑等，或采用萃取等化學(xué)分離別離方法來消除干擾。別離與富集1.重要的萃取別離體系 (根據(jù)萃取反響的類型 )。螯合物萃取體系，離子締合物萃取體系，溶劑化合物萃取體

22、系，簡單分子萃取體系配位滴定法1根據(jù) EDTA的酸效應(yīng)曲線即 Ringbo線，可獲得哪些主要信息？(1)由于 H+離子存在使 EDTA參加主反響的能力降低的現(xiàn)象，稱為 EDTA的酸效應(yīng)。(2)單獨滴定某種金屬離子時允許的最低 PH2為什么在絡(luò)合滴定中要用緩沖溶液控制溶液的 M要準確滴定有一定的 PHX 圍， EDTA的酸效應(yīng)隨 定，金屬指示劑的使用也有一定的 PHX 圍pH值？PH變化很大，直接影響 M能夠準確滴5/91 / 13EDTA；然 Zn標2+EDT濃度。-2-2 10分以 2.0 m/的l EDT定濃度均為 2.0 10mo的l/LAl2+，在 pH=5.時5，欲以 KF掩蔽其中的

23、 A3l+，終點時游離 F 的濃度為 2+？ HF的 pK算說明在此條件下能否準確滴定 Zn3+和 Z+混合溶液中 3.1.0 1mol/。L 計的 Zna=3.18，lglY=16.1,lnKY=16.5,pH=.5,3+-F-絡(luò)合物的 lg1 lg6分 6.1， 11.2， 15.0， 17.7， 19.6， 19.7 lgY(H=)5.5,Al-=1.0-m解l： F6.110-2.0+1011.210-4.0+1015.0106.0Al(F=) 1+1017.710-8.0+1019.610-10.1019.710-12.0+1010.0=103+=1.0-/00.0=1.0-11.

24、ol/L Al16.110-12.1.1Y(A=l)1+10故 Y=Y(H+) Y(Al) 1 (HlgKZnY=16.5-5.5=11.0lgnKZnY=-2.0+11.0=9lgnKZn2+所以在此條件下可以準確滴定 Zn4設(shè)計鋁合金含有 Z Mg等雜質(zhì)中鋁含量的測定分析方案。用簡單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定 pH條件。Al對指示劑有掩蔽， Al與 EDT響慢。返滴定。全部與 EDT響再l-Y破壞 1溶解于酸式金屬離子2 PH=3，.5過量 EDTA，用指示劑二甲酚橙黃色 紫紅色3煮沸 3mi，n 冷卻六亞基四胺， PH5- Zn2定黃 紫紅除4加 NH4，F(xiàn) 微沸破壞 AlY

25、， 得到 AlF+Y與 Al量一樣5 Zn2定 Y，黃色變?yōu)樽霞t色為終點5某溶液是 Mg2+和 EDTA混合物，且二者濃度不相等，試設(shè)計實驗方案要求寫出分析的思路及主要操作步驟。 1判斷兩種組份何者過量；2假設(shè)判斷結(jié)果是 EDTA過量，用絡(luò)合滴定法測定 Mg 1 PH=1，用 EBT來檢驗。藍色， EDT量，紅色， Mg2量2首先在一分鐘，按 1中條件，用 EBT為指示劑， Mg標準溶液測出過量的后在另一份中用六亞基四胺調(diào) 節(jié) PH=，4 破壞 MgY配合物，用二甲酚橙為指示劑，用準溶液滴定。測出 EDT量。3總量減去過量 6設(shè)計分別測定 MgEDT出 MgY的量。2+與 EDTA混合溶液中二

26、組份含量的分析方案。用簡單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定 酸堿滴定法1.寫出質(zhì)子條件式 NaOH+Nac質(zhì)子條件pH條件和計算結(jié)果。 同 5設(shè) C(NaOH,=C那么： OH總=OHOH 設(shè) C(NaOH,=NaAc)1=C水+OHAc 水解+OH=H+HA+CNaOH1 / 13-+=+C1物料平衡方程 :Na6/92 / 13NaHC3制溶液5-Ac+HAc1=C+=O+A-電荷平衡方程 :Na質(zhì)子方程 :OH=H+HA+C注意：強酸 (或強堿 )溶液；強堿 +弱酸強堿鹽；強酸+弱堿強酸鹽；弱酸 +弱酸強堿鹽吸光光度法2+，用5.00m二l苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為 100

27、%，125.00液中含有 2.50 gPb然后在波長 520nm,1c比m色皿進展測量，測得透光率為 0.44，5 求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。 MPb=207.2解： A abc2a=7.010; =Ma=1.160;-3S=M/a=1.4120氧化復(fù)原法1氧化復(fù)原滴定法中常用的指示劑有哪幾類，并舉例說明。氧化復(fù)原指示劑：二苯胺磺酸鈉 ;自身指示劑： KMn4O;顯色指示劑 (專屬指示劑 )：淀粉與 I23+和 As-， 它們都可將 I-氧化成 I2解釋以下現(xiàn)象：間接碘量法測定銅時，假設(shè)試液中有 Fe2，4參加 NH可消除兩者的干擾。它能提供配位劑 F 與 F+配位，又構(gòu)成 NF HF緩沖

28、溶液 pH3-4，使得 As-有較強的酸效應(yīng)。此時 EAs( )/As( )及 EFe()/Fe( )均小于 EI2/-因此 As 及 Fe 2+不發(fā)生水解，這就保證了 Cu2+與 I-反響定量進展。除它們對銅測定的干擾。3.簡述碘量法測定銅的原理，參加過量 KI的作用。為什么在臨近終點還需參加2+與過量 KI作用，定量析出弱酸性介質(zhì)中， C，然后用 NO3標準溶液滴定生成的 I2，從而求出銅的含量。反響式為：2+4-=I2CuI21I)2Cu2- - 2-I2+2O3 =2I +O6 (2)3+都不再氧化 I-，從而消pH小于 4， CuKSCI 答：碘量法測定銅是基于在反響式 1中，參加過

29、量的 KI，使反響迅速完成，起著復(fù)原劑、沉淀劑、配位劑的作用。在反響式 2中，由于 CuI外表會吸附一些 I2，使得測定的結(jié)果偏低。為此在接近終點時，參加 KSC，N 使 CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的 CuSC，N CuSC附 I2的傾向較小，可提高測定結(jié)果的準確度。但 KSC能參加過早，因為它會復(fù)原 -+42I+4H2O=S4O2-+7-+IICN+SHCN 4.CO7法測定鐵，以二苯胺磺酸鈉為指示劑。參加3-3+3+2+答： PO4能與 Fe配位，從而降低了 FeI2，使結(jié)果偏低。H3PO4的作用是什么？電對的電位，增大滴定突躍 X 圍，使指示劑變 /Fe色點的電位落在滴定的電位突躍 X 圍內(nèi)

30、，從而減小誤差。3-能與 F+配位生成無色的 Fe(HP4,消除 Fe3+的黃色干擾，有利于觀察終點的顏色。 PO45.試擬定用基準物質(zhì) AO3 標定 I2溶液的分析方案 (反響原理、簡要步驟、反響條件及計算公式 )。解 :AO3難溶于水易溶于堿溶液生成亞砷酸鹽。酸化溶液至中性，參加pH89，用 I2快速定量地氧化 HAs2O-=2As2O-+OAO3+2OH1 / 132-+4+2- IHAs+2I+2H2O=HAO稱取基準物質(zhì) As2O30.10 0.12于 250m形瓶中，參加7/9-1NaO AO3 準確l0mLlmlL2 / 13SnC答l： SnC2l-溶解后，加 1 滴酚酞指示劑

31、，用 溶液和 2mL0.5淀粉指示劑，再用-1lmoLl HCl小心中和溶液至微酸性，然后參加 I2標準溶液滴定至溶液恰呈藍色為終點，記下50mL2 NaHC3OVI2。平行測定三份6.重鉻酸鉀法測定鐵時，為何要趁熱滴加 SnC2，l 而且不能過量太多？而加 HgC2時l須待溶液冷至室溫時一次參加？3+時速度較慢，因此趁熱滴加以加快反響速度且可防止過量太多。假設(shè)復(fù)原 Fe2過量太多，會發(fā)生下述反響HgC2+lSnSnHg此時黑或灰色的細粉狀汞會與滴定劑 K2CO7作用，導(dǎo)致實驗失敗。2+會氧化 F+使測定結(jié)果偏而加 HgC2以l除去多余的 SnC2應(yīng)l待溶液冷卻后參加，否那么 Hg2+低，而且 HgC2應(yīng)l一次參加，否那么會造成 Sn局部過濃 (特別是 SnC2l用量過多時 )，致使 HgC2