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文檔簡介
1、寧波市化學(xué)競賽題目1目前唯一具有工業(yè)規(guī)模的合成固氮方法是:N2(g)3H2(g)2NH3(g)H092.4kJmol1。雖然這個反應(yīng)是放熱反應(yīng),但為HYPERLINK/zuowen/shenme/t/huaxue/_blank什么這種方法效率比較低。2在一定條件下,合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡后,混和氣體中NH3的體積占25%。若反應(yīng)前后條件保持不變,則反應(yīng)后混合氣體的密度與原反應(yīng)物氣體密度的比值為。3生物固氮是指生物體內(nèi)的固氮菌(如大豆根瘤菌、巴氏梭菌和棕色固氮菌等)通過固氮酶的作用在常溫常壓下將空氣中的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為含氮化合物:N28H8e16MgATP16H2O16MgADP16H3PO4H2N2NH
2、3H24如今采用SCY陶瓷固體電解質(zhì)的電化學(xué)合成氨裝置,該裝置以具有良好機(jī)械強(qiáng)度和高質(zhì)子導(dǎo)電性的SrCe0.95Yb0.05O3陶瓷(SCY)制成的封底內(nèi)筒和石英外筒組成。在SCY陶瓷內(nèi)筒底部的內(nèi)外壁各沉積約1.3cm2的多孔多晶鈀作為電極,陰極的真實(shí)催化表面積約80cm2。將該+裝置的底部置于加熱爐內(nèi)保持570的高溫。將用He稀釋的氮?dú)猓ǖ獨(dú)夂?.8%)通入陶瓷內(nèi)筒,將氫氣通過陶瓷內(nèi)筒和石英外筒間的空隙,構(gòu)成下述電池:H2(g)(Pd)SCY(Pd)N2He(g)。(1)新法合成氨的電解池中_(填“能”、“不能”)用水溶液作電解質(zhì),原因是1_;(2)請寫出陰陽電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。第ii題
3、(5分)無機(jī)膠粘劑是人類歷史上使用最早的一種膠粘劑,如石灰、水泥、硅酸鈉、石膏等,近四十年來,磷酸、CuO膠粘劑,耐熱性好,高溫狀態(tài)下也有很高粘接強(qiáng)度。用此膠粘劑黏結(jié)鐵、鋁等材料,磷酸、CuO在金屬表面發(fā)生一系列反應(yīng),金屬表面部分溶解,同時金屬銅沉積,使被粘物黏結(jié),寫出可能發(fā)生的一系列離子反應(yīng)方程式!第iii題(10分)1寫出Fe3和I在溶液中的反應(yīng)現(xiàn)象和反應(yīng)方程式。2有足量F時,F(xiàn)e3不和I反應(yīng)。請說出原因。3往1的溶液中加足量F,有什么現(xiàn)象?原因何在。4在足量2molL3 HCl溶液中加Fe3、I、F。請說出反應(yīng)現(xiàn)象,它可能和實(shí)驗(yàn)2的現(xiàn)象有何不同?第iv題(10分)鈦酸鍶系電子陶瓷是以Sr
4、TiO3、(Sr1xCax)TiO3、(Sr1xBax)TiO3、(Sr1xPbx)TiO3、(Sr1xyBaxPby)TiO3等為基體的陶瓷材料,具有介電損耗小、色散頻率高、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于高壓電容器、晶界層電容器、壓敏電阻、熱敏電阻及其它電子元件。1用溶膠凝膠法制備鈦酸鍶系電子陶瓷粉方法的關(guān)鍵是制得均質(zhì)的凝膠,凝膠的形成是由于體系中生成了多聚物,如Ti(OH)x(OAC)y、Ti(OC4H9)x(OAC)y、TinO2n(xy)/2(OH)x(OC4H9)y等。鍶離子因靜電作用均勻的吸附在凝膠主體中,在煅燒過程中反應(yīng)生成鈦酸鍶。寫出凝膠的形成機(jī)理:原料有Ti(OC4H9)4、H
5、OAC和水。2水熱反應(yīng)制備鈦酸鍶粉末還有一種酸堿反應(yīng)機(jī)理:鈦烴氧化物Ti(OC2H5)4首先水解形成Ti(OH)62,然后與堿土金屬陽離子Sr2中和,寫出離子方程式。第v題(7分)在一定條件下,醇和醛能發(fā)生如下的反應(yīng):ROHRHROR產(chǎn)物統(tǒng)稱半縮醛(具有OC結(jié)構(gòu))1已知葡萄糖溶液中,葡萄糖以鏈狀分子和六元環(huán)半縮醛分子兩種同分異構(gòu)體形式平衡共存,相互轉(zhuǎn)化。請寫出葡萄糖環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)簡式:2聚乙烯醇(C2H4O)n與甲醛能發(fā)生上述類似反應(yīng)后縮合脫水,生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的維2尼綸(C5H8O2)n,寫出聚乙烯醇與甲醛反應(yīng)合成維尼綸的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式)。3半縮醛能繼續(xù)與醇反應(yīng)生成縮醛,寫
6、出乙醇和乙醛在催化劑作用下所生成縮醛的結(jié)構(gòu)簡式。縮醛又能水解為醛和醇,分析這兩個反應(yīng)在有機(jī)合成中有何重要意義。參考答案第i題(12分)1該反應(yīng)是在以鐵為主要成分的多組分催化劑存在的條件下進(jìn)行的可逆反應(yīng)。雖然在298K反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)高達(dá)6.8105,但反應(yīng)速率幾乎無法察覺,為提高反應(yīng)速率并使催化劑處于最佳活性溫度,工業(yè)合成反應(yīng)通常在430480下進(jìn)行,此時由于受熱力學(xué)限制,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅為105,轉(zhuǎn)化率很低。為提高轉(zhuǎn)化率,通常采用高壓(1530MPa)和增加氮?dú)鉂舛鹊姆椒ù偈蛊胶庥乙?,但即使如此,合成氨的單程轉(zhuǎn)化率也僅能達(dá)到10%15%。存在條件苛刻、對設(shè)備要求高、能耗高、污染嚴(yán)重、轉(zhuǎn)化率低
7、等問題。(3分,答出要點(diǎn)即可)25:4(2分)32NH3,H2(2分)4(1)不能因?yàn)樗姆悬c(diǎn)只有100,而該反應(yīng)要在570(2分)(2)陽極:3H26H6e陰極:N26H6e2NH3 N23H22NH3(3分)第ii題(5分)2H3PO43CuOCu3(PO4)23H2O 3Fe2H3PO4Fe3(PO4)23H22Al2H3PO42AlPO43H23FeCu3(PO4)2Fe3(PO4)23Cu 2AlCu3(PO4)22AlPO46Cu(各1分)第iii題(10分)12Fe32I(或3I)2Fe2I2(或I3)(2分)棕色溶液(1分)2Fe3、和F配合使Fe3濃度降低。(2分)33因F和Fe(殘余)配合,使平衡向在移動,棕色變淺。(2分)4因F和H生成HF,使F的濃度降低,一定程度上不利于Fe3和F的配合。因此,有少量Fe3將與I發(fā)生反應(yīng),即可能出現(xiàn)淺的黃棕色。(3分)第iv題(10分)1Ti(OC4H9)4xHOACTi(OC4H9)4x(OAC)xxHOC4H9Ti(OC4H9)4yHOACxH2OTi(OH)x(OAC)y4HOC4H9nTi(OC4H9)4(4nxy)H2OTinO2n(xy)/2(OH)x
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