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1、頁(yè)巖油加氫精制Hydrotreating of Shale OilNew Energy Office of Daqing Oilfield Corporation LimitedShale oil from ATP RetortHydrotreating units.第1頁(yè),共17頁(yè)。目 錄頁(yè)巖油發(fā)動(dòng)機(jī)的新動(dòng)力12頁(yè)巖油加氫精制3結(jié) 論 4頁(yè)巖油與原油的性質(zhì)比較From oil shale to liquid fuelsOil shaleShale oil.第2頁(yè),共17頁(yè)。頁(yè)巖油發(fā)動(dòng)機(jī)的新動(dòng)力從全球范圍看,石油資源僅能開(kāi)采40年左右,并呈現(xiàn)出重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì),因此,尋找替代能源引起全球關(guān)注

2、。從國(guó)內(nèi)看,未來(lái)10年中,原油對(duì)外依存度將相繼達(dá)到60%和70%,石油資源緊缺的瓶頸制約了我國(guó)煉油業(yè)發(fā)展。地球上油頁(yè)巖資源豐富,是石油的一種補(bǔ)充能源。油頁(yè)巖加熱至500左右,其油母質(zhì)熱解生成頁(yè)巖油,類(lèi)似于天然石油,可用來(lái)生產(chǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料,如汽油、噴氣燃料、柴油,用于汽車(chē)、航空、農(nóng)機(jī)和工程建設(shè)等領(lǐng)域。因此,頁(yè)巖油可替代天然石油,成為發(fā)動(dòng)機(jī)的一種新動(dòng)力。.第3頁(yè),共17頁(yè)。目 錄頁(yè)巖油發(fā)動(dòng)機(jī)的新動(dòng)力12頁(yè)巖油加氫精制3結(jié) 論 4頁(yè)巖油與原油的性質(zhì)比較.第4頁(yè),共17頁(yè)。頁(yè)巖油與原油的性質(zhì)比較Note: refers to Crude oil hereinAPI多數(shù)頁(yè)巖油屬于中質(zhì)偏重油品殘?zhí)迹?wt%

3、頁(yè)巖油殘?zhí)寂c原油接近頁(yè)巖油粘度較低,和Daqing*接近運(yùn)動(dòng)粘度v50, cSt凝點(diǎn),愛(ài)沙尼亞頁(yè)巖油凝點(diǎn)較低.第5頁(yè),共17頁(yè)。ICP OilFischer Assay Oil撫順、葛洛特和帕羅霍頁(yè)巖油的汽油餾分比大慶和勝利原油要少,但是頁(yè)巖油的柴油餾分要比大慶和勝利原油要多。因此,單從產(chǎn)率上講,頁(yè)巖油是生產(chǎn)柴油的理想原料。Distillation curvesTemperature, Distill Off , vol%.第6頁(yè),共17頁(yè)。H/C atomic ratio除葛洛特,其他地面干餾工藝生產(chǎn)的頁(yè)巖油H/C比與中間基的勝利原油接近;ICP 頁(yè)巖油與石蠟基的大慶原油接近。Oxygen

4、content, wt%頁(yè)巖油中的氧含量均大于大慶和勝利原油,尤其是葛洛特頁(yè)巖油氧含量為6.1%,已超出原油范圍。.第7頁(yè),共17頁(yè)。Sulfur content, wt%頁(yè)巖油中的硫含量均大于0.5%,接近于勝利原油,屬于含硫油品。除葛洛特,頁(yè)巖油氮含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于大慶和勝利原油的含量,屬于高氮油品。Nitrogen content, wt%.第8頁(yè),共17頁(yè)。 頁(yè)巖油原油頁(yè)巖油特征描述API15-24.510-20 重質(zhì);20-32 中質(zhì)屬于中-重質(zhì)H/C1.42-1.711.37-2與中間基或環(huán)烷基原油接近N0.25%-2.18%0.05%-0.5%高含氮S0.66%-0.9%0.5%-2.

5、0%含硫含硫O0.5%-6.1%0.1%-1.0%高含氧Note: Does not include ICP 綜上所述,典型頁(yè)巖油與原油的主要性質(zhì)對(duì)比如下表:頁(yè)巖油相對(duì)密度大,輕餾分少,不飽和烴多,含氮、硫、氧等非烴化合物量較高,加工制取輕質(zhì)油品前,需要精制改質(zhì)。.第9頁(yè),共17頁(yè)。目 錄頁(yè)巖油發(fā)動(dòng)機(jī)的新動(dòng)力12頁(yè)巖油加氫精制3結(jié) 論 4頁(yè)巖油與原油的性質(zhì)比較.第10頁(yè),共17頁(yè)。頁(yè)巖油加氫精制加氫精制非加氫精制原理在300-400,10-15MPa, 催化劑和氫氣存在下,非烴組分發(fā)生脫除硫、氮、氧的反應(yīng),含金屬有機(jī)化合物發(fā)生氫解反應(yīng),同時(shí),烯烴發(fā)生加氫飽和反應(yīng)包括酸堿精制、溶劑精制、吸附精制

6、、離子交換法和絡(luò)合法等優(yōu)點(diǎn)頁(yè)巖油經(jīng)過(guò)加氫精制后,不僅品質(zhì)大幅提高,產(chǎn)品收率也得到提高,同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生三廢排放工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備投資和操作費(fèi)用較低缺點(diǎn)一次性投資大,所需的設(shè)備及操作費(fèi)用高脫出雜質(zhì)的同時(shí)也會(huì)抽出部分烴類(lèi),造成資源浪費(fèi),還存在抽出油的再利用、環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕等問(wèn)題由于頁(yè)巖油非加氫精制會(huì)帶來(lái)諸多環(huán)境問(wèn)題,另外工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,在這里不作介紹。下面將通過(guò)實(shí)例介紹頁(yè)巖油加氫精制技術(shù)的應(yīng)用效果。頁(yè)巖油精制方法見(jiàn)下表:.第11頁(yè),共17頁(yè)。The processing diagram of Paraho shale oilRefining of Paraho Shale Oil by Hydrotre

7、ating and Hydrocracking.第12頁(yè),共17頁(yè)。Distillation Curves (before and after hydrotreating)AfterBeforeRaw feedHydrotreatedResultsAPI20.238.3+18.1Sulfur, ppm6600205-96.9%Total nitrogen, ppm218001960-91.0%Total oxygen, ppm11600450-96.1%Distill Off , vol%Temperature, .第13頁(yè),共17頁(yè)。Glator shale oil hydrotreatin

8、gSpecific Gravity: 0.966 to 0.865Organic Sulfur: 0.8 wt% to 0.015 wt%Organic Oxygen: 6.1 wt% to 0.3 wt%.第14頁(yè),共17頁(yè)。Single-Stage Hydrotreating of Light Gas Oil in FushunDistillation Curves (before and after hydrotreating)BeforeAfterSpecific Gravity: 0.8474 to 0.8008 Color: dark brown to watery whitePhenol: 3.04 wt% to 0.28 wt% Sulfur: 0.76 wt% to 0.01 wt%Nitrogen: 1.03 wt% to 0.01%采用撫順石油化工研究有研制的催化劑,對(duì)撫順頁(yè)巖油頁(yè)巖油進(jìn)行全餾分加氫精制,頁(yè)巖油中氮脫出率大于80%,硫脫出率大于90%。生成油160-370 餾分油滿(mǎn)足歐排放標(biāo)準(zhǔn)的柴油指標(biāo)要求。Hydrotreating of Fushun Shale Oil.第15頁(yè),共17頁(yè)。目 錄頁(yè)巖油發(fā)動(dòng)機(jī)的新動(dòng)力12頁(yè)巖油加氫精制3結(jié) 論 4頁(yè)巖油與原油的性質(zhì)比較.第16頁(yè),共17頁(yè)。結(jié) 論(1)頁(yè)巖油性質(zhì)與原油相似,適宜于加工成品油,為

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