pcb產品含有哪些有害物質教學提綱

1、Good is good, but better carries it.精益求精，善益求善。pcb產品含有哪些有害物質-一、pcb產品含有哪些有害物質懸賞分：10-提問時間2008-6-2016:33經常會有客戶發(fā)來相關有害物質調查表，但其中很多物質名稱都沒聽過并且在資料中也很難查到。若拿去第三方檢測機構檢測又浪費成本。多氯聯(lián)苯（氯化聯(lián)苯；PCBs）1.69.1基本信息庫中文名稱：多氯聯(lián)苯。英文名稱：Polychorinatedbiphenyls;Polychlorodiphenyls別名：氯化聯(lián)苯；PCBs按氯原子數(shù)或氯的百分含量分別加以標號，我國習慣上按聯(lián)苯上被氯取代的個數(shù)(不論其取代位置

2、)將PCB分為三氯聯(lián)苯(PCB3)、四氯聯(lián)苯(PCB4)、五氯聯(lián)苯(PCB5)、六氯聯(lián)苯(PCB6)。CASNo.：1336-36-3。分子式：C12H10-xClx。分子量：PCB3：266.5；PCB4：299.5；PCB5：328.4；PCB6：375.7。危險標記：14(劇毒品)。包裝方法：小開口鋼桶；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。1.69.2理化性質庫主要成分：外觀與性狀：流動的油狀液體或白色結晶固體或非結晶性樹脂。熔點()：PCB3：-19-15；PCB4：-8-5；PCB5

3、：812；PCB6：2933。沸點()：340375。相對密度(水=1)：1.44(30)。相對蒸氣密度(空氣=1)：蒸氣壓(kPa)：PCB3：0.13310-3kPa；PCB4：0.49310-4kPa；PCB5：0.79910-4kPa。閃點：195/開杯。燃燒熱(kJ/mol)：穩(wěn)定性和反應活性：穩(wěn)定。危險特性：遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應。受高熱分解放出有毒的氣體。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。溶解性：不溶于水，溶于多數(shù)有機溶劑。禁配物：強氧化劑。1.69.3應急處置庫皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水

4、沖洗。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐。洗胃，導泄。就醫(yī)。呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。眼睛防護：呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。身體防護：穿膠布防毒衣。手防護：戴橡膠手套。其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習慣。泄漏應急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。若是液體

5、，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。用砂土吸收。若大量泄漏，構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。若是固體，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。滅火方法：消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器，穿全身防火防毒服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。1.69.4管理信息庫操作的管理：密閉操作，提供充分的局部排風。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場

6、所空氣中。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。在清除液體和蒸氣前不能進行焊接、切割等作業(yè)。避免產生蒸氣或粉塵。避免與氧化劑接觸。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存的管理：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。保持容器密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。運輸?shù)墓芾恚哼\輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中

7、要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。廢棄的管理：多氯聯(lián)苯的化學性質非常穩(wěn)定，很難在自然界分解。處理多氯聯(lián)苯的方法，歸納如下：（1）掩埋法。將多氯聯(lián)苯及受多氯聯(lián)苯污染物封存在經特殊設計的構筑物內或連同構筑物深埋于地下，也有利用現(xiàn)成山洞或防空洞等經防滲處理后來掩埋多氯聯(lián)苯及其污染物的（作為暫時存放）。（2）微生物去除法。日本的學者從土壤中培養(yǎng)出了兩種酵母菌：一種是紅酵母屬菌株；另一種是蛇皮癬菌。實驗證

8、明前者可分解40%的多氯聯(lián)苯，后者可分解30%的多氯聯(lián)苯，大量培養(yǎng)可以用來處理工業(yè)廢水和土壤中的多氯聯(lián)苯。美國的學者利用灰氧菌來吞噬多氯聯(lián)苯，效果較顯著。（3）焚燒法。此法被認為是目前最好的處理方法，但必須在專用的能徹底分解多氯聯(lián)苯的高效率焚燒爐中進行，而不能隨便焚燒。隨意焚燒多氯聯(lián)苯則可能產生毒性比多氯聯(lián)苯更大的多氯二苯并二惡英(PCDD)、多氯二苯呋喃(PCDF)等物質。為了保證徹底銷毀多氯聯(lián)苯，對焚燒條件要嚴加控制。美國環(huán)境保護局規(guī)定：在焚燒多氯聯(lián)苯時，溫度應高于1150，在燃燒室的停留時間要大于2s，氧氣過剩量要大于3%，尾氣中CO含量須小于100ppm。另外，加拿大、美國和瑞典曾分別

9、在水泥窯中進行過銷毀多氯聯(lián)苯的試驗，結果表明，水泥窯能滿足銷毀多氯聯(lián)苯的要求。（4）化學法。采用化學法來處理多氯聯(lián)苯的方法已達10種以上，如氯解法、加氫脫氯法、Sunohio法、濕式催化氧化法、金屬鈉法、Goodyear法、金屬鈉-聚乙二醇法、臭氧法等，其中有些已有實用裝置或工業(yè)試驗裝置，有些在實驗室規(guī)模已取得成功。（5）物理法。目前國外已有微波等離子法、活性炭吸附法、放射線(60Co)照射法等方法投入實際應用。1.69.5毒理學資料庫急性毒性：LD50：1900mg/kg(小鼠經口)；PCB3：LD504250mg/kg(大鼠經口)；PCB4：LD5011000mg/kg(大鼠經口)；PCB

10、5：LD501295mg/kg(大鼠經口)；PCB6：LD501315mg/kg(大鼠經口)。最低致死劑量為500mg/kg（人經口）。經皮毒性涂敷于動物皮膚時，使局部表皮增厚、毛囊腫脹，肝臟出現(xiàn)脂肪變性和中央性萎縮。亞急性和慢性毒性：亞急性毒性：給一組大鼠喂飼PCB5為1g/kg的飼料，動物在喂飼的第2853d之間死亡(Tucker&Gabtree，1970)。喂飼含PhenochlorDP6為2g/kg的飼料死亡發(fā)生在第1226d之間(Vos&Koeman，1970)。在后一實驗中，于尸檢時見到肝臟增大、脾臟縮小以及進行性化學性肝卟啉癥。Aulerich等(1973)給成年水貂喂飼含PCB

11、為30mg/kg的飼料(PCB3，PCB4，PCB6各為10mg/kg)，結果6個月內死亡率為100%。吸入毒性大鼠暴露在平均濃度為0.57mg/m3的含氯65的本品中，16h/d，6周后，引起輕微肝損害，因此認為它比氯化萘危害更大。慢性毒性：嚴重的PCB中毒會使動物產生腹瀉、血淚、運動失調、進行性脫水和中樞神經系統(tǒng)抑制等癥狀，甚至死亡。PCB對人的危害最典型的例子是日本1968年發(fā)生的米糠油事件。受害者食用了被PCB污染的米糠油(每千克米糠油含PCB20003000mg)而中毒。到1978年底止，日本28個縣(包括東京、京都府、大阪府)正式確認了1684名病人為PCB中毒患者，其中30多人于

12、1977年前先后死亡。PCB的毒性因動物的種屬、性別、給毒方式、PCB本身的化學結構，以及所含雜質不同有很大差異。人類可能是最敏感的種屬之一。代謝：PCB可通過哺乳動物的胃腸道、肺和皮膚很好地被吸收。PCB進入機體后，廣泛分布于全身組織，以脂肪和肝臟中含量較多。母體中的PCB能通過胎盤轉移到胎兒體內，而且胎兒肝和腎中的PCB含量往往高于母體相同組織中的含量。PCB在體內的代謝速率隨氯原子的增加而降低。在哺乳動物體內的PCB，部分以含酚代謝物的形式從糞便中排出。所有羥基代謝物都通過膽汁經胃腸道從糞便排出。實驗還說明，PCB含氯量愈高，這種羥基化反應發(fā)生的可能性越小。在人奶中亦能排出少量PCB，但

13、均以原形化合物存在。中毒機理：肝臟是PCB中毒的主要靶器官之一。表現(xiàn)為肝大、肝功能的多項化驗指標為陽性，如包括SGPT的多項肝臟酶活性指標呈現(xiàn)陽性，且與血液中PCB含量正相關。此外，血漿中安替比林半減期顯著縮短（提示肝臟混合功能氧化酶活性被誘導）。很多PCB中毒病人的呼吸道與皮膚容易感染傳染性疾病，這表明中毒病人免疫系統(tǒng)可能受抑制。致癌性：PCB對大鼠、小鼠都能產生致癌反應，產生癌變的器官均為肝臟。致突變性：Pcakall等(1972)發(fā)現(xiàn)給斑鳩食用含PCBs10mg/kg的飼料，其胚胎的染色體畸變明顯增加。環(huán)境危害：對環(huán)境有嚴重危害，對水體和大氣可造成污染。生態(tài)毒理毒性：水生生物毒性：LD5

14、0110g/kg，魚，96h；5g/L，魚45d，死亡(PCB5)；LC5030g/L，對蝦，7d(PCB3)；LC5080g/L，對蝦，7d(PCB5)。對家禽的毒性：400mg/kg，雞，2024d，死亡(PCB6)；254mg/kg，孟加拉雀，56d，LD50(PCB5)生物降解性：環(huán)境中的PCB在通過生物食物鏈的過程中，由于選擇性的生物轉化作用而使低氯代組分逐漸消失。非生物降解性：PCB的化學性質很穩(wěn)定，在環(huán)境中不可能通過水解或類似的反應以明顯的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微生物酶和依賴日光中紫外線，但效率不高。因此，PCB在環(huán)境中滯留時間相當長。殘留與蓄積：PCB在環(huán)境中有很

15、高的殘留性。據IPCS出版的(1987)環(huán)境衛(wèi)生基準(2)介紹，自1930年以來，全世界PCB的累計產量約為100萬t，其中一半以上已進入垃圾堆放場和被填埋，它們相當穩(wěn)定，而且釋放很慢。其余的大部分通過下列途徑進入環(huán)境：隨工業(yè)廢水進入河流或沿岸水體；從非密閉系統(tǒng)的滲漏或堆放在垃圾堆放場，由于焚化含PCB的物質釋放到大氣中。進入環(huán)境中的PCB的最終貯存所主要是河流沿岸水體的底泥，只有很少部分通過生物作用和光解作用發(fā)生轉化。PCB在機體內有很強的蓄積性，并通過食物鏈逐漸被富集。已知水中含0.01g/L的PCB時，在魚體內的蓄積可達到水中濃度的20萬倍，因此食魚性鳥、獸體內的蓄積濃度較高。一些海中的

16、大魚和空中的兇鳥，如鯊魚、海豹、猛禽，其體內PCB濃度可比周圍環(huán)境高10.710.8倍。從南極的企鵝到北極的海豹體內都曾檢出PCB，因而PCB污染已成為全球性的問題。PCB3一旦進入環(huán)境就會長時間地存在于環(huán)境中，難于降解，受PCB3污染的水和土壤也很難得到恢復。遷移轉化和降解：PCB在空氣中的可檢出的濃度范圍為150ng/m3。未受污染的淡水中PCB含量應500mg/kg的有害廢物及廢電力電容器中用作浸漬劑的多氯聯(lián)苯必須采用高溫焚燒技術處置。4.2.3含有害多氯聯(lián)苯廢物的暫貯：含有害多氯聯(lián)苯廢物暫時無條件處理、處置時，應集中暫貯或封存；集中暫貯或封存庫的建設，應符合人民政府環(huán)境保護行政主管部門

17、的有關規(guī)定。5標準實施5.1本標準由人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責監(jiān)督與實施。5.2本標準不能滿足地方環(huán)境保護要求時，省、自治區(qū)、直轄市人民政府可按國家有關規(guī)定制定嚴于此標準的地方標準，并報國務院環(huán)境保護部門備案。6監(jiān)測方法見附錄A（參考件）。附錄A廢物中多氯聯(lián)苯（PCB）的測定（參考件）多氯聯(lián)苯是全球性環(huán)境污染物，它是各種氯化聯(lián)苯的混合物，國內生產使用的多氯聯(lián)苯大部分為“三氯聯(lián)苯”（PCB3），作電力電容器的浸漬劑。多氯聯(lián)苯的物理化學性質與有機氯農藥相似，在氣相色譜測定時互相干擾，因此，采用氣相色譜法定量，薄層色譜法進行確證試驗。A1氣相色譜法A1.1本方法采用堿解破壞有機氯農藥六六六，水

18、蒸氣蒸餾-液液萃取（必要時硫酸凈化），然后用電子捕獲檢測器氣相色譜法測定。A1.2試劑A1.2.1正己烷（或石油醚）：全玻璃蒸餾器蒸餾，收集6870餾分，色譜進樣應無干擾峰，如不純，再次重蒸餾或用中性三氧化二鋁層析柱純化。A1.2.2硫酸：一級噸。A1.2.3氫氧化鉀：一級噸。A1.2.4無水硫酸鈉：取100g加入50mL正己烷，振搖過濾，再加入25mL正己烷，振搖過濾，風干，置150烘15h。A1.2.5脫脂棉：用丙酮提取處理后備用。A1.2.6有機氯農藥標準溶液：P，P-DDE，配成1.00ppm，其他有機氯農藥配成適宜濃度。A1.2.7多氯聯(lián)苯標準溶液：中國科學院環(huán)境科學委員會環(huán)境分析標

19、準品三氯聯(lián)苯（PCB3）（中國科學院環(huán)境化學研究所研制品），配成5mg/mL貯備液，稀釋成不同濃度標準溶液?；蛴肞CB3正己烷溶液標準物質(200ppm)（中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心研制品），稀釋成不同濃度標準溶液。A1.3儀器a.水蒸氣蒸餾-液液萃取裝置。見圖A1。b.帶有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀。c.電加熱套。d.調壓變壓器。e.干燥管。圖A1水蒸氣蒸餾液液萃取裝置A1.4試樣試樣（樣品）的采集和制備按國家環(huán)保局（86）環(huán)監(jiān)字114號頒發(fā)工業(yè)固體廢物有害特性試驗與監(jiān)測方法（試行）第一章第三節(jié)規(guī)定進行。A1.5分析步驟A1.5.1堿解與蒸餾準確稱取1040g風干廢物試樣（同時另稱取約20g

20、于60C下烘干24h，測水分含量），放入10.00mL圓底燒瓶中，加入250mL1mol/L氫氧化鉀溶液，加少量沸石，按圖A1將A與B安裝連接，加熱回流1h（用加熱套加熱，調壓變壓器控制溫度）。冷至室溫，取下B部，在C中加入5mL正己烷，將A、C、D部連接，加熱蒸餾90min，每分鐘流速80100滴（加熱和控制溫度方法同上）蒸餾完畢，冷至室溫，將C中液體移入分液漏斗中，再將A、C、D部連接，自冷凝管上部加入10mL蒸餾水沖洗，再將C中洗滌液并入分液漏斗中，充分振搖，棄去水層，再加入少量正己烷洗滌C2次，合并正己烷層（雜質多時，再用硫酸凈化，加入與正己烷提取液等體積的硫酸，振搖1min，靜置分層

21、后，棄去硫酸層，凈化次數(shù)視提取液中雜質多少而定，一般1-3次，然后加入與正己烷等體積的0.1mol/L氫氧化鈉溶液，振搖1min，靜置分層后，棄去下部水層），將分液漏斗中的正己烷提取液通過底部塞有脫脂棉的5cm高無水硫酸鈉脫水柱，分液漏斗用少量正己烷洗3次，每次均通過脫水柱，收集于5或10mL容量瓶中，定容，供色譜測定。A1.5.2色譜條件a.固定相：5%SE-30/ChromosorbW(AW.DMCS),80-100目。b.色譜柱：長2m，內徑3mm玻璃柱。c.柱溫：195C。d.氣化溫度：250C。e.檢測溫度：240C。f.載氣：高純氧，流速為70mL/min。A1.5.3定量測定將P

22、CB標準溶液稀釋不同濃度，定量進樣以確定電子捕獲檢測器的線性范圍。試樣測定時，定量進樣所得峰高（應在線性范圍內）與相近濃度標準溶液的峰高比較，求出PCB含量。A1.6計算多氯聯(lián)苯含量(mg/kg)=式中：N標-標準溶液濃度，V標-標準溶液色譜進樣體積，h樣-試樣萃取液峰高，V-萃取液濃縮后的體積，h標-標準溶液峰高，V樣-試樣萃取液色譜進樣體積，W-試樣重量，g（以換算成60C烘干試樣重量計算）。A1.7準確度與精密度本方法的回收率101%116%，變異系數(shù)4.9%。注：關于多氯聯(lián)苯定量計算方法，因其是混合物，故有多種表示方法，鑒于國內廢物主要受“三氯聯(lián)苯”（PCB3）污染，若試樣和標準物質（

23、PCB3）峰形沒有大的差異，可采用特定峰高，以P，P-DDE的保留值為100，選取相對保留值為38*的峰或以全峰高或者選擇幾個峰高和計算含量。A2薄層色譜法A2.1多氯聯(lián)苯的物化性質與有機氯農藥類似，因此在分析測定時，確證試驗是不可缺少的。同氣相色譜法采用堿解破壞有機氯農藥，水蒸氣蒸餾-液液萃取，硫酸凈化，然后采用吸附薄層和反相分配薄層色譜相結合的方法與標準品比較，進行確證實驗。A2.2試劑A2.2.1正己烷：全玻璃蒸餾器重蒸餾，收集6870餾分。A2.2.2甲醇：分析純。A2.2.3液體石蠟：二級。A2.2.4硅膠G：青島海洋化工廠。A2.2.5硅膠GF254：E.Merck。A2.2.6顯

24、色劑：取硝酸銀2g，溶于10mL蒸餾水中，加甲醇適量至100mL，混勻即得。A2.2.7多氯聯(lián)苯標準溶液：同氣相色譜法的多氯聯(lián)苯標準溶液。A2.2.8薄層板的制備：a.吸附硅膠薄層板：稱取15g硅膠G或GF254加約40mL蒸餾水，按常規(guī)方法鋪成（200mm200mm）厚度為0.25mm的薄層板，105加熱活化1h，置于無水氯化鈣干燥器中貯存?zhèn)溆?。b.反相分配硅膠薄層板：稱取27g硅膠G或GF254置具塞三角瓶中，加3g液體石蠟和60mL三氯甲烷，振搖，鋪成（200mm200mm）厚度為0.25mm的薄層板，在室溫下風干，置密閉器中貯存?zhèn)溆?。A2.3儀器a.紫外燈:波長254-360nm。b.

25、微量注射器。c.鋪板儀。d.噴霧器。e.展開缸:200mm190mm100mm。A2.4分析步驟A2.4.1吸附薄層色譜定性試驗將供氣相色譜法測定用的試樣溶液與標準溶液，分別各點不同量置于硅膠G或GF254薄層板上，用正己烷為展開劑，上升法展開10-12cm后，取出薄層板，室溫風干后，將硅膠G板置紫外燈下，距離10cm照射約30min，然后用硝酸銀甲醇溶液噴霧顯色，如法再置紫外燈下，照射1min，取出觀察斑點展開后的Rf位置，將試樣與標準溶液對照比較予以定性，或將硅膠GF254板，在紫外燈下，觀察斑點展開后的Rf值位置，將試樣與標準溶液對照比較予以定性。A2.4.2反相分配薄層色譜確證試驗用反

26、相分配薄層板，展開劑用甲醇：水=9:1，其他操作步驟與吸附薄層相同（必要時，可進行二次，三次展開）。觀察斑點展開后的Rf值位置，將試樣與標準溶液比較予以確證。各種多氯聯(lián)苯經吸附薄層展開后，其Rf值接近，呈現(xiàn)一個圓形斑點。當試樣中含有P，P-DDE時，它的Rf值與多氯聯(lián)苯接近，干擾多氯聯(lián)苯（見圖A2），因此，不能單靠吸附薄層色譜Rf值確證多氯聯(lián)苯，還要結合反相分配薄層色譜特征進行確證。圖A2PCB與DDE等在硅膠G上的吸附薄層色譜1P,P-DDT；2O,P-DDE；3P,P-DDE；4Aroclor1242；5PCB；6Aroclor1254；7PCB5各種多氯聯(lián)苯經反相分配薄層色譜展開后，呈現(xiàn)

27、數(shù)個彼此成串且重疊的圓形斑點（斑點Rf值位置與多氯聯(lián)苯含氯數(shù)目的不同而有差異，見圖A3），這是多氯聯(lián)苯具有的色譜行為特征，利用這種特征可作確證試驗，而P，P-DDE等有機氯農藥，只呈現(xiàn)一個斑點，不干擾多氯聯(lián)苯的確證。圖A3PCB與DDE等在反相分配硅膠GF254上的薄層色譜1P，P-DDT；2-O，P-DDT；3P，PDDE；4Aroclor1232；5Aroclor1242；6PCB3；7KC-400；8Aroclor1254；9PCB5；10Aroclor1260；11十氯聯(lián)苯表A1PCB與DDE等吸附薄層Rt值及最小檢出量品名Rf值最小檢出量，g硅膠G硅膠GF254硅膠G硅膠GF254a

28、bP,PDDT0.370.300.10.20.1abO,PDDT0.430.370.050.10.1abP,PDDE0.510.450.10.20.05P,PDDD0.02.036Aroclor12320.390.25abAroclor12420.530.420.150.30.15abPCB30.530.420.150.30.15KC-4000.440.25abAroclor12540.540.470.20.40.20abPCB50.510.470.20.40.20Aroclor12600.480.45十氯聯(lián)苯原點注:a系照射后放置8h顯斑點,b系即時可見斑點。品名Rf值最小檢出量,g硅膠G硅

29、膠GF254硅膠G硅膠Gf254P,PDDTPDDTP,PDDE0.410.380.350.480.410.340.20.10.20.40.20.4cdcdAroclor12420.270.690.200.5011cdcdPCB30.250.700.230.5211cdcdAroclor12540.130.470.180.3510.5cdcdPCB50.150.480.190.3810.4注:c距斑點下端的Rf值,d+距斑點上端的Rf值。附加說明：本標準由國家環(huán)境保護局提出。本標準由中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心負責起草。本標準由國家環(huán)境保護局負責解釋。本標準主要起草人王極德、莊永輝。五、禍害無窮

30、的多氯聯(lián)苯PCB(廣泛用于變壓器)禍害無窮的多氯聯(lián)苯PCB一、什么是PCB多氯聯(lián)苯？PCB多氯聯(lián)苯是在1929年直至70年代末期北美商業(yè)上使用的一種人工合成的有機化合物，一直被廣泛用于電氣設備絕緣、熱交換機、水利系統(tǒng)以及其它特殊應用中。雖然加拿大沒有加工生產過這種化學物質，但也一直廣泛使用。經過幾十年以后人們才認識到多氯聯(lián)苯對全球性環(huán)境的污染，它是各種氯化聯(lián)苯的混合物，對人體有極大的危害。加拿大政府曾經采取措施試圖消除PCB，但是1977年在加拿大發(fā)生了非法進口、加工和銷售PCB的現(xiàn)象，并在1985年將PCB非法釋放到自然環(huán)境中，而加拿大的憲法允許PCB設備擁有者繼續(xù)使用PCB直到設備的壽命期

31、。1988年起加拿大各省政府才開始對PCB的儲存、運輸以及銷毀進行了規(guī)定。PCB在自然環(huán)境中不容易分解，而且傳播的非常遠，PCB在生產加工、使用、運輸和廢物處理過程中進入空氣、土壤和河流以及海洋，小的海洋生物以及魚類將PCB吸入體內，而它們又成為大的海洋生物的食物，這樣一來，PCB就進入所有海洋生物的體內，包括哺乳類海洋生物。PCB在海洋生物體內的累積遠遠超出它在水中的含量，幾乎是幾千倍的數(shù)字。二、PCB對人體健康有哪些危害？1、PCB對皮膚和肝臟有很大危害并影響大腦發(fā)育2、導致癌癥，如肝癌和膽管癌等，PCB可致使免疫力低下3、造成男性精子畸形，引起生育缺陷三、PCB多氯聯(lián)苯的一些特性它幾乎不

32、會燃燒、不易被熱分解、不易被氧化、不溶于水、不易導電，又抗強酸強堿，所以是一種相當穩(wěn)定又好用的絕緣體。所以，早期的多氯聯(lián)苯被用在電容器、變壓器、可塑劑、潤滑油、農藥效力延長劑、木材防腐劑、油墨、防火材料等。由于PCB對人類健康的危害很大，所以加拿大法規(guī)禁用PCB。四、PCB污染事件1968年，日本米糠油事件1979年，中國臺灣油癥事件1986年，加拿大PCBs泄漏事件1、1968年，日本米糠油事件日本米糠油事件是世界有名的“八大公害事件”之一，1968年3月發(fā)生在日本北九州市、愛知縣一帶。1968年3月，在日本的九州、中國、四國等地有幾十萬只雞突然死亡（所以該污染事件也稱作“火雞事件”）主要癥

33、狀是張嘴喘，頭和腹部腫脹，而后死亡。經檢驗，發(fā)現(xiàn)雞飼料中有毒，但沒弄清楚毒的來源，也沒有追究。1968年6月至10月，日本福島縣先后有4家13人原因不明的皮膚病到九州大學附屬醫(yī)院求診，患者表現(xiàn)為痤瘡樣皮疹伴有指甲發(fā)黑、皮膚色素沉著，眼結膜充血、眼脂過多等，疑是氯痤瘡。由家庭多發(fā)性和食用油使用情況，懷疑與米糠油有關。九州大學醫(yī)學部、藥學部和縣衛(wèi)生部組成研究組，有農學部、工學部、生產技術研究部及久留米大學公共衛(wèi)生學專家參加，分為臨床、流行病學和分析組開展調研。臨床組在3個多月內確診325名患者（112家），平均每戶2.9個患者，證實本病有明顯家庭集中性。以后全國各地逐年增多（以福崗、長崎兩縣最多）

34、。到1978年12月，日本有28個縣正式承認1,684名患者（包括東京都、京都郡和大阪府），到1977年已死亡30余人。事件發(fā)生之后，日本衛(wèi)生部門不得不成立專門部門“特別研究班”。經解剖分析，在死者尸體五臟中和患者的皮下脂肪中都發(fā)現(xiàn)多氯聯(lián)苯（PCBs）。流行病學組調查患者的發(fā)病時間、年齡、性別及地理分布特征，對患者共同食用的食油進行了追蹤調查，發(fā)現(xiàn)所有患者使用的食用米糠油均系Kamei倉庫公司制油部2月5日至6日出廠的產品，而在食用該產品的266人中有170人患病，于是分析組不到一個月就闡明了米糠油中的病因物質是PCBs。在患者的分泌物、指甲、毛發(fā)及皮下脂肪等樣品中都發(fā)現(xiàn)PCBs，證實了PCB

35、s來自用作熱載體的KC-400。經跟蹤調查，發(fā)現(xiàn)九州大牟田市一家糧食加工公司食用油工廠，在生產米糠油時，為了降低成本追求利潤，在脫臭過程中使用PCBs液體作導熱油。因生產管理不善，使PCBs混進米糠油中。于是，隨著這種有毒的米糠油銷售各地，造成人的中毒生病或死亡。生產米糠油的副產品黑油作家禽飼料售出，也使大量家禽死亡。在米糠油事件調查中，采用了環(huán)境流行病學調查法中的病例對照調查法，即隨機選出與米糠油事件受害者性別、年齡條件一致、住在同處的未患病者作為對照組，對患者組和對照組食用油脂的情況進行了調查，食用天然黃油、人造黃油、豬油的患病家庭和對照組家庭的百分比沒有差別，食用菜籽油或其他食用油的對照

36、組比患者組多，食用米糠油的患者組則比對照組多得多。通過環(huán)境流行病學的回顧性調查，終于查明在米糠油生產過程中的PCBs污染是米糠油事件發(fā)病的主因。早在1966年，美國就受到PCBs的污染，在一些報刊上展開議論，并有人警告說，這種污染已擴及到人們吃用生活的各個方面，但沒有引起日本當局和食品工業(yè)企業(yè)的重視，而且還認為PCBs對日本來說沒有構成威脅。令人悲哀的是只經過兩年，PCBs中毒就使日本遭遇到一場新的災難，所以日本的米糠油事件又稱“多氯聯(lián)苯污染事件”。2、1979年，中國臺灣油癥事件這是世界上發(fā)生過的最大的一次多氯聯(lián)苯（PCB）污染事件仍在困擾著當年的男性受害者，使他們生育男孩的能力下降。197

37、9年，臺灣Yu-Cheng2000人食用了受到多氯聯(lián)苯污染的油。“米糠油”中毒遺患三代人。據2002年7月13日出版的柳葉刀(Lancet)上刊登的一項由倫敦和臺灣研究人員組成的研究小組共同完成的研究數(shù)據，受此次食用油污染暴露的青年男性生育的后代中，男孩只占46%（世界平均水平為51?2%）。此次事件中受到暴露的女性所生育后代的性別比例無異常。多氯聯(lián)苯是一種人工合成有機化合物，被廣泛用于電氣設備絕緣已有五十多年。在Yu-Cheng毒油事件中，多氯聯(lián)苯在大米油加工過程中被用作傳熱介質。因管路意外泄露，多氯聯(lián)苯進入食用油，并在加工過程及后來的烹飪過程中產生副產品聚氯二苯醚（PCDFs）。中國臺灣網

38、2004年9月17日消息：因1979年臺中部發(fā)生的多氯聯(lián)苯（米糠油）事件而中毒的患者如今已分布到臺島屏東、花蓮等許多縣市，臺衛(wèi)生部門發(fā)現(xiàn)這些病患的第二代，甚至第三代也受到了不同程度的毒害。據臺媒報道，彰化縣溪湖鎮(zhèn)彰化油脂公司于二十五年前（1979年）生產食用米糠油時，冷凝器的多氯聯(lián)苯液體外泄，污染了食油，造成誤食者中毒。這種殘毒非但不能完全代謝掉，還會遺傳后代。當年深受其害的部分油癥患者雖已亡故，但有關衛(wèi)生單位已經陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了第二、三代患者。彰化縣衛(wèi)生局委托醫(yī)院做血液篩檢時，發(fā)現(xiàn)一名兩歲幼兒血液里含有多氯聯(lián)苯，濃度比母親、外祖母低，顯現(xiàn)在外觀的癥狀也較輕微，應屬遺傳致病，是第三代油癥患者。苗栗縣

39、有五十五名油癥患者，多住在南莊鄉(xiāng)和苗栗市，其中四名患者僅二十多歲，衛(wèi)生人員認為他們應是在母親懷孕時被遺傳了多氯聯(lián)苯，也可能出生后喝母乳而引進殘毒，變成皮膚略黑、發(fā)育遲緩的可樂兒。（當孕婦因多氯聯(lián)苯中毒，使嬰兒透過胎盤受到多氯聯(lián)苯影響，以致胎兒出生時皮膚深棕色素沉著，全身黏膜黑色素沉著，發(fā)育較慢，很像一瓶可口可樂，故臺灣稱其為“可樂兒”。）另外，油癥患者最初分布臺中縣、彰化縣、苗栗縣、新竹縣，后來因結婚或遷徙擴散到云嘉南、高屏、花蓮等縣市。這些病患不僅自己身心受創(chuàng)，并且絕大多數(shù)留下了后遺癥。（瀟凝）3、1986年，加拿大PCBs泄漏事件1986年4月13日，加拿大一輛卡車載著一臺有高濃度多氯聯(lián)苯

40、液體的變壓器去廢物儲存場，途中在經過安大略省北部的凱拉城附近時，有400多升PCBs從變壓器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它車輛。-Whatarepolychlorinatedbiphenyls(PCBs)?Polychlorinatedbiphenyls,commonlyknownaschlorobiphenylsorPCBs,areindustrialschemicalswhichweresynthesizedandcommercializedinNorthAmericain1929.Theywereusedinthemanufacturingofelectricalequipme

41、nt,heatexchangers,hydraulicsystems,andseveralotherspecializedapplicationsuptothelate1970s.TheywerenevermanufacturedinCanadabutwerewidelyusedinthiscountry.PCBsareverypersistentbothintheenvironmentandinlivingtissue.ThemostobvioussignsofenvironmentalharmcausedbyPCBsareinaquaticecosystemsandinspeciestha

42、teatprimarilyaquaticorganisms.BecauseofconcernfortheenvironmentalandhealtheffectsofPCBs,theCanadiangovernmenttookactiontoeliminatePCBsfromCanada.Theimport,manufacture,andsale(forre-use)ofPCBsweremadeillegalinCanadain1977andreleasetotheenvironmentofPCBswasmadeillegalin1985.However,Canadianlegislation

43、hasallowedownersofPCBequipmenttocontinueusingPCBequipmentuntiltheendofitsservicelife.ThestorageofPCBshasbeenregulatedsince1988.Handling,transportanddestructionofPCBsarealsoregulated,mostlyunderprovincialregulations.DespitethelargereductionsinPCBinventoriessincetheimplementationofregulatorycontrols,r

44、eleasesofPCBstotheenvironmentthroughspillsandfirescontinuetooccur.IfactionisnottakentospeedupthepaceofPCBphase-out,EnvironmentCanadaisconcernedthatthegoalofeliminationofPCBsfromCanadamaynotbereachedforanothergeneration.InadditionCanadaissignatoryto,orisnegotiatingtoenact,severalinternationalagreemen

45、tsonthephase-outofanumberofpersistenttoxicsubstancesincludingPCBs.EnvironmentCanadahasthereforeproposedrevisionstotheexistingChlorobiphenylRegulationsoftheCanadianEnvironmentalProtectionAct(CEPA)thatwouldsetspecificdatesforthecompletedestructionofallPCBsinserviceandinstorage.-Whathappenstopolychlori

46、natedbiphenyls(PCBs)whentheyentertheenvironment?PCBsenteredtheair,water,andsoilduringtheirmanufacture,use,anddisposal;fromaccidentalspillsandleaksduringtheirtransport;andfromleaksorfiresinproductscontainingPCBs.PCBscanstillbereleasedtotheenvironmentfromhazardouswastesites;illegalorimproperdisposalof

47、industrialwastesandconsumerproducts;leaksfromoldelectricaltransformerscontainingPCBs;andburningofsomewastesinincinerators.PCBsdonotreadilybreakdownintheenvironmentandthusmayremainthereforverylongperiodsoftime.PCBscantravellongdistancesintheairandbedepositedinareasfarawayfromwheretheywerereleased.Inw

48、ater,asmallamountofPCBsmayremaindissolved,butmoststicktoorganicparticlesandbottomsediments.PCBsalsobindstronglytosoil.PCBsaretakenupbysmallorganismsandfishinwater.Theyarealsotakenupbyotheranimalsthateattheseaquaticanimalsasfood.PCBsaccumulateinfishandmarinemammals,reachinglevelsthatmaybemanythousand

49、softimeshigherthaninwater.-HowmightIbeexposedtopolychlorinatedbiphenyls(PCBs)?Usingoldfluorescentlightingfixturesandelectricaldevicesandappliances,suchastelevisionsetsandrefrigerators,thatweremade30ormoreyearsago.TheseitemsmayleaksmallamountsofPCBsintotheairwhentheygethotduringoperation,andcouldbeasourceofskinexposure.Eatingcontaminatedfood.Themaindietarysources