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1、學(xué)界科專計(jì)畫執(zhí)行現(xiàn)況座談會(huì)議程計(jì)畫名稱:奈米金屬在觸媒反應(yīng)之應(yīng)用四年計(jì)畫執(zhí)行學(xué)校:中央大學(xué)會(huì)議議程:1.執(zhí)行學(xué)校簡(jiǎn)報(bào)(含現(xiàn)場(chǎng)實(shí)地訪視 14:0015:102.綜合討論 15:1016:00.學(xué)界科專計(jì)畫執(zhí)行現(xiàn)況座談會(huì)peer review 依據(jù): 依據(jù)學(xué)界科專申請(qǐng)須知規(guī)定,執(zhí)行單位每半年需提出研 究進(jìn)度任務(wù)報(bào)告簡(jiǎn)稱半年報(bào),本部得安排審查 委員進(jìn)行計(jì)畫執(zhí)行現(xiàn)況座談peer review。 目的: 瞭解、協(xié)助解決執(zhí)行單位於執(zhí)行過程所遭遇之行政與 技術(shù)層面之困難。 瞭解學(xué)校配合學(xué)界科專推動(dòng)之相關(guān)措施。.會(huì)議議程1.執(zhí)行學(xué)校簡(jiǎn)報(bào)(含現(xiàn)場(chǎng)實(shí)地訪視 14:0015:102.綜合討論 15:1016:00.
2、經(jīng)濟(jì)部學(xué)界開發(fā)產(chǎn)業(yè)技術(shù)計(jì)畫執(zhí)行現(xiàn)況座談奈米金屬在觸媒反應(yīng)之應(yīng)用四年計(jì)畫第四年度全 程 計(jì) 畫:自92年10月01日至96年09月30日止第 四 年 度 計(jì) 畫:自95年10月01日至96年09月30日止本 期 計(jì) 畫:自95年10月01日至96年03月31日止國(guó)立中央大學(xué)奈米觸媒研討中心.執(zhí)行學(xué)校簡(jiǎn)報(bào)大綱1.上半年度計(jì)畫執(zhí)行成果2.上半年度成果運(yùn)用3.國(guó)際技術(shù)指標(biāo)分析表4.年度成果預(yù)估表達(dá)成情形說明5.上半年度計(jì)畫變更情形說明6.下半年度任務(wù)內(nèi)容說明7.下半年度任務(wù)項(xiàng)目之預(yù)期產(chǎn)業(yè)效益說明8.上半年度人力運(yùn)用情形9.上半年度經(jīng)費(fèi)運(yùn)用情形10.衍生委託計(jì)畫一覽表11.檢討、因應(yīng)與建議.上半年度計(jì)畫
3、執(zhí)行情形.1.上半年度計(jì)畫執(zhí)行成果分項(xiàng)計(jì)畫 計(jì)畫目標(biāo)(請(qǐng)依計(jì)畫書內(nèi)容填寫) 實(shí)際執(zhí)行內(nèi)容(以實(shí)際達(dá)成狀況具體詳細(xì)填寫,屬計(jì)畫查核點(diǎn)並請(qǐng)以 * 表示) 是否達(dá)成原計(jì)畫內(nèi)容及預(yù)定進(jìn)度 落後原因/改善措施 預(yù)定趕上進(jìn)度時(shí)間 總計(jì)畫 計(jì)畫管理、協(xié)調(diào)與整合 各子項(xiàng)每週內(nèi)部會(huì)議一次,共舉辦120次??傆?jì)畫每週內(nèi)部會(huì)議一次,共舉辦24次。95年10月訪問南京大學(xué),參加中大南大觸媒研討會(huì),並簽定合作備忘錄。95年11月與臺(tái)科大合作舉辦第13屆臺(tái)日觸媒研討會(huì)。95年11月日本Hattori, Tatsumi, Domen, Hara, Eguchi教授來校訪問。96年1月日本Anpo教授來校訪問,與大阪府立大學(xué)
4、簽合作備忘錄。技術(shù)授權(quán)亞炬公司、大同世界科技公司、信通交通器材公司共70萬元,共交回14萬元給經(jīng)濟(jì)部。96年3月13日與工研院能環(huán)所共同舉辦 ”PFCs與微污染控制國(guó)際研討會(huì)”。96年4月17日舉辦2007年奈米觸媒研討會(huì)。96年5月31日6月1日舉辦氫能之製造、純化、儲(chǔ)存及應(yīng)用研討會(huì)。已與昶緣興公司簽約技術(shù)移轉(zhuǎn)金觸媒之製備方法共20萬元。 是 否.一、A1低溫甲醇部份氧化以二元氧化物製成擔(dān)體雙金奈米金觸媒並完成各項(xiàng)物性、化性的鑑定反應(yīng)溫度200,轉(zhuǎn)化率90 (1) 二元氧化物擔(dān)載雙金奈米金觸媒的製備完成Au- Ag/TiO2-Fe2O3、Au-Cu/TiO2-Fe2O3奈米級(jí)雙金屬觸媒的製備
5、。觸媒的物性測(cè)試?yán)肵射線繞射分析儀、熱重分析儀、穿透式電子顯微鏡等儀器與分析技術(shù),分別對(duì)擔(dān)體及觸媒進(jìn)行鑑定。 a.由X射線繞射分析儀的分析結(jié)果得知 在Au-Ag/TiO2-Fe2O3觸媒中,觀察不到金與銀的繞射峰。因此判斷金與銀的粒徑都相當(dāng)?shù)男?。Au-Cu/TiO2-Fe2O3觸媒的結(jié)果中,在38.2(111)與64.5(220)有觀察到微小的金繞射峰,可證明金顆粒為小晶粒。並於2=50.3o及發(fā)現(xiàn)金屬態(tài)的銅微小繞射峰; Cu+的繞射峰則於2=36.5o,Cu2+的繞射峰則於2=35.5o。 b. 由熱重分析發(fā)現(xiàn)Au-Ag/TiO2-Fe2O3有三支重量損失峰,在72為觸媒粉末所吸附的水份脫
6、附,在227與297 為FeOOH熱分解成為Fe2O3的特性峰。 Au-Cu/TiO2-Fe2O3觸媒的熱重分析看出,在187,209與228各有一重量損失峰,397以上金的鹽類成為金屬態(tài),而使重量損失趨於平緩。 c. 由穿透式電子顯微鏡的結(jié)果可看出在Au-Cu/TiO2-Fe2O3觸媒中的金屬粒子有相當(dāng)好的分散性。金屬晶粒的粒徑約1.88 nm,隨著氧化鐵在擔(dān)體中的比例減少,金屬晶粒的粒徑減小到1.78nm,可見適量添加鐵至擔(dān)體中可以減小金屬粒子的大小。(3) 甲醇部份氧化製氫的活性測(cè)試 a. Au-Ag/TiO2-Fe2O3觸媒,在氧氣/甲醇進(jìn)料比=0.3,250下進(jìn)行甲醇部分氧化反應(yīng)(P
7、OM),改變擔(dān)體Ti/Fe莫耳比由10/07/3,發(fā)現(xiàn)甲醇轉(zhuǎn)化率在Ti/Fe=9/1時(shí)最佳,達(dá)到92%。氫氣選擇率為92%。 b. Au-Cu/TiO2-Fe2O3觸媒在擔(dān)體Ti/Fe莫耳比為9/1時(shí)有最高的甲醇轉(zhuǎn)化率95%,氫氣選擇率為89%,此時(shí)一氧化碳選擇率低於5%。是 否是 否是 否.二、A2低溫CO選擇性氧化80下,30,000 h-1,O2/CO=1.5,CO 轉(zhuǎn)化率99,選擇率50,壽命1000小時(shí)80下,30,000 h-1,O2/CO=1.5,CO 轉(zhuǎn)化率99,選擇率50,壽命1000小時(shí)80下,30,000 h-1,O2/CO=1.5,CO 轉(zhuǎn)化率99,選擇率50,壽命10
8、00小時(shí)(1) 製備雙氧化物擔(dān)體利用含浸法將二氧化錳與氧化鐵結(jié) 合,在製備擔(dān)體的過程中改變錳和鐵的莫耳比,再利用沉積沉澱法將金負(fù)載於雙氧化物擔(dān)體上。調(diào)整酸鹼值至9,攪拌溫度為60維持兩小時(shí),而後進(jìn)行反應(yīng)測(cè)試。在富於氫氣中進(jìn)行選擇性一氧化碳氧化,因此發(fā)現(xiàn)我們所使用的觸媒1%Au/MnO2-Fe2O3(Mn/Fe=3/7)在高溫80下有良好的轉(zhuǎn)化率100%與選擇率50%,當(dāng)溫度在升溫為100時(shí),此觸媒的轉(zhuǎn)化率與選擇率仍然維持不變,可以發(fā)現(xiàn)1%Au/MnO2-Fe2O3(Mn/Fe=3/7)對(duì)於相當(dāng)穩(wěn)定且賦予良好的活性。經(jīng)過TEM測(cè)試發(fā)現(xiàn)1%Au/MnO2-Fe2O3(Mn/Fe=3/7)平均金顆粒
9、大小分布為2-3奈米。(2) 現(xiàn)已使用含浸法做出不同鎂鈦原子比的混合擔(dān)體,而後使用沉積沉澱法製備1wt%的金觸媒,其中以鎂鈦比為2比8的混合擔(dān)體,酸鹼值為8的金觸媒對(duì)反應(yīng)有最好的效果。此觸媒反應(yīng)溫度在80時(shí),對(duì)氫氣流中的氧化一氧化碳的效果有最好的活性,其轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%且選擇率也可達(dá)到54.7%。對(duì)反應(yīng)有最佳的活性。由XRD及TEM的結(jié)果可得到金顆粒的平均粒徑大約在23nm之間。由ESCA的數(shù)據(jù)分析得到,元素態(tài)的金含量佔(zhàn)有較大的比例,由此可知其活性對(duì)去除一氧化碳有好的效果。(3) 以光沉積法製備金觸媒可獲得更小的金顆粒,以提高觸媒反應(yīng)活性,考慮的製作參數(shù)有光源選擇、照光時(shí)間、酸鹼值控制,目
10、前已做出最佳條件為13W光源,照光兩小時(shí),酸鹼度控制在9有高於沉積沉澱法製備之金觸媒活性,並根據(jù)HRTEM測(cè)試發(fā)現(xiàn)金顆粒縮小至1.5奈米,另外使用ICP偵測(cè)實(shí)際沉積量也較沉積沉澱法為多,利用ESCA分析金化學(xué)狀態(tài)發(fā)現(xiàn)元素態(tài)金含量佔(zhàn)大多數(shù),反應(yīng)後比反應(yīng)前更明顯,並在反應(yīng)後金顆粒聚集。 是 否是 否是 否.三、A3低溫有機(jī)廢氣的處理 反應(yīng)性壽命及再生測(cè)試反應(yīng)性壽命及再生測(cè)試 (1) 利用sol-gel方式製備所得的CeO2母液,將預(yù)先製備好的 Au/CeO2粉末與母液均勻混合,並以乾膠凝膠法使其附著於陶瓷纖維上,結(jié)果顯示利用此方法,可以製備出附著性佳觸媒。(2) 反應(yīng)條件測(cè)試:以先前條件最佳的觸媒
11、為參考,將相同的觸媒製備於陶瓷纖維上,以苯為例,1wt.% Au/CeO2粉末能在210將苯完全氧化,將相同的觸媒負(fù)載於陶瓷纖維紙上,其完全氧化溫度則升高為250,1wt.% Au/CeO2能在230將甲苯完全氧化,若將其負(fù)載於陶瓷纖維上,其完全氧化溫度則升高為270,含浸釩氧化物可提高金觸媒對(duì)苯的活性,以含浸2wt.%的釩為例,能在170將苯完全氧化,若將其負(fù)載於陶瓷纖維上,完全氧化溫度則提高為230。結(jié)果顯示在陶瓷纖維上負(fù)載金觸媒會(huì)使得觸媒活性略為下降,但還是能保有一定的活性。 是 否是 否.四、B1對(duì)氯硝基苯/間氯硝基苯的氫化鎳鈷硼觸媒壽命的探討及改進(jìn) (1) 加入鈷(10% XCo N
12、iCoB(1:0.3) NiB NiCoB(1:1) NiCoB(1:3)。NiCoB (1: 0.1)對(duì)p-CNB氫化活性最高,表面有最高濃度的鎳和硼對(duì)p-CNB的氫化活性有很大的幫助,更可增加NiB觸媒的熱穩(wěn)定性,觸媒粒子結(jié)晶現(xiàn)象因而遭到抑制,但選擇率卻下降。改質(zhì)後的觸媒仍有著非晶形的結(jié)構(gòu),從TEM中,看出 NiB的形態(tài)和CoB相似,而鈷的加入使得鎳觸媒的粒徑變小,也由於高表面能量使得粒子易聚集,結(jié)果與XRD結(jié)果符合,加入高分子PVP穩(wěn)定劑後,可避免粒子的聚集,而不會(huì)影響粒子大小,粒子大小約為3-5奈米。DSC圖譜中,在325和4750C有兩個(gè)吸熱峰,於NiB觸媒中加入鈷,將降低吸熱峰的面
13、積且使得結(jié)晶溫度上升而更趨穩(wěn)定,且鈷含量愈高,吸熱峰的面積愈小,結(jié)晶溫度愈上升,熱穩(wěn)定性愈高。製備過程中添加水溶性PVP高分子為穩(wěn)定劑,期能將NiCoB觸媒顆粒更進(jìn)一步奈米化、均一化。高分子穩(wěn)定劑PVP之分子以10,000為主,結(jié)果顯示能有效的促使觸媒徑更小且均一化,形成耐熱性與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較佳的非晶形米合觸媒。對(duì)p-CAN的選擇率也大幅提升,且使粒子不易聚集而保持較小粒徑。 是 否.四、B1對(duì)氯硝基苯/間氯硝基苯的氫化可在50下操作,可得轉(zhuǎn)化率達(dá)100 在質(zhì)轉(zhuǎn)制條件下,可使反應(yīng)速率提高20之製程(2) 在CO2-Expanded Methanol進(jìn)行之對(duì)氯硝基苯氫化結(jié)果,已為Journal o
14、f Supercritical Fluids所接受。p-Xylene為合成PET(Polyethylene Terephthalate)的主要原料,由於PET結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán),微生物無法加以分解,可先將p-Xylene氫化成1,4-二甲基環(huán)己烷 (1,4-Dimethylcyclohexane) ,再進(jìn)一步氧化及聚合,可得結(jié)構(gòu)同PET但不含苯環(huán)之生物可分解聚合物,本研究以提升p-Xylene氫化速率為主要目的。本計(jì)畫利用高壓之二氧化碳?xì)怏w溶於有機(jī)溶劑中形成CO2-Expanded Liquid以增加氫氣在液相中之溶解度及降低液體黏度,如此可增加反應(yīng)物質(zhì)傳速率,進(jìn)而提升反應(yīng)速率。以Ru/Al2O3
15、氫化觸媒進(jìn)行實(shí)驗(yàn),在通入CO2後明顯發(fā)現(xiàn)反應(yīng)性降低,懷疑可能因反應(yīng)產(chǎn)生副產(chǎn)物CO毒化觸媒造成,為克服CO所造成的問題,現(xiàn)正加入另一觸媒期使CO進(jìn)一步的氧化,來降低因CO毒化觸媒之問題。TPA (Terephthalic Acid)經(jīng)氫化反應(yīng)生成1,4-CHDA (1,4-cyclo- hexanedicarboxylic Acid),試以CO2-Expanded Liquid提高液體溶劑中之氫氣含量,進(jìn)而提升TPA氫化反應(yīng)速率。在使用對(duì)TPA具有較高溶解度之有機(jī)溶劑醇類,如甲醇、異丙醇、及與反應(yīng)物具高相似性的Methyl-Cyclohexane為溶劑時(shí),觀察到反應(yīng)速率皆不及以水為溶劑的7成。雖
16、加入高壓CO2可能提升反應(yīng)速率。但成效可能難以超越以水為溶劑之製程。 以超臨界(SCF) CO2及Propane進(jìn)行TPA氫化反應(yīng)時(shí),反應(yīng)速率過低,可能原因?yàn)镾CF CO2及SCF Propane對(duì)TPA的溶解度不足,或SCF CO2及SCF Propane對(duì)粉末狀載體觸媒的分散度較液體溶劑差所造成。(3) NiCoB觸媒加入鉬、鐵、鑭等促進(jìn)劑,會(huì)對(duì)NiCoB觸媒的氫化活性造成影響,其中以鉬影響最大,大幅提升氫化活性,反應(yīng)溫度100oC時(shí),於20分鐘即達(dá)100%轉(zhuǎn)化率,但選擇率卻稍有下降,而加入鐵促進(jìn)劑後,雖犧牲一點(diǎn)活性,但選擇率卻有提升。 是 否是 否.五、B2檸檬醛/果醣的氫化 適用液相反
17、應(yīng)之金屬觸媒製備方法建立與鑑定 (1)以共沉澱法製備不同Mg/Al比例(14)之MgAlO hydrotalcite擔(dān)體。以Mg(NO3)26H2O和Al(NO3)39H2O為前趨鹽類配製溶液,並以KOH/K2CO3配製鹼液,兩溶液以等速率混合攪拌,經(jīng)熟化、水洗、乾燥得MgAlO hydrotalcite擔(dān)體。Au觸媒以沉澱沉積法製備。110-3 M HAuCl43H2O溶液,不調(diào)整pH值(pH=2),Mg2AlO(Mg/Al=2)乾燥煅燒100C做為擔(dān)體,金觸媒煅燒溫度100C條件下可製備最佳活性的2%Au/Mg2AlO觸媒(以CO 氧化測(cè)試活性)。ICP分析:起始溶液的pH值與擔(dān)體Mg/A
18、l比例影響最終金溶液中的平衡物種,並決定金的沉積負(fù)載量。以上面所列條件製得最佳活性2%Au/Mg2AlO觸媒的金負(fù)載量為1.20 %。XRD分析:Mg2AlO擔(dān)體經(jīng)100C乾燥煅燒後保有hydrotalcite層狀結(jié)構(gòu),隨著煅燒溫度升高至500C,層狀結(jié)構(gòu)瓦解。TEM分析:Au顆粒並沒有因Au/Mg2AlO觸媒煅燒溫度升高而明顯聚集,Mg2AlO擔(dān)體有穩(wěn)定Au顆粒的功能,其平均金顆粒粒徑小於5nm。XPS分峰分析:擔(dān)體與觸媒煅燒溫度均影響最終觸媒表面Au的狀態(tài)。最佳2%Au/Mg2AlO觸之Au3+/Au0比值最高約1.2,觸媒煅燒溫度升高至300C時(shí),Au3+完全還原成Au0。 是 否.五、
19、B2檸檬醛/果醣的氫化奈米NiB觸媒於檸檬醛選擇氫化(C=C)成香茅醛反應(yīng)動(dòng)力式建立(2) NiB、PVP-NiB、ME-NiB與NiB/SiO2觸媒,檸檬醛選擇氫化初活性隨壓力(60240 psig)增加而增加,其表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為0.53、0.2、0.36與0.41。PVP-NiB觸媒,當(dāng)壓力更高過150 psig時(shí),初活性反而會(huì)隨壓力增加而大幅度降低,這是高分子影響觸媒表面的競(jìng)爭(zhēng)吸附所致。NiB、ME-NiB與NiB/SiO2觸媒,檸檬醛選擇氫化初活性隨濃度增加而呈線性增加,其表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為0.45、0.2與0.23。PVP-NiB觸媒,隨濃度增加保持不變,其表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為0,這
20、是表面殘留高分子的阻擾所致。 反應(yīng)速率與溫度之Arrhenius關(guān)係計(jì)算表觀活化能,NiB觸媒(70100C)為9.7 KJ/mol,PVP-NiB觸媒(50100C)為2.6 kJ/mol,ME-NiB觸媒(3060C)為3.1 kJ/mol,NiB/SiO2觸媒(3050C)為2.4 kJ/mol。反應(yīng)進(jìn)行已盡量排除質(zhì)傳的限制,所得表觀活化仍能偏低,似乎不合常態(tài),其原因有待探討。檸檬醛選擇氫化之動(dòng)力行為相當(dāng)複雜,但由反應(yīng)物之表觀級(jí)數(shù)得知,檸檬醛分子與氫分子在觸媒表面上屬於競(jìng)爭(zhēng)吸附關(guān)係,一定要兩者表面濃度相當(dāng)時(shí),才會(huì)有最佳的活性表現(xiàn),其一表面濃度偏高都不是最佳的狀態(tài)。 是 否.2.上半年度成
21、果運(yùn)用項(xiàng)次成果名稱合約情況簽約日期移轉(zhuǎn)對(duì)象名稱簽約金額1奈米金觸媒配方之改質(zhì)並進(jìn)行CO及HC之低溫轉(zhuǎn)化反應(yīng) 95/11/01 信通交通器材股份有限公司 300,0002檸檬醛選擇性氫化的觸媒設(shè)計(jì)96/01/01亞炬企業(yè)股份有限公司 300,0003奈米金二氧化鈦觸媒之製備 96/03/15昶緣興股份有限公司 100,0004金屬鎳之回收技術(shù)96/03/31 昶緣興股份有限公司100,0005銅基觸媒設(shè)計(jì)研究 95/10/01行政院原子能委員會(huì)核能研究所500,0006產(chǎn)氫金/氧化鐵觸媒100公克96/01/08大同世界科技股份有限公司100,000大同世界科技公司 96/5 $100,000
22、工研院能環(huán)所 96/5 $200, 000.第十三屆臺(tái)日觸媒研討會(huì)The 13th Taiwan-Japan Catalyst Symposium Scientific ProgramDay 1 Monday, Nov. 6, 2006 場(chǎng)次 時(shí)間 議題 講員 11/6上午 主持人 Takashi Tatsumi and 王奕凱 10:1511:00 Science and Technology of New Generation of Nanostructured Visible Light Photocatalysts翁明壽教授 東華大學(xué)化材系11:0011:45 Photocatalys
23、ts for Solar Hydrogen Production from Water Akihiko Kudo, Professor, Tokyo University of Science 11:4512:30 Synthesis of Nanostructured Titanin-Based Photocatalysts for Degradation of Chemical Pollutants 林有銘博士 工研院研究員12:3013:30 Lunch 11/6下午主持人: Kazunari Domen and An-Nan Ko 13:3014:15Design of Heterog
24、eneous Catalyst for Selective Oxidations Using Molecular Oxygen Kohki Ebitani Professor, Japan advanced Institute of Sci. and Tech. 14:1515:00 Effect of particle size of support Zinc oxide on activity of gold catalyst for preferential oxidation of carbon monoxide 葉君棣教授清華大學(xué)化學(xué)系 15:0015:30 Coffee Break
25、 主持人: Michikazu Hara and 鄧熙聖15:3016:15Metal-Support Interaction and Textural Modification of Oxide-Supported Metal Catalysts with Oxidation-Reduction Treatment Koichi Eguchi Professor, Kyoto University16:1517:00 Pt-Ru on CNTs for DMFC Electrodes 陳貴賢 博士中研院研究員 .Day 2 Tuesday , Nov. 7, 2006場(chǎng)次 時(shí)間 議題 講員
26、11/7上午 主持人 Hideshi Hattori and鄭淑芬 9:009:45 Large Space Metallosilicate Zeolites as Active Catalyst for Green Oxidation Takashi Tatsumi, Professor, Tokyo Institute of Technology 9:4510:30 Structural Feature and Catalytic Performance of Cu Species Distributed over TiO2 Nanotubes 鄧熙聖 教授成功大學(xué)化工系10:3011:0
27、0 Coffee Break 主持人: Kohki Ebitani and 王振熙 11:0011:45Carbon Material as A Strong Protonic Acid Michikazu Hara, Professor, Tokyo Institute of Technology 11:4512:30 Catalysis Science on Methane Aromatization to Benzene over the Mo/ZSM-5 Catalysts 鄭紀(jì)民 教授中興大學(xué)化工系12:3013:30 Lunch 11/7下午主持人: Koichi Eguchi a
28、nd 王飛龍13:3014:15 Exfoliated Transition-Metal Oxide Nanosheets as Novel Solid Acid CatalystsKazunari Domen, Professor, The University of Tokyo 14:1515:00 Effect of Co-Feed Species on the Methanol Conversions over Cu/ZnO 林昇佃 副教授元智大學(xué)化材系15:0015:30 Coffee Break 主持人: Akihiko Kudo and 簡(jiǎn)淑華15:3016:15Mechanis
29、tic Study of Skeletal Isomerization of Butane and Cyclohexane over Zirconia Modified with Tungsten Oxide Hideshi Hattori, Professor Emeritus, Hokkaido University16:1017:00 Alkane Isomerization Catalyzed by Metal-Promoted Tungstated Zirconia 牟中原 教授臺(tái)灣大學(xué)化學(xué)系閉幕: Hideshi Hattori 、Min-Hon Rei .PFCs與微污染控制國(guó)際
30、研討會(huì)時(shí) 間:96年3月13日(星期二) 時(shí) 間課程內(nèi)容 講 師 9:00-9:30報(bào)到能環(huán)所 09:0009:10 開幕致詞、課程介紹 能環(huán)所 09:1010:10 題目:IPCC 2006 PFC Guideline介紹 Scott Bartos 10:1010:20 休 息 10:2011:20 題目:PFC reduction - a holistic approach 陳佳明 11:2012:00 題目:本土local scrubber技術(shù)與產(chǎn)品介紹 臺(tái)禹科機(jī) 12:0013:00 午 餐 13:0013:40 題目:光電半導(dǎo)體PFC排放減量驗(yàn)證程序 呂慶慧 13:4014:40 題
31、目:微污染之監(jiān)測(cè)與控制 顏紹儀 14:4015:00 休 息 15:0016:00 題目:表面分析之儀器與原理介紹 張淑閔 16:00-16:40題目:Chemical filter對(duì)微污染控制之原理與實(shí)務(wù) 華懋科技 16:40-17:00 綜 合 討 論 李壽南 .2007奈米金屬觸媒研討會(huì)2007年4月17日 9:00-9:30報(bào)到 9:30-9:40開幕 9:40-10:30陳懿 院士 (南京大學(xué))介觀化學(xué)在南京大學(xué)10:30-10:50咖啡時(shí)間10:50-11:30陳郁文 教授 (中央大學(xué))氫氣流中選擇性氧化一氧化碳之觸媒 11:30-12:10丁維平 教授 (南京大學(xué))水熱穩(wěn)定的固體
32、酸催化材料及其丁稀裂解制丙烯性能研究 12:10-13:30午餐13:30-14:10葉君棣 教授 (元智大學(xué))Compact Reactor for Hydrogen Production 14:10-14:50朱建華 教授 (南京大學(xué))介孔硅分子篩原位改性功能化的研究14:50-15:10咖啡時(shí)間15:10-15:50 簡(jiǎn)淑華 教授 (中央研究院)Titania Nanotubes : Preparation, Phase Transformation and Catalytic Properties 15:50-16:30董林 教授 (南京大學(xué))負(fù)載型催化劑的表面相互作用研究16:30-
33、17:10 牟中原 教授 (臺(tái)灣大學(xué))Catalytic Esterification of Fatty Acid by Sulfated Zirconia for Biodiesel 17:10-17:20 閉幕 .氫能之製造、純化、儲(chǔ)存及應(yīng)用研討會(huì)Symposium on theProduct, Purification, Storage & Application of Hydrogen 2007年5月31日6月1日 場(chǎng)次 時(shí)間 議題 講員 Production & Purification section chair: 李勝隆 5/31上午 8:309:20 Current trend
34、s on hydrogen production 雷敏宏教授 碧氫公司9:2010:00 Hydrogen form solar energy by Photo-Electro-Chemical method 曾重仁教授 中央大學(xué)機(jī)械系10:0010:30 Coffee Break 10:3011:20 Pd Based membranes for Simultaneous H2 Production and CO2 Sequestration 馬憶華教授 WPI11:2012:00 Preferential Oxidation of CO in H2 Stream over Nano Gol
35、d Catalysts 陳郁文教授 中央大學(xué)化材系12:0001:30LUNCH.場(chǎng)次 時(shí)間 議題 講員 Storage & Applications section chair 蔣孝澈5/31下午 01:3002:20 Hydrogen Storage by Spillover 楊祖保教授U. Michigen 02:2003:00 Magnesium based hydrogen storage materials李勝隆教授中央大學(xué)機(jī)械系 03:0003:40Study on Hydrogen Storage Alloys, Carbon Nano Materials, PEMFC Mem
36、branes and Hydrogen Power 邱善得博士臺(tái)電公司 03400410Coffee Break 04100450 Hydrogen combustion施聖洋教授中央大學(xué)機(jī)械系 04500530 High Temperature PEM Fuel Cell 諸柏仁 教授中央大學(xué)化學(xué)系6/1 早上10:0012:00Round table discussion: “Prospect of hydrogen research in Taiwan and the opportunity for NCU” Chair 陳志臣12:0001:30LUNCH.3.國(guó)際技術(shù)指標(biāo)分析表 研發(fā)
37、單位 技術(shù)名稱本計(jì)畫 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱A1. 低溫甲醇部分氧化開發(fā)Au-Cu/TiO2觸媒,在200-325下進(jìn)行甲醇部份氧化反應(yīng)甲醇轉(zhuǎn)化率: 71-92 %氫氣選擇率: 50-97 %一氧化碳選擇率:1.7-13.7 % Department of Chemical Engineering Technology, Royal Institute of Technology, SwedenCu/ZnO觸媒,在290-330下進(jìn)行甲醇部份氧化反應(yīng),甲醇轉(zhuǎn)化率: 65-75 %,氫氣選擇率: 75-80 %,一氧化碳選擇率:1.5
38、% 蘭州化物所/中國(guó)Cu/Cr觸媒,在200-325下進(jìn)行甲醇部份氧化反應(yīng)甲醇轉(zhuǎn)化率:86-93 %氫氣選擇率: 67-69 %一氧化碳選擇率:12-14 % Universidad Central de Venezuela, SpainPd/ZnO觸媒,在230-270下進(jìn)行甲醇部份氧化反應(yīng)甲醇轉(zhuǎn)化率: 67-80 %氫氣選擇率: 60-75 %一氧化碳選擇率:20-25 % Universidad Central de Venezuela, SpainPd/ZrO2觸媒,在205-255下進(jìn)行甲醇部份氧化反應(yīng)甲醇轉(zhuǎn)化率: 80-82 %氫氣選擇率: 40-43 %一氧化碳選擇率:75-80
39、 % .3.國(guó)際技術(shù)指標(biāo)分析表 研發(fā)單位 技術(shù)名稱本計(jì)畫 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱A2 氫氣流中選擇性一氧化碳氧化反應(yīng) 選擇性一氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)99%,選擇率達(dá)51%,在80,氣體流速為30000 ml/hg(1%Au/TiO2-MnOx) 美國(guó)/密西根大學(xué)選擇性一氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)92%,選擇率達(dá)50%,在80,氣體流速為30000ml/hg (5.38%Au/FeOx) 紐西蘭/Leiden University選擇性一氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)70%,選擇率達(dá)62%,在80,氣流速為25,000 ml/hg(5%Au/MnOx/MgO/Al2O)日本/Osaka Na
40、tional Reserch Institute選擇性一氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)95%,在80,氣體流速為10000ml/hg(Au/MnOx, Au/Mn=1/19) A3低溫有機(jī)廢氣的處理 苯在Au/CeO2及Au/V2O5/CeO2上進(jìn)行完全氧化反應(yīng)之研究 1wt.%Au/CeO2-2001wt.%Au/2wt.% V2O5/CeO2-160 Faculty of Physics, University of SofiaBulgaria3wt.%Au/4wt.%V2O5/CeO2-2002.3wt.%Au/2wt.%V2O5/CeO2/Al2O3-220 Department of Chemica
41、l Engineering,University of AlbertaCanada0.1wt.%Pt/Al2O3-200 .3.國(guó)際技術(shù)指標(biāo)分析表 研發(fā)單位技術(shù)名稱本計(jì)畫 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱 研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱A3 低溫有機(jī)廢氣的處理 甲苯在Au/CeO2及Au/V2O5/CeO2上進(jìn)行完全氧化反應(yīng)之研究 1wt.%Au/CeO2-2301wt.%Au/2wt.% V2O5/CeO2-210 Dipartimento di Scienze Chimiche, Universit di Catania, Italy5wt.%Au/ CeO2-360 C
42、hemistry Department, Kings College LondonLondon, UK0.3wt.% Pt/Al2O3-240 VOCs處理方法 奈米金觸媒之製法及其對(duì)VOCs之去除應(yīng)用濃縮轉(zhuǎn)輪吸附燃燒法日本/西部技研公司美國(guó)/Mouten Co.Ltd. 蓄熱式焚化法美國(guó)/Institute of Clean Air Company韓國(guó)/Otto Co. Ltd. 活性碳吸附法美國(guó)/Chemviron Carbon limited直燃式焚化法美國(guó)/New Jersey Institute of Technology德國(guó)/Das B1 含氯硝基苯的氫化反應(yīng)觸媒MoNiB觸媒可於
43、50時(shí):轉(zhuǎn)化率100%、選擇率大於99%。浙江大學(xué)中國(guó)大陸以PtFe/TiO2觸媒在30下,可達(dá)100%轉(zhuǎn)化率、98%之選擇率。浙江大學(xué)中國(guó)大陸以Fe改質(zhì)NiP觸媒在110下,可達(dá)100%的轉(zhuǎn)化率、98.1%之選擇率。.3.國(guó)際技術(shù)指標(biāo)分析表 研發(fā)單位技術(shù)項(xiàng)目本計(jì)劃研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱研發(fā)單位名稱國(guó)家名稱B2 檸檬醛氫化反應(yīng)香茅醛最大產(chǎn)率:反應(yīng)條件: 1.citral/cyclohexane/Ni cat. = 10 ml/70 ml/2mmol Ni, 9 atm, 500 rpm, (反應(yīng)器/反應(yīng)溶劑)體積 = 160/80 ml, NiB cat. 80, 180mi
44、n, CXN最大產(chǎn)率82%.2.PVP-NiB cat. 50, 120min, CXN最大產(chǎn)率83%.3.ME-NiB cat. 30, 90min, CXN最大產(chǎn)率84%.4.NiB/SiO2 cat. 30, 15min, CXN最大產(chǎn)率84%. 5.PVP-CoNiB cat. 30, 90min, MeOH最大產(chǎn)率84%. 6.PVP-CoNiB cat. 30, 240min, EtOH最大產(chǎn)率86%. Grupo de Diseno y Aplicacion de Catalizadores Heterogeneos, Unidad Asociada UNED-ICP (CSIC
45、), Spain.香茅醛最大產(chǎn)率:citral/isopropanol = 0.03mol, Ni 觸媒量300mg, 50 bar,500 rpm,(反應(yīng)器/反應(yīng)溶劑)體積 = 300/100 ml, 50, 120min,最大產(chǎn)率88%. Department of Chemical Engineering, Izmir Institute of Technology, Urla, Turkey.香茅醛最大產(chǎn)率: citral/ethanol = 0.1M, 觸媒量250mg, 6 bar, 400rpm,(反應(yīng)器/反應(yīng)溶劑)體積 = 500/200 ml, Pd/NZ cat.100,
46、180min,最大產(chǎn)率85%. Pd/NZ cat.120, 60min,最大產(chǎn)率81%.Laboratoire de Catalyse en Chimie Organique, Universit de Poitiers,France.香茅醛最大產(chǎn)率:citral/isopropanol = 0.3ml, 觸媒量800mg, 7Mpa(反應(yīng)器/反應(yīng)溶劑)體積 = 300/90 ml, Pd/Al2O3 cat.300, 60min,最大產(chǎn)率73%.4.本年度成果預(yù)估表達(dá)成情形說明一 截至96年03月31日成果項(xiàng)目本年預(yù)估本期達(dá)成專 利申請(qǐng)項(xiàng)數(shù)39國(guó)內(nèi)(件數(shù))39國(guó)外(件數(shù))34國(guó)內(nèi)外合計(jì)件數(shù)
47、613獲得項(xiàng)數(shù)33國(guó)內(nèi)(件數(shù))33國(guó)外(件數(shù))20國(guó)內(nèi)外合計(jì)件數(shù)53應(yīng)用項(xiàng)數(shù)42國(guó)內(nèi)(件數(shù))42國(guó)外(件數(shù))10國(guó)內(nèi)外合計(jì)件數(shù)52國(guó)際合作件數(shù)42金額00可移轉(zhuǎn)產(chǎn)業(yè)技術(shù)項(xiàng)數(shù)99.項(xiàng)次專利名稱申請(qǐng)國(guó)家申請(qǐng)日期1氧化鋁-氧化銅複合擔(dān)體奈米金觸媒應(yīng)用於甲醇部分氧化產(chǎn)製氫氣 臺(tái)灣1/14/2007 2添加氧化鋅促進(jìn)劑的氧化鋁擔(dān)體金觸媒應(yīng)用於甲醇部分氧化產(chǎn)製氫氣 臺(tái)灣2/20/2007 3氧化鈦擔(dān)載金-銅雙金屬觸媒應(yīng)用於甲醇部分氧化產(chǎn)製氫氣 臺(tái)灣3/02/2007 4奈米金承載於氧化錳氧化鈰觸媒之製法和應(yīng)用 臺(tái)灣12/14/2006 5奈米金承載於氧化錳氧化鐡觸媒之製法及其在選擇性一氧化碳氧化之應(yīng)用臺(tái)灣
48、1/07/20076奈米金承載於氧化鎂氧化鈦觸媒之製法及其在氫氣流中氧化一氧化碳之應(yīng)用臺(tái)灣3/23/2007 7鎳鈷硼奈米合金之製法及應(yīng)用臺(tái)灣11/04/20068二氧化碳膨脹之醇類為溶劑進(jìn)行含氯銷基苯氫化反應(yīng)之方法 臺(tái)灣12/19/20069高分子保護(hù)之鎳鈷硼奈米合金之製法及應(yīng)用 臺(tái)灣12/19/2006 合計(jì)9項(xiàng)4.1.1專利權(quán)申請(qǐng). 4.1.1專利權(quán)申請(qǐng)項(xiàng)次專利名稱申請(qǐng)國(guó)家申請(qǐng)日期1奈米金承載於氧化錳氧化鐡觸媒之製法及其在選擇性一氧化碳氧化之應(yīng)用美國(guó)1/07/20072奈米金承載於氧化鎂氧化鈦觸媒之製法及其在氫氣流中氧化一氧化碳之應(yīng)用美國(guó)3/23/2007 3鎳鈷硼奈米合金之製法及應(yīng)用美
49、國(guó)11/04/20064高分子保護(hù)之鎳鈷硼奈米合金之製法及應(yīng)用 美國(guó)12/19/2006 合計(jì)4項(xiàng).項(xiàng)次專利名稱申請(qǐng)國(guó)家獲準(zhǔn)日期1高表面積氧化鐵之製法 臺(tái)灣,發(fā)明第I 263622號(hào) 10/11/2006 2在液相下硝基苯之氫化反應(yīng)之製程以生產(chǎn)苯胺之方法 臺(tái)灣,發(fā)明第I 263631號(hào) 10/11/20063奈米金承載於氧化鈰觸媒之製法及其在去除氣體中一氧化碳之應(yīng)用 臺(tái)灣,發(fā)明第I 263538號(hào) 10/11/2006 合計(jì)3項(xiàng) 4.1.2專利權(quán)獲準(zhǔn). 4.1.3專利權(quán)應(yīng)用項(xiàng)次專利名稱應(yīng)用說明應(yīng)用日期1.奈米金承載於氧化鈰觸媒之製法及其在去除氣體中一氧化碳之應(yīng)用 昶緣興公司技術(shù)移轉(zhuǎn)應(yīng)用 3/1
50、3/2007 2.高表面積氧化鈦之製法 昶緣興公司技術(shù)移轉(zhuǎn)應(yīng)用 3/13/2007 合計(jì)2項(xiàng).4.本年度成果預(yù)估表達(dá)成情形說明二 截至96年03月31日成果項(xiàng)目本年預(yù)估本期達(dá)成論文(篇)期刊國(guó)內(nèi)10國(guó)外66討論會(huì)國(guó)內(nèi)154國(guó)外55報(bào)告技術(shù)85調(diào)查00訓(xùn)練51研討/說明會(huì)場(chǎng)次23人數(shù)200300先期技術(shù)成果移轉(zhuǎn)財(cái)團(tuán)法人件數(shù)31技術(shù)授權(quán)金100500權(quán)利金00業(yè)界件數(shù)20技術(shù)授權(quán)金1000權(quán)利金1000.4.2論文統(tǒng)計(jì)表 4.2.1. 國(guó)內(nèi)論文類別 論文名稱作者發(fā)表之期刊/討論會(huì)名稱發(fā)表日期/期數(shù)備註國(guó)內(nèi)討論會(huì)利用二氧化鈦擔(dān)載鉑觸媒進(jìn)行紫外光甲醇重組產(chǎn)氫反應(yīng) 鄭玫玲楊思明 95年化學(xué)年會(huì) 2006
51、/11開發(fā)二氧化鈦擔(dān)載鉑觸媒進(jìn)行紫外光甲醇重組產(chǎn)氫反應(yīng)利用溶膠凝膠法將氧化鈰附著於陶瓷纖維紙上 吳宗昆楊思明 95年化學(xué)年會(huì) 2006/11開發(fā)溶膠凝膠法將氧化鈰附著於陶瓷纖維紙上Nanosized Gold Catalyst for CO Removal 陳郁文 International Symposium on Environmental Implications and Applications of Nano-sized Materials 2006/12/14 (invited lecture). 開發(fā)金觸媒去除一氧化碳之技術(shù) CO Oxidation in H2 Stream o
52、n Nano Gold Catalysts 陳郁文 The 2006 International Conference on Chemical & Molecular Technologies (ICCMT-2006)2006/12/7 (invited lecture). 開發(fā)金觸媒在氫氣中去除一氧化碳之技術(shù) .類別分類碼作者論文名稱發(fā)表之期刊/討論會(huì)名稱發(fā)表日期/期數(shù)國(guó)外期刊SCI陳郁文 Photocatalytic Reduction of Carbon Dioxide on NiO/InTaO4 under Visible Light Irradiation Cat. Commun.
53、8 (2007) 1546-1549. SCI陳郁文 Effect of Synthesis Parameters on the Characteristics of Fe-B Nanoalloys for Dehydrogenation of Ethanol Ind. Eng. Chem. Res.46(2007) 2034-2041. SCI張奉文Hydrogen production by partial oxidation of methanol over gold catalysts supported on TiO2-MOx (M= Fe, Zn, Co) composite ox
54、ides Appl. Catal. A: General 302 (2006) 157-167SCI張奉文Ethanol dehydrogenation over copper catalysts on rice husk ash prepared by ion exchange Appl. Catal. A: General 304 (2006) 30-39SCI陳吟足廖炳傑Preparation of NiB nanoparticles in water-in-oil microemulsions and their catalysis during hydrogenation of ca
55、rbonyl and olefinic groupsAppl. Catal. A: General319 (2007) 144152 SCI陳奕靜談駿嵩 Hydrogenation of p-Chloronitrobenzene by Ni-B Nanocatalyst in CO2-Expanded Methanol J. Supercritical Fluids 41 (2007) 272-2784.2.2. 國(guó)外論文.類別作者論文名稱發(fā)表之期刊/討論會(huì)名稱發(fā)表日期/期數(shù)備註國(guó)外討論會(huì)陳郁文 Selective Oxidation of CO in Hydrogen Stream over
56、 AuMnO2-Fe2O3 1st Asian-Oceanian Conference on Green and Sustainable Chemistry & 7th Annual Green and Sustainable Chemistry Symposium, 2007/3/6 開發(fā)Au/MnO2-Fe2O3於氫氣中選擇性氧化一氧化碳之製程 陳郁文 Preferential Oxidation of CO in H2 Stream on Au/MgO-TiO2 1st Asian-Oceanian Conference on Green and Sustainable Chemistr
57、y & 7th Annual Green and Sustainable Chemistry Symposium,2007/3/6開發(fā)Au/MgO-TiO2於氫氣中選擇性氧化一氧化碳之製程 陳郁文CO Removal in Hydrogen Stream on Nano-Gold Catalysts1st Asian-Oceanian Conference on Green and Sustainable Chemistry & 7th Annual Green and Sustainable Chemistry Symposium,2007/3/6開發(fā)Au/TiO2於氫氣中選擇性氧化一氧化碳之製程 陳郁文Preferential oxidation of carbon monoxide in hydrogen-rich stream catalyzed by Au/MgO-TiO2 Europacat VIII, Turkobo, Finland,2007/8/26開發(fā)Au/MgO-TiO2於氫氣中選擇性氧化一氧化碳之製程 張奉文Hydrogen production by partial oxidation of methanol over Au/Fe2O3 catalysts 第10屆亞洲流體化床與三相反應(yīng)器研討會(huì) 2006/11/5開發(fā)A
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