DB4401∕T 102.5-2021 建設用地土壤污染防治 第5部分：土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范

1、 DB4401ICS13.080CCSZ10廣 州 市 地 方 標 準DB4401/T102.52021建設用地土壤污染防治第5部分：土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范SoilpollutionpreventionandcontroloflandforconstructionPart5:Technicalspecificationsforqualityassuranceandqualitycontrolforsoilsemivolatileorganiccompoundsmonitoring2021-12-30發(fā)布2022-02-01實施聯合發(fā)布 DB4401/T102.5202

2、1目次前言.引言.1范圍.12規(guī)范性引用文件.13術語和定義.14人員.24.1現場監(jiān)測人員.24.2實驗室分析、校核人員.24.3報告審核人員.24.4報告簽發(fā)人員.25儀器與設備.25.1采樣設備.25.2實驗室檢測設備.26樣品采集.36.1點位布設.36.2采樣孔位置與深度.36.3采樣.36.4樣品保存和流轉.36.5現場記錄.36.6現場質量控制樣品.47實驗室分析.47.1設施和環(huán)境條件.47.2分析方法.47.3試劑和材料.47.4試樣的制備.57.5樣品分析.57.6實驗室質量控制.67.7記錄與報告.78質量監(jiān)督.89質控數據統計.8附錄A（資料性）主要分析方法測試的質控要

3、求.9附錄B（資料性）質控數據統計表.10 DB4401/T102.52021前言本文件按照GB/T1.12020標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則的規(guī)定起草。本文件為DB4401/T102的第5部分。DB4401/T102已發(fā)布以下部分：第1部分：污染狀況調查技術規(guī)范；第2部分：污染修復方案編制技術規(guī)范；第3部分：土壤重金屬監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范；第4部分：土壤揮發(fā)性有機物監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范；第5部分：土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范；第6部分：土壤污染修復工程環(huán)境監(jiān)理。 引言為貫徹中華人民共和國環(huán)境保護法中華人民共和國土壤污染防治法，保護

4、土壤生態(tài)環(huán)境，保障人居環(huán)境安全，加強廣州市建設用地土壤環(huán)境監(jiān)督管理，規(guī)范廣州市建設用地土壤污染風險管控和修復工作，制定本文件。DB4401/T102系列土壤污染防治技術規(guī)范分若干部分，第1部分規(guī)定了建設用地土壤污染狀況調查的技術要求；第2部分規(guī)定了編制土壤污染修復方案的技術要求；第3部分、第4部分和第5部分分別對重金屬、揮發(fā)性有機物和半揮發(fā)有機物等土壤特征污染物監(jiān)測的質量控制作出規(guī)定，以保證監(jiān)測數據的代表性、準確性和有效性。本文件為第5部分，規(guī)定了土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測工作的質量保證和質量控制技術要求。其他部分均圍繞土壤污染防治工作的不同方面提出技術和管理要求。 DB4401/T102.520

5、21建設用地土壤污染防治第5部分：土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范1范圍本文件規(guī)定了建設用地土壤半揮發(fā)性有機物監(jiān)測中人員、儀器與設備、樣品采集、實驗室分析、質量監(jiān)督計劃、質控數據統計等質量保證與質量控制技術要求。本文件適用于開展建設用地土壤污染風險管控和修復相關監(jiān)測工作時，對GB36600“建設用地土壤污染風險篩選值和管制值”中所涉及的土壤半揮發(fā)性有機物的質量控制。其他土壤半揮發(fā)性有機物項目的監(jiān)測質量控制可參照本文件執(zhí)行。本文件不適用于含放射性及致病性生物污染的建設用地土壤環(huán)境監(jiān)測質量保證與質量控制。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款

6、。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4883數據的統計處理和解釋正態(tài)樣本離群值的判斷和處理GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定GB/T32722土壤質量土壤樣品長期和短期保存指南GB36600土壤環(huán)境質量建設用地土壤污染風險管控標準（試行）HJ25.1建設用地土壤污染狀況調查技術導則HJ25.2建設用地土壤污染風險管控和修復監(jiān)測技術導則HJ25.5污染地塊風險管控與土壤修復效果評估技術導則HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術導則HJ613土壤干物質和水

7、分的測定重量法HJ630環(huán)境監(jiān)測質量管理技術導則HJ703土壤和沉積物酚類化合物的測定氣相色譜法HJ783土壤和沉積物有機物的提取加壓流體萃取法HJ784土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法HJ805土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質譜法HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定氣相色譜-質譜法HJ911土壤和沉積物有機物的提取超聲波萃取法HJ1184土壤和沉積物6種鄰苯二甲酸酯類化合物的測定氣相色譜-質譜法DB4401/T102.1建設用地土壤污染防治第1部分：污染狀況調查技術規(guī)范3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。1 DB4401/T102.520214人員4.1現場監(jiān)測人

8、員現場監(jiān)測人員應經培訓并通過能力確認，具有環(huán)境、土壤等相關專業(yè)知識，熟悉采樣和現場監(jiān)測流程，掌握土壤采樣、現場監(jiān)測、樣品保存與流轉的技術要求和相關設備的操作方法，了解水文地質鉆探知識。4.2實驗室分析、校核人員實驗室分析、校核人員應經培訓并通過能力確認，掌握本專業(yè)環(huán)境監(jiān)測技術，熟悉樣品流轉、保存、分析、質控等相應技術能力。4.3報告審核人員報告審核人員應充分了解相關環(huán)境質量標準、生態(tài)環(huán)境風險管控標準和污染排放/控制標準的適用范圍，并具備對監(jiān)測結果進行符合性判定的能力，熟悉報告編制、報告審核等要求，且具有從事生態(tài)環(huán)境監(jiān)測相關工作2年以上經歷。4.4報告簽發(fā)人員報告簽發(fā)人員應具備報告審核能力，掌握

9、較豐富的建設用地土壤監(jiān)測相關專業(yè)知識，具有相適應的專業(yè)背景或教育培訓經歷，具備中級及以上專業(yè)技術職稱或同等能力。具有從事生態(tài)環(huán)境監(jiān)測相關工作3年以上經歷，并經資質認定部門批準。5儀器與設備5.1采樣設備5.1.1鉆探設備應結合地塊所在地區(qū)的地層條件、鉆探的作業(yè)條件選擇經濟有效的鉆探設備，一般采用沖擊鉆探法或直壓式鉆探法等鉆孔方式。鉆孔過程中應使用套管，套管之間的螺紋連接處不應使用潤滑油。5.1.2采樣工具不得對樣品采集產生交叉污染或干擾，可使用不銹鋼鏟或木質鏟、托盤等。5.1.3盛裝容器廣口棕色玻璃瓶或帶聚四氟乙烯襯墊的棕色螺口玻璃瓶。5.1.4便攜式冷藏箱具備溫度顯示功能（或內置溫度計），保

10、存溫度應能保持4以下。5.2實驗室檢測設備5.2.1儀器與設備的量值溯源對檢測結果有顯著影響的設備需經過檢定或校準，確保溯源有效性。2 DB4401/T102.520215.2.2儀器與設備的運行和維護應制定儀器與設備管理程序和操作規(guī)程，定期維護保養(yǎng)，做好儀器與設備使用、核查和維護記錄，保證儀器與設備處于完好狀態(tài)。6樣品采集6.1點位布設點位布設應具代表性，真實反映地塊的污染狀況，符合HJ25.1、HJ25.2、HJ25.5及DB4401/T102.1等相關標準的要求。6.2采樣孔位置與深度采樣孔位置與深度應依據地塊實際情況，符合HJ25.1、HJ25.2、HJ25.5及DB4401/T102

11、.1等相關標準和技術規(guī)范的要求。6.3采樣6.3.1表層樣品的采集可采用挖掘或鉆孔方式進行。采用挖掘方式采集時，應去除表層植物、落葉等雜質，挖掘深度在0cm-50cm間。6.3.2鉆孔取樣時應盡量保持巖芯的完整性。采樣位置存在硬化層時，可使用螺旋鉆探等鉆孔方式破開硬化層，但硬化層以下應更換為沖擊鉆探法或直壓式鉆探法等鉆孔方式。應選擇無漿液鉆進，全程套管跟進，防止鉆孔坍塌和上下層交叉污染。6.3.3應防止采樣過程中的交叉污染。采樣過程中，挖掘設備或鉆探設備重復利用時應進行清洗；與土壤接觸的其他采樣工具重復利用時也應清洗干凈。6.3.4樣品采集時應用采樣工具剔除約1cm-2cm表層土壤，在新的土壤

12、切面處采集樣品。用采樣鏟將土壤轉移至盛裝容器內并裝滿填實。采樣過程應剔除石塊等雜質，并保持采樣瓶口清潔，防止密封不嚴。6.3.5如需采集土壤混合樣，應在各點采集等量土壤，置于托盤充分混拌后四分法分取土壤混合樣。6.3.6采集不同土壤樣品應更換手套，避免交叉污染。6.3.7樣品采集應在無雨天氣下進行，防止雨水沖刷土壤造成交叉污染。采樣環(huán)境應光線充足，原則上不建議夜間采樣。確需夜間采樣時，應采取有效的照明措施，確保能夠正確識別土層的結構特征。6.4樣品保存和流轉6.4.1樣品保存按照GB/T32722、HJ/T166及方法標準中的要求執(zhí)行。采樣現場、運輸過程、實驗室樣品存放區(qū)均應配備冷藏設施，確保

13、樣品采樣后4以下避光保存。6.4.2選擇安全快捷的運輸方式，樣品運輸過程中嚴防樣品損失、混淆和沾污。6.4.3樣品的保存期限應滿足檢測方法的要求。6.4.4樣品的交接流轉應及時做好記錄，記錄內容應包括交樣人、接樣人、交接時間、樣品數量、樣品狀態(tài)、保存條件、樣品編號和分析項目等信息。6.5現場記錄6.5.1樣品采集記錄3 DB4401/T102.52021樣品采集記錄應現場填寫，并保證其完整性和準確性。記錄內容應包括采樣點或采樣孔編號、定位信息、采樣工具、盛裝容器、采樣量、保存條件、樣品唯一性標識、采樣位置（深度范圍）、樣品質地、樣品顏色和氣味、采樣日期和時間、鉆孔柱狀信息、采樣人員、校核人員等

14、信息。鉆孔柱狀信息應明確各地層深度、地層地質結構、土壤分層情況、巖芯土壤污染情況等。6.5.2樣品標識樣品標簽應包含樣品唯一性標識、檢測項目、采樣日期等信息，貼到樣品瓶上，字跡清晰可辨。6.5.3影像記錄土壤采樣過程中應對采樣點位置、鉆孔過程、采樣過程、樣品及巖芯箱等關鍵信息拍照或錄像記錄，所有影像資料均應含有鉆孔編號、采樣單位名稱、采樣日期等信息并應符合以下要求：a)采樣點位置：應能體現對照點及地塊內鉆孔位置定位信息；b)鉆孔過程：應能體現鉆孔作業(yè)中開孔、套管跟進、鉆桿更換和取土器使用、土樣采集、設備清洗等操作環(huán)節(jié)；c)采樣過程：應能體現采樣工具、采集位置、土壤裝樣過程等關鍵信息；d)樣品及

15、巖芯箱：應能體現整個鉆孔土層的結構特征、巖芯深度等信息。6.6現場質量控制樣品一般情況下可不采集土壤中半揮發(fā)性有機物的現場平行樣。當分析方法或技術規(guī)范有要求，或外部質控工作有要求時，按相關規(guī)定執(zhí)行。7實驗室分析7.1設施和環(huán)境條件應對實驗區(qū)域進行合理分區(qū)，設置獨立的試樣制備、存貯與檢測分析場所。同時根據區(qū)域功能和相關控制要求，配置排風、防塵、避震和溫濕度控制設備或設施；避免環(huán)境或交叉污染對監(jiān)測結果產生影響。7.2分析方法7.2.1建設用地土壤半揮發(fā)性有機物分析方法按GB36600執(zhí)行。指定方法以外的分析方法，如適用性滿足要求，也可采用。方法檢出限一般應低于GB36600中第一類用地篩選值四分之

16、一。7.2.2初次使用標準方法前，應進行人員培訓和方法驗證。方法驗證包括方法涉及的技術能力、設施和環(huán)境條件、采樣及分析儀器設備、試劑材料、標準物質、原始記錄和監(jiān)測報告格式、方法性能指標（如校準曲線、檢出限、測定下限、正確度、精密度）等內容，同時根據標準的適用范圍，選取不少于一種實際樣品進行測定。方法驗證可參照HJ168的規(guī)定開展。方法驗證的過程及結果應形成報告，并附全過程的原始記錄，保證過程可追溯。7.3試劑和材料7.3.1半揮發(fā)性有機物檢測使用的器具、材料、試劑純度等應符合分析方法標準的要求。7.3.2檢測活動開展前的空白檢驗結果一般要求低于方法檢出限。分析方法有規(guī)定時，按分析方法執(zhí)行。7.

17、3.3分析所用的標準物質應優(yōu)先選用有證標準物質。標準溶液的保存條件應符合標準物質證書要求，并在規(guī)定的保存期內使用。當沒有有證標準物質時，也可以用純標準物質配制。4 DB4401/T102.520217.4試樣的制備7.4.1樣品準備：將樣品放在搪瓷盤或不銹鋼盤上混勻，除去枝棒、葉片、石子等異物，按照HJ/T166進行四分法粗分。新鮮樣品可采用冷凍干燥或干燥劑方法干燥。如果土壤樣品中水分含量較高（大于30%），應先進行離心分離出水相，再進行干燥處理。分析方法有規(guī)定時，按分析方法執(zhí)行。7.4.2樣品提?。焊鶕嶋H情況選擇索氏提取、加壓流體萃取、超聲波提取或其他等效萃取方法，分析方法有規(guī)定時，按分析

18、方法執(zhí)行。使用加壓流體萃取時，靜態(tài)萃取至少2次；若有機污染物含量高的樣品，靜態(tài)萃取宜增至3次。7.4.3濃縮：濃縮方法可選擇氮吹濃縮、旋轉蒸發(fā)濃縮、KD濃縮或平行蒸發(fā)濃縮，其他濃縮方法經驗證效果優(yōu)于或等效時也可使用。根據提取溶劑選擇濃縮溫度。轉移提取液時應使用提取溶劑沖洗容器器壁至少2次。有機污染物含量高的樣品，宜適當增大濃縮定容體積。若提取液含水有明顯分層，應先除水。7.4.4過濾：如濃縮后的提取液出現絮狀物或沉淀，可使用針式過濾法對提取液進行過濾，濾頭孔徑不超過0.45m。過濾過程應避免酞酸酯類物質的污染。當使用一次性針筒時，可先抽取少許空氣隔離推桿與提取液，同時進行空白試驗，空白不得有酞

19、酸酯類物質檢出。7.4.5凈化：對于比較干凈的樣品，凈化步驟不是必需的。如樣品上機分析發(fā)現干擾時，應對樣品進行凈化處理后再上機。凈化方法可選擇層析柱凈化、凝膠滲透色譜凈化或其他等效凈化方法。7.4.6提取液如不能及時分析，應于-10以下冷藏、避光、密封保存，7d內完成分析。分析方法有規(guī)定時，按分析方法執(zhí)行。7.4.7檢測剩余的提取液應有唯一性標識并于-10以下冷藏，避光、密封保存40d備查。7.5樣品分析7.5.1儀器性能檢查分析前應按照分析方法要求進行儀器性能檢查，得到的相關物質質譜圖各離子豐度或相關化合物的降解率應符合方法規(guī)定要求。否則應對檢測系統進行檢查維護，合格后方可進行樣品的測定。7

20、.5.2空白試驗7.5.2.1每批樣品（不超過20個）應做一個空白試驗，測定結果中目標物濃度應不大于方法檢出限。分析方法有規(guī)定的，按分析方法的規(guī)定執(zhí)行。7.5.2.2使用石英砂作為空白試樣時，空白試驗結果計算中取樣量取實際稱量值，干物質含量以100%計。7.5.3校準曲線校準曲線至少需5個濃度梯度（空白除外），濃度覆蓋范圍合適，且最低點濃度應接近方法測定下限。目標物相對響應因子（RRF）的相對標準偏差（RSD）或校準曲線相關系數按照分析方法要求執(zhí)行。連續(xù)進樣分析時，每批樣品（不超過20個）應測定一次校準曲線中間濃度點，分析方法有規(guī)定的，按分析方法的規(guī)定執(zhí)行。曲線校正點目標物測定值的相對偏差（R

21、D）或相對誤差（RE）的絕對值應滿足分析方法要求，否則應重新繪制校準曲線。當分析方法未規(guī)定相對偏差（RD）或相對誤差（RE）計算公式時，參照以下計算公式進行。相對偏差（RD）計算公式如式（1）：（1）5 DB4401/T102.52021式中： x該中間濃度點驗證的測定值；x為該濃度點的驗證測定值與曲線繪制初始測量值的均值。相對誤差（RE）計算公式如式（2）：RE(%)= x-u 100%u（2）式中： x該中間濃度點驗證的測定值；u該濃度點的理論值。7.5.4目標物定性7.5.4.1質譜法：目標物以保留時間和標準質譜圖進行比較定性。7.5.4.2氣相色譜法：目標物以保留時間定性。7.5.4.

22、3液相色譜法：目標物以保留時間定性，必要時可采用標準加入法、不同波長下的吸收比、紫外光譜掃描等方法輔助定性。7.5.5目標物定量7.5.5.1使用質譜法定量時，在對目標物定性判斷的基礎上，根據定量離子的峰面積采用內標法進行定量。當樣品中目標化合物的定量離子有干擾時，可使用輔助離子定量。7.5.5.2使用氣相色譜法或液相色譜定量時，在對目標物定性判斷的基礎上，根據目標物的峰面積或峰高采用外標法進行定量。7.5.5.3分析高濃度樣品后，應防止高濃度樣品對儀器產生污染。在樣品的注射間隙用溶劑沖洗進樣注射器，必要時進行空白檢查。7.6實驗室質量控制7.6.1實驗室內部質量控制7.6.1.1精密度控制每

23、批樣品（最多20個）應至少選擇一個樣品進行平行測試，目標物平行測試結果的相對偏差應滿足分析方法的規(guī)定。土壤半揮發(fā)性有機物檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍見附錄A。7.6.1.2正確度控制實驗室分析正確度控制可選擇有證標準物質檢測及基體加標試驗兩種方式。7.6.1.2.1有證標準物質當有合適基體的有證標準物質時，宜采用有證標準物質進行正確度控制，標準物質樣品的分析測試結果應在標準物質保證值范圍內。對有證標準物質樣品分析測試合格率應達到100%。出現不合格結果時應查明原因，采取適當的糾正措施，并重新分析該批次樣品。7.6.1.2.2基體加標試驗基體加標試驗應符合以下要求：6 DB4401/T

24、102.52021a)每批樣品（不超過20個）應測定一個基體加標樣品，加標樣品與測試樣品應在相同的試樣制備和分析條件下進行。基體加標應在樣品提取前加入，加標量可選取曲線最低點、第二低點或中間濃度點。加標液濃度宜高，體積應?。籦)基體加標回收率范圍應滿足分析方法要求，結果合格率應達到100%。當出現不合格結果時，應查明原因，采取適當的糾正措施，并對該批次樣品重新分析測試；c)若出現基體效應影響基體加標回收率，應采取措施減少基體效應后重新檢測。當基體效應無法消除，基體加標回收率不能滿足標準要求時，應開展基體加標平行試驗和空白加標回收率試驗。如基體加標平行樣分析結果的相對偏差40%，且實驗室空白加標

25、回收率滿足分析方法規(guī)定的基體加標回收率范圍，可判定檢測結果可以接受，報告中標注存在基體效應；d)基體加標回收率控制范圍，分析方法有規(guī)定的，按分析方法的規(guī)定執(zhí)行。當分析方法無明確規(guī)定時，基體加標回收率控制范圍見附錄A。7.6.1.3空白加標試驗當分析方法有要求或基體效應無法消除時，應每批樣品（不超過20個）至少做一個空白加標。加標量可選取曲線最低點、第二低點，或中間濃度點。7.6.1.4替代物的回收率如前處理過程中加入替代物，實驗室應建立替代物加標回收控制圖，按同一批樣品（20至30個樣品）進行統計，剔除離群值，計算替代物的平均回收率p及標準偏差s，替代物回收率應控制在p3s內，替代物質量控制圖

26、與原始記錄同步歸檔。分析方法另有規(guī)定的，按照分析方法執(zhí)行。7.6.2實驗室外部質量控制可采取能力驗證、實驗室間比對等外部質量控制措施，確保檢測能力和水平，保證出具數據的可靠性和可比性。實驗室間比對宜采用統一制備的樣品開展。7.7記錄與報告7.7.1測定結果小數位數與方法檢出限一致，最多保留3位有效數字；分析測試結果小于方法檢出限時，以未檢出或ND表示，并在報告中注明方法檢出限。7.7.2未檢出數據的計算7.7.2.1平行雙樣的相對偏差計算和質控比例統計方法如下：a)當參與計算的兩個值均為未檢出時，相對偏差不需要計算，按符合參與質控比例統計；b)當一個值未檢出，一個值檢出且小于4倍檢出限時，則相

27、對偏差不需要計算，按符合參與質控比例統計；c)當一個值未檢出，一個值檢出且大于等于4倍檢出限時，未檢出樣品以目標化合物質量或質量濃度的實際測量值參與相對偏差計算和統計。7.7.2.2平均值計算方法如下：a)當兩個值均為未檢出時，則均值報未檢出；b)當一個值未檢出，一個值檢出時，未檢出值以1/2檢出限參與均值計算。7.7.2.3加標回收率計算原樣品未檢出時，原樣和加標樣以目標化合物質量或質量濃度的實際測量值參與回收率計算。7.7.3應及時填寫原始記錄，保證記錄的完整性、準確性和可追溯性，確保全面、真實、客觀地反映測試結果，不得選擇性地舍棄數據或人為干預測試結果。原始記錄應有分析人員和校核人員的簽名、日期。校核人員應檢查數據記錄是否完整、錄入計算機時是否有誤、數據是否異常等。儀器設備直接輸出7 DB4401/T102.52021的數據和譜圖應以紙質或電子介質的形式完整保存，電子介質儲存的記錄應采取適當措施備份，以防止記錄丟失、失效或篡改。簽發(fā)人員應對檢驗檢測結果的真實性、準確性等進行審核。7.7.4監(jiān)測報告應實行三級審核制度。報告審核人員、報告簽發(fā)人員應對記錄和數據的準確性、邏輯性和合理性進行審核。審核范圍應包括樣品采集、樣品保存、樣品流轉與運輸和分析原始記錄等。原始記錄中應包括質控的記錄。質控樣品測試結果符合要求，質控核查結果無誤，監(jiān)測報告方可