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1、常見(jiàn)的晶體結(jié)構(gòu)及密度、空間利用率的計(jì)算、四大晶體比較1、晶體常識(shí)(1)晶體與非晶體的比較晶體非晶體結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)微粒周期性有序排列結(jié)構(gòu)微粒無(wú)序排列性質(zhì)特 征自范性有無(wú)熔點(diǎn)固定不固定異同表 現(xiàn)各向異性各向同性二者區(qū)別方法間接方法看是否有固定的熔點(diǎn)科學(xué)方法對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)(2)得到晶體的途徑:熔融態(tài)物質(zhì)凝固;氣態(tài)物質(zhì)冷卻不經(jīng)液態(tài)直接凝固(凝華);溶質(zhì)從溶液中析出(3)晶胞概念:描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元晶體中晶胞的排列 無(wú)隙并置無(wú)隙:相鄰晶胞之間沒(méi)有任何間隙并置:所有晶胞平行排列、取向相同(5)用均攤法確定晶胞中的粒子數(shù)和晶體的化學(xué)式:均攤是指每個(gè)結(jié)構(gòu)單元(晶胞)平均擁有的粒子數(shù)目。在晶體中,
2、一個(gè)粒子同時(shí)為1n個(gè)結(jié)構(gòu)單元(晶胞)所共有,那么對(duì)一個(gè)結(jié)構(gòu)單元(晶胞)來(lái)講,該粒子只能算作一。以立萬(wàn)體晶胞為例 n凡處于立方體頂點(diǎn)的微粒,同時(shí)為凡處于立方體棱上的微粒,同時(shí)為凡處于立方體面上的微粒,同時(shí)為 TOC o 1-5 h z 8個(gè)晶胞共有,屬于該晶胞的為1/84個(gè)晶胞共有,屬于該晶胞的為1/42個(gè)晶胞共有,屬于該晶胞的為1/2類型比較分子晶體原子晶體金屬晶體離子晶體概念只含分子的晶體(即分子構(gòu)成 的晶體)或者說(shuō)分子間以分子 間作用力相結(jié)合形成的晶體相鄰原子同以共 價(jià)鍵相互結(jié)合形 成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 的晶體由金屬陽(yáng)離子和自由電子 通過(guò)金屬鍵鍵形成的具有 一定幾何外形的晶體由陰、陽(yáng)離子通過(guò) 離
3、子鍵結(jié)合而成的 晶體構(gòu)成粒子分子原子金屬陽(yáng)離子、自由電子陰、陽(yáng)離子粒子間的相互作用范德華力(某些含氫鍵)共價(jià)鍵金屬鍵離子鍵硬度較小很大P有的很大,有的很小較大熔、沸點(diǎn)較低很高有的很高,有的很低較高溶解性相似相溶難溶于任何溶劑難溶于常見(jiàn)溶劑大多易溶于水等極 性溶劑導(dǎo)電、傳熱性一般不導(dǎo)電,溶于水后有的能 導(dǎo)電一般不具有導(dǎo)電 性電和熱的良導(dǎo)體晶體不導(dǎo)電,水溶 液或熔融態(tài)導(dǎo)電物質(zhì)類別及舉例大多數(shù)非金屬單質(zhì)、氣態(tài)氫化 物、酸、非金屬氧化物(SiO2 除外)、絕大多數(shù)有機(jī)物(有機(jī) 鹽除外)部分非金屬單質(zhì)(如金剛石、硅、 晶體硼卜部分非 金屬化合物(如SiC、SiO2)金屬單質(zhì)與合金(如Na、Al、Fe、青
4、銅)金屬氧化物(如K2O、Na2O)、強(qiáng)堿 (如 KOH、NaOH)、 絕大部分鹽(如NaCl)凡處于立方體體心的微粒,完全屬于該晶胞2、四種晶體類型的比較3、常見(jiàn)分子晶體的晶胞(1)CO2晶體晶胞:CO2分子間存在分子間作用力,CO2的晶胞呈面心立方體,立方體的每個(gè)頂點(diǎn)有一個(gè)CO2分子,每個(gè)面上也有一個(gè)CO2分子,因此,每個(gè)晶胞中有 4個(gè)CO2分子。在干冰晶體中,每個(gè) CO2分子距離最接近且相等的 CO2分子有12個(gè)(在三個(gè)(碘晶體的晶胞)(冰晶體)(2)冰晶體:水分子之間的相互作用除了范德華力還有氫鍵,而冰晶體水分子之間主要是依靠氫鍵形成的。由于氫鍵具有一定的方向性,中央的水分子與周圍的四
5、個(gè)水分子結(jié)合,邊緣的四個(gè)水分子也按照同樣的規(guī)律再與其他的水分子結(jié)合。在冰的晶體中,每個(gè)水分子周圍只有4個(gè)緊鄰的水分子,雖然氫鍵不屬于化學(xué)鍵,卻也具有方向性,即氫鍵的存在迫使在正四面體中心的水分子與四面體頂點(diǎn)方向的4個(gè)相鄰的水分子相互吸引(3)若分子間只有范德華力,則分子晶體采取分子密堆積,每個(gè)分子周圍有12個(gè)緊鄰的分子。在分子晶體中,原子先以共價(jià)鍵形成分子,分子再以分子間作用力形成晶體。由于分子間作用力沒(méi)有方向性和飽和性,分子間盡可能采取密堆積的排列方式如:干冰、。2、12、C60等分子12個(gè)。因?yàn)闅滏I有方向性和飽和性,(4)若分子間靠氫鍵形成的晶體,則不采取密堆積結(jié)構(gòu),每個(gè)分子周圍緊鄰的分子
6、數(shù)要小于 個(gè)分子周圍其他分子的位置和數(shù)目是一定的。如:冰晶體、苯甲酸晶體4、常見(jiàn)原子晶體的晶胞 【硼晶體、金剛石、晶體硅、楮、SiO2、SiC(金剛砂)、BN(氮化硼)、Si3N4金剛石a、每個(gè)碳與相鄰4個(gè)碳以共價(jià)鍵結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu),鍵角均為109 28,b、每個(gè)金剛石晶胞中含有 8個(gè)碳原子,最小的碳環(huán)為 6元環(huán),并且不在同一平面(實(shí)際為椅式結(jié)構(gòu)),碳原子為sp3雜化1 ,c、每個(gè)碳原子被12個(gè)六元環(huán)共用,每個(gè)共價(jià)鍵被6個(gè)六元環(huán)共用,一個(gè)六元環(huán)實(shí)際擁有一個(gè)碳原子2d、碳原子與共價(jià)鍵之比為 1: 2, 12g金剛石中有2 mol共價(jià)鍵(2)Si:由于Si與碳同主族,晶體 Si的結(jié)構(gòu)同金剛石
7、的結(jié)構(gòu)。將金剛石晶胞中的C原子全部換成Si原子,健長(zhǎng)稍長(zhǎng)些便可得到晶體硅的晶胞(3)SiO2:在晶體硅的晶胞中,在每 2個(gè)Si之間才f入1個(gè)O原子,便可得到SiO2晶胞a、SiO2晶體中最小的環(huán)為12元環(huán),即6個(gè)O, 6個(gè)Si1b、每個(gè)Si與4個(gè)。以共價(jià)鍵結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu),每個(gè)正四面體占有1個(gè)Si, 4個(gè)或O, n(Si) : n(O)=1 : 2c、每個(gè)Si原子被12個(gè)十二元環(huán)共用,每個(gè) O原子被6個(gè)十二元環(huán)共用d、每個(gè)SiO2晶胞中含有8個(gè)Si原子,含有16個(gè)O原子e、硅原子與SiO共價(jià)鍵之比為1: 4, 1mol Si O2晶體中有4mol共價(jià)鍵(4)SiC :將金剛石晶胞中的一個(gè)
8、 C原子周圍與之連接的 4個(gè)C原子全部換成Si原子,鍵長(zhǎng)稍長(zhǎng)些便可得到 SiC的晶胞。(其中晶胞的8個(gè)頂點(diǎn)和6個(gè)面心為Si原子,4個(gè)互不相鄰的立方體體心的為C原子,反之亦可)a、每個(gè)SiC晶胞中含有4個(gè)硅原子,含有4個(gè)碳原子b、1mol SiC晶體中有4mol Si C共價(jià)鍵5、石墨晶體的結(jié)構(gòu)一一混合晶體(1)結(jié)構(gòu):石墨不同于金剛石,它的碳原子不像金剛石的碳原子那樣呈sp3雜化,而是呈sp2雜化,形成平面六元并環(huán)結(jié)構(gòu),因此石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu)的,每一層內(nèi)部碳原子間是共價(jià)鍵相維系,層內(nèi)的碳原子的核間距為142Pm層間距離為335pm,說(shuō)明層間沒(méi)有化學(xué)鍵相連,是靠范德華力維系的;石墨的二維結(jié)構(gòu)內(nèi),每
9、一個(gè)碳原子的配位數(shù)為3,有一個(gè)末參與雜化的 2P電子,它的原子軌道垂直于碳原子平面。石墨晶體中,既有共價(jià)鍵,又有金屬鍵,還有范德華力,不能簡(jiǎn)單地歸屬于其中任何一種晶體,既 不是原子晶體,也不是分子晶體,是一種混合晶體(2)晶體微粒間的作用:碳原子間有共價(jià)鍵,層與層間有范德華力,金屬鍵(3)金剛石與石墨比較晶體比較金剛石石墨鍵長(zhǎng)金剛石中CC石墨中C C鍵能金剛石石墨鍵角109 28,120穩(wěn)定性金剛石石墨熔、沸點(diǎn)金剛石石墨雜化方式sp3sp2配位數(shù)43晶體內(nèi)的相互作用共價(jià)鍵共價(jià)鍵、金屬鍵和范德華力結(jié)構(gòu)特征正四面體形立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)正六邊形平面層狀結(jié)構(gòu)晶體類型原子晶體混合晶體有無(wú)未成鍵電子無(wú)有石墨的晶
10、體站構(gòu)俯視圍石墨的晶體侏椅(3)六方最密堆積的空間利用率算法7、常見(jiàn)離子晶體的晶胞【離子晶體中與某離子距離最近的異性離子的數(shù)目叫該離子的配位數(shù)6、金屬晶體的四種堆積模型對(duì)比堆積模型簡(jiǎn)單立方堆積體心立方堆積(鉀型)而心立方最密堆積(銅型)六方最密堆積(鎂型)晶胞JpC(格01代表金屬PoNa K FeCu Ag AuMg Zn Ti配位數(shù)681212晶胞占有的原 子數(shù)原子半徑(r) 與立方體邊長(zhǎng) 為(a)的關(guān)系密度的表達(dá)式空間利用率表 達(dá)式V球數(shù)4 ?r3(1)空間利用率的計(jì)算方法:空間利用率V球 3V晶胞a3(2)配位數(shù):在密堆積中,一個(gè)原子周圍所鄰接的原子的數(shù)目稱為配位數(shù)。如果把金屬原子視為
11、一個(gè)球體,則一個(gè)圓球周圍靠的最 近的圓球?yàn)榕湮粩?shù)(1)NaCl晶體:一個(gè)NaCl晶胞中,有4個(gè)Na+,有4個(gè)C廠在NaCl晶體中,每個(gè)Na+同時(shí)強(qiáng)烈吸引6個(gè)C,形成正八面體形;每個(gè)C同時(shí)強(qiáng)烈吸引6個(gè)Na+在NaCl晶體中,Na+和C的配位數(shù)分別為6、6在NaCl晶體中,每個(gè)Na+周圍與它最接近且距離相等的Na+共有12個(gè),每個(gè)C周圍與它最接近且距離相等的C共有12個(gè)CsCl晶體:一個(gè)CsCl晶胞中,有1個(gè)Cs+,有1個(gè)C廠在CsCl晶體中,每個(gè)Cs+同時(shí)強(qiáng)烈吸引8個(gè)C,即Cs+的配位數(shù)為8,每個(gè)Cl同時(shí)強(qiáng)烈吸引8個(gè)Cs+,即C的配位數(shù)為8在CsCl晶體中,每個(gè)Cs+周圍與它最接近且距離相等的C
12、s+共有6個(gè),形成正八面體形,在 CsCl晶體中,每個(gè)Cl周圍與它最接近且距離相等的 C共有6個(gè) (3)CaF 2 晶體1個(gè)CaF2的晶胞中,有4個(gè)Ca*,有8個(gè)FCaF2的晶體中,Ca2+和F的配位數(shù)不同,Ca2+配位數(shù)是8,廠的配位數(shù)是4(4)決定離子晶體結(jié)構(gòu)(即配位數(shù))的因素幾何因素晶體中正、負(fù)離子的半徑比晶體中正、負(fù)離子的半徑比半徑比(r+/L)0.2 0.40.40.70.7 1.01.0配位數(shù)46810代表物ZnSNaClCsClCsF結(jié)論AB型離子晶體中,陰、陽(yáng)離子的配位數(shù)相等,但正、負(fù)離子半徑比越大,離子的配位數(shù)越大一電荷因素晶體中正、負(fù)離子的電荷比晶格能定義:氣態(tài)離子形成1m
13、ol離子晶體時(shí)釋放的能量叫晶格能,符號(hào)位 U,常用單位KJ/mol,取正值(2)影響晶格能大小的因素:離子電荷越大,離子半徑越小,則離子晶體的晶格能越大晶格能的作用:晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,且熔點(diǎn)越高,硬度越大晶格能也影響了巖漿晶析的次序,晶格能越大,晶體的熔點(diǎn)越高,更容易在巖漿冷卻過(guò)程中先結(jié)晶。因此,在巖漿中,晶格能越大的的礦物越容易結(jié)晶析出(6)碳酸鹽的熱穩(wěn)定性規(guī)律:碳酸鹽的熱分解是由于晶體中的陽(yáng)離子結(jié)合碳酸根離子中的氧離子,使碳酸根離子分解為二氧化碳分子的結(jié)果碳酸鹽的分解溫度與金屬陽(yáng)離子所帶的電荷數(shù)及陽(yáng)離子半徑有關(guān)。碳酸鹽的熱穩(wěn)定性是:堿金屬的碳酸鹽IIB族金屬碳酸鹽副族和過(guò)渡
14、的碳酸鹽,如:Na2CO3MgCO 3FeCO3在各族中,金屬陽(yáng)離子半徑大的碳酸鹽金屬離子小的碳酸鹽, 如:BaCO3SrCO3CaCO3MgCO 3二、晶體熔、沸點(diǎn)的比較1、不同類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低的一般規(guī)律:原子晶體離子晶體 分子晶體(2)金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大,如鴇、粕等熔、沸點(diǎn)很高,汞、葩等熔、沸點(diǎn)很低2、同種晶體類型熔、沸點(diǎn)的比較 :則比較晶體內(nèi)微粒之間相互作用力的大小(1)原子晶體:看共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,取決于鍵長(zhǎng)即成鍵原子半徑大小原子半徑越小 鍵長(zhǎng)越短 鍵能越大 熔、沸點(diǎn)越高如:金剛石、金剛砂(碳化硅)、晶體硅的熔、沸點(diǎn)逐漸降低(2)離子晶體:看離子鍵的
15、強(qiáng)弱,取決于陰、陽(yáng)離子半徑大小和帶電荷數(shù)一般地說(shuō),陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,則離子間的作用力就越大,其離子晶體的熔、沸點(diǎn)就越高如:熔點(diǎn):MgOMgCl 2NaClCsCl衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,熔點(diǎn)越高,硬度越大(3)分子晶體:分子間作用力(一般先氫鍵后范德華力最后分子的極性)分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高;具有氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常地高,如H2OH2TeH2SeH2So組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高,如SnH4GeH4SiH4CH4。組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近),分子的極性越大,其熔、
16、沸點(diǎn)越高,如CON2、CH3OHCH3CH3o同分異構(gòu)體支鏈越多,熔、沸點(diǎn)越低。產(chǎn)如:CH3 CH2 CH 2 CH2 CH3H.ii(4)金屬晶體:看金屬鍵的強(qiáng)弱,取決于金屬陽(yáng)離子半徑和所帶電荷數(shù)即金屬原子的價(jià)電子數(shù)金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越多,其金屬鍵越強(qiáng),金屬熔、沸點(diǎn)就越高如:熔、沸點(diǎn):NaMgNCb.由于c2和。2互為等電子體,所以可以推斷。2的電子式為C.根據(jù)巖漿晶出規(guī)則,Ca0比Mg0更容易在巖漿冷卻過(guò)程中先結(jié)晶D.液態(tài)HF通常也可以寫成(HF) n的形式,是因?yàn)橐簯B(tài) HF分子間存在氫鍵 1 - n.(1)三聚氧胺分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,則其中氮原子軌道雜化類型是 , l mo
17、l三聚氧胺分子中含 mol 鍵(2)某元素位于第四周期 VHI族,其基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)與基態(tài)碳原子的未成對(duì)電子數(shù)相同,則其基態(tài)原子的M層電子排布為(3)過(guò)渡金屬配合物 Ni ( CO) n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18,則n=(4)碳化硅的晶胞結(jié)構(gòu)(如右圖)與金剛石類似(其中“用碳原子,Q為硅原子)。圖中“日構(gòu)成的堆積方式與下列圖式中所表示的堆積方式相同募舞解”;)NiO晶體中Ni的配位數(shù)為 ;一(4)金屬Cu單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過(guò)氧化氫都不能反應(yīng),但可與氨水和過(guò)氧化氫的混合溶液反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為 (5)一種銅金合金晶體具有面心立方最密堆積的結(jié)構(gòu).在晶胞中,Au原子位于
18、頂點(diǎn),Cu原子位于面心,則該合金中 Au原子與Cu原子個(gè)數(shù)之比為 ,若該晶胞的邊長(zhǎng)為 a pm,則 合金的密度為 gcm-3(只要求列算式,不必計(jì)算出數(shù)值,阿伏伽德羅常數(shù)為Na).9、前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè),并且A-和B+的電子相差為8;與B位于同一周期的C和D,它們價(jià)電子層中的未 成對(duì)電子數(shù)分別為4和2,且原子序數(shù)相差為 2?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)D 2+的價(jià)層電子排布圖為 (2)四種元素中第一電離最小的是 電負(fù)性最大的是 (填元素符號(hào))(3)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示該化合物的化學(xué)式為 ; D的配位數(shù)為列式
19、計(jì)算該晶體的密度為 g-cm-3 (列式并計(jì)算)O A o B * O電離能(kJ/mol)I1I2I3I4A93218211539021771B738145177331054010、(1)納米技術(shù)制成的金屬燃料、非金屬固體燃料、氫氣等已應(yīng)用到社會(huì)生活和高科技領(lǐng)域。單位質(zhì)量的A和B單質(zhì)燃燒時(shí)均放出大量熱,可用作燃料。已知 A和B為短周期元素,其原子的第一至第四電離能如下表所示:某同學(xué)根據(jù)上述信息,推斷 B的核外電子排布如右圖所示,該同學(xué)所畫的電子排布圖違背了 , B元素位于周期表五個(gè)區(qū)域中的 區(qū)ACl2分子中A的雜化類型為, ACl2的空間構(gòu)型為(2)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道能
20、與一些分子或離子形成一與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是 六條合亞鐵離子Fe(CN)64一中不存在A.共價(jià)鍵B.非極性鍵C.配位鍵 D. b鍵E.通1寫出一種與 CN一互為等電子體的單質(zhì)分子式 (3)一種Al Fe合金的立體晶胞如下圖所示。請(qǐng)據(jù)此回答下列問(wèn)題:確定該合金的化學(xué)式若晶體的密度=p g/cm3,則此合金中最近的兩個(gè)Fe原子之間的距離(用含p的代數(shù)式表示,不必化簡(jiǎn) )為 cm11、已知A、B、C、D、E、F、G為前四周期七種元素且原子序數(shù)依次增大,其中 A的基態(tài)原子中 沒(méi)有成對(duì)電子;B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道,且每種軌道中的電子總數(shù)相同,C原子
21、核外成對(duì)電子數(shù)比未成對(duì)電子數(shù)多1個(gè),其氫化物常用作致冷劑,D原子未成對(duì)電子與周期數(shù)相同,在 E元素所在周期中的基態(tài)該原子的第一電離能最??;F原子價(jià)電子ns1 lnpn+l;G單質(zhì)是硬度最大的金屬。請(qǐng)回答下列問(wèn)題: Fc。A1(X條他對(duì)曲域的4處)(1)G元素基態(tài)原子價(jià)電子排布式為 (2)B、C、D三種元素的最簡(jiǎn)單氫化物的鍵角由小到大的順序?yàn)?(填元素符號(hào)),常溫下硬度最大的B單質(zhì)、E2F、H: D及H: F的沸點(diǎn)由大到小的順序?yàn)?(填化學(xué)式)(3)D元素與氟元素相比,電負(fù)性: D 氟元素(填“=或2MI 02#)(D sp1期(215 (I 分)0分,4 E2分)D (2 分)12 (分)Zi
22、r (1) 3a5 100% (2 分) 2、(1) Ar3d9 (1 分);K Cr(2 分);O N (1 分) (2)正四面體(1分)PH3 或 AsH3 (1 分)、H3O+或 CH3(1 分)sp3 sp2 (2 分)2Na (2 分)CuH (2 分)(7)4 64NA 2 2 127.8 10 10 39.0g?cm3 (列式1分,計(jì)算結(jié)果1分)2 33、(1) p;4s24p5 (2)氫鍵(3)碘(4) N H,在NF3中,共用電子對(duì)偏向 與Cu2+形成配位鍵(2分)II. (1) 8 (2 分)73r (2 分)八,3 ,3、 (ab-) 100%3(a b)37、 (1)第四周期第Ib族(2分)(2) NOC (2 分) ONC(2分)1s22s22p63s23p63d84s2 ( 2 分)(2分) sp3雜化(2分)(3) 12 (2分)(3分)24 3 58.7 12Na (a 10-10)38、(1) 1s22s22p63s23p63d84s2 (1 分)C (碳)(1 分)4 (1 分)1 : 2 (2 分)(2分) 6 (2分)Cu + H2O2 +4NH 3=
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