三萜和其苷類(lèi)特點(diǎn)及作用(TriterpenoidsandSaponins)

1、三萜和其苷類(lèi)特點(diǎn)及作用 (Triterpenoids and Saponins)Section One Introduction一、三萜的定義 定義: 由6個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含有30個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。存在形式：游離狀態(tài)（苷元）與糖結(jié)合成苷（又稱(chēng)為三萜皂苷） Triterpenoid saponins該類(lèi)皂苷多具有羧基，所以有時(shí)又稱(chēng)為酸性皂苷二 分布：菌類(lèi)、蕨類(lèi)、單子葉雙子葉植物中。少數(shù)三萜類(lèi)成分也存在于動(dòng)物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚(yú)肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類(lèi)型的三萜類(lèi)化合物。 三、存在形式 多以游離或成苷成酯的形式存在 苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜

2、 常見(jiàn)的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖鏈：?jiǎn)翁擎?、雙糖鏈、三糖鏈 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的產(chǎn)物四、研究進(jìn)展近30年來(lái)，三萜類(lèi)成分的研究進(jìn)展很快，特別是近10年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類(lèi)成分研究中較為活躍的領(lǐng)域之一。 人參皂苷能促進(jìn)RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機(jī)體代謝，增強(qiáng)免疫功能。 柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。 七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血管的正常的滲透性，提高毛細(xì)血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，

3、對(duì)腦外傷及心血管病有較好的治療作用。 Section Two Biosynthesis of Triterpenoids 三萜是由鯊烯(squalene)經(jīng)過(guò)不同的途徑環(huán)合而成，而鯊烯是由倍半萜金合歡醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾縮合而成。這樣就溝通了三萜和其它萜類(lèi)之間的生源關(guān)系。 Section Three Tetracyclic Triterpenoids 三萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型很多，多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜。 存在于自然界較多的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、達(dá)瑪烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷烷）、葫蘆烷、楝苦素型三萜類(lèi)。一、羊毛脂烷型 從

4、環(huán)氧鯊烯由椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B, B/C, C/D環(huán)均為反式。10、13、14位分別連有, , -CH3，C20為R構(gòu)型，C17側(cè)鏈為構(gòu)型,C3位常有-OH存在。 從具有補(bǔ)中益氣、扶正固本、延年益壽的功效的名貴中藥?kù)`芝中分離出100余個(gè)四環(huán)三萜化合物，屬于羊毛甾烷的高度氧化的衍生物。根據(jù)這些三萜分子中所含碳原子的數(shù)目，又可分為C30、C27、和C24三種基本骨架，二、達(dá)瑪烷型 從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是8位有角叉基，且為 構(gòu)型，C13位-H，10位有 -CH3, C17有側(cè)鏈,C20構(gòu)型為R或S。舉例：人參中含有人參皂苷(ginsenosides)人參中的人參皂苷(gi

5、nsenosides):由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:由人參三醇衍生的皂苷:在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三醇20位羥基發(fā)生異構(gòu),轉(zhuǎn)變成20(R)原人參二醇或20(R)原人參三醇,再環(huán)合生成人參二醇或人參三醇。由達(dá)瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。例如由20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷則具對(duì)抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。 人參皂苷Rg1有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經(jīng)抑制作用和安定作用。 人參皂苷Rb1還有增強(qiáng)核糖核酸聚合酶的活性，而人參皂苷Rc則有抑制核糖

6、核酸聚合酶的活性。 三、甘遂烷型 從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B, B/C, C/D環(huán)均為反式，10、13、14位分別連有, , -CH3，C20為S構(gòu)型。 四、環(huán)阿屯型 基本骨架與羊毛脂烷相似，差別僅在于環(huán)阿屯型19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。 膜莢黃芪Astragalusmembranaceus，具有補(bǔ)氣，強(qiáng)壯之功效。從其中分離鑒定的皂苷有近20個(gè)，多數(shù)皂苷的苷元為環(huán)黃芪醇 cycloastragenol 。五、葫蘆烷型 基本骨架與羊毛脂烷相似，但它有5-H, 10-H,9-CH3。 云南果血膽為清熱解毒藥，從其中分離出抗菌消炎成分血膽甲素(cucurbitacin IIa)

7、，血膽乙素(cucurbitacin Iib)。六、楝烷型 楝科楝屬植物苦楝果實(shí)及樹(shù)皮中含多種三萜成分，具苦味，總稱(chēng)為楝苦素類(lèi)成分，其由26個(gè)碳構(gòu)成，屬于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均為反式；具有 C8-CH3， C10-CH3，C13-CH3。 七、原萜烷 (protostane) 型 與達(dá)瑪烷型比較，實(shí)際上是達(dá)瑪烷型的立體異構(gòu)體。C8-CH3為型，C9-H為型；C13-H為型，C14-CH3為型；C17側(cè)鏈為型。 中藥澤瀉具有利尿滲濕的功效，近年來(lái)用于治療高血脂癥，對(duì)降低血清總膽固醇有療效。已分離出澤瀉萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。 Section Four Pentacyc

8、lic Triterpenoids 多數(shù)三萜皂苷苷元以五環(huán)三萜形式存在。其C3-OH與糖結(jié)合成苷，苷元中常含有羧基，故又稱(chēng)酸性皂苷，在植物體中常與鈣、鎂等離子結(jié)合成鹽。五環(huán)三萜主要有下面幾種類(lèi)型： 一、齊墩果烷型(oleanane) 又稱(chēng)b-香樹(shù)脂烷型(-amyrane) ，在植物界分布極為廣泛。其基本碳架是多氫蒎的五環(huán)母核，環(huán)的構(gòu)型為A/B反，B/C反，C/D反，D/E順，C28常有-COOH，有時(shí)也在C4位，C3常有羥基，C12、C13位往往有不飽和雙鍵的存在。 齊墩果酸具有抗炎、鎮(zhèn)靜、防腫瘤等作用，是治療急性黃膽性肝炎和慢性遷延性肝炎的有效藥物。 含齊墩果酸的植物很多，但含量超過(guò)10%的

9、很少，從刺五加(Acanthopanax senticosus)、龍牙蔥木(Aralia mandshurica)中提取齊墩果酸，得率都超過(guò)10%，純度在95%以上，是很好的植物資源。 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid).兩類(lèi)均有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)樣作用，臨床上用于抗炎和治療胃潰瘍。但只有18-H的甘草次酸才有此活性，18H者無(wú)此活性。 甘草酸（Glycyrrhizic acid ） 植物來(lái)源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch) 的干

10、燥根及根莖英文名稱(chēng)：Liquorice分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92藥理作用：甘草酸具有腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，能抑制毛細(xì)血管通透性，減輕過(guò)敏性休克的癥狀?？梢越档透哐獕翰∪说难迥戠薮?。 甘草酸二銨（注射劑） Diammonium Glycyrrhizinate 【主要成分】同甘草酸二銨膠囊。 【藥理作用】同甘草酸二銨膠囊。 【適應(yīng)證】同甘草酸二銨膠囊。 【不良反應(yīng)】同甘草酸二銨膠囊。 【用法用量】靜脈注射1日1次，150mg/次，用10葡萄糖注射液250ml稀釋后緩慢滴注。 【注意事項(xiàng)】本品未經(jīng)稀釋不得進(jìn)行注射；治療中應(yīng)檢測(cè)血清鈉、鉀和血壓；治療中出現(xiàn)高血壓、血鈉滯留、

11、低血鉀等應(yīng)停藥或適當(dāng)減量。甘草次酸（Glycyrrhetinic acid） 植物來(lái)源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根莖英文名稱(chēng)：Liquorice分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 藥理作用：甘草次酸具有抗菌、抗腫瘤及腎上腺皮質(zhì)激素樣作用，可制成抗炎抗過(guò)敏制劑，用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、氣喘、過(guò)敏性及職業(yè)性皮炎、眼耳鼻喉科炎癥及潰瘍等。疏散退熱、舒肝升陽(yáng)中藥柴胡具有安神益智、祛痰、消腫之功效的中藥遠(yuǎn)志其皂苷母核結(jié)構(gòu)如下：二、烏蘇烷型 又稱(chēng)-香樹(shù)脂烷型(-amyrane)或熊果烷型，其分子結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是E環(huán)上兩個(gè)甲基位置不

12、同，即C20位的甲基移到C19位上。此類(lèi)三萜大多是烏蘇酸的衍生物。 熊果酸（Ursolic acid） 植物來(lái)源：木犀科植物女貞(Ligustrum lucidum Ait.)葉英文名稱(chēng)：Glossy Privet分子式及分子量：C30H48O3 ：456.68 3-Hydroxyurs -12-en -28-oic acid (I) 藥理作用： 熊果酸又名烏索酸，烏蘇酸，屬三萜類(lèi)化合物。具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗?jié)?、降低血糖等多種生物學(xué)效應(yīng)。 研發(fā)進(jìn)展： 近年來(lái)發(fā)現(xiàn)它具有抗致癌、抗促癌、誘導(dǎo)F9畸胎瘤細(xì)胞分化和抗血管生成作用。研究發(fā)現(xiàn)：熊果酸能明顯抑制HL60細(xì)胞增殖，可誘導(dǎo)其凋亡

13、；能使小鼠的巨噬細(xì)胞吞噬功能顯著提高。體內(nèi)試驗(yàn)證明，熊果酸可以明顯增強(qiáng)機(jī)體免疫功能。說(shuō)明它的抗腫瘤作用廣泛，極有可能成為低毒有效的新型抗癌藥物。 中藥地榆 (Sanguisorba officinalis)具有涼血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是烏蘇酸的苷。創(chuàng)傷愈合促進(jìn)劑-積雪草研究表明該類(lèi)化合物還有抗病毒的活性三、羽扇豆烷型 羽扇豆烷三萜類(lèi)E環(huán)為五元碳環(huán)，且在E環(huán)19位有異丙基以構(gòu)型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均為反式。白樺脂醇(betulin)存在于中草藥酸棗仁、樺樹(shù)皮、棍欄樹(shù)皮、槐花等中。 白樺脂酸(betulinic aci

14、d) 存在于酸棗仁、樺樹(shù)皮、柿蒂、天門(mén)冬、石榴樹(shù)皮及葉等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆種皮中。四、木栓烷型由齊墩果烯經(jīng)甲基移位轉(zhuǎn)變而來(lái)。衛(wèi)茅科植物雷公藤治療類(lèi)風(fēng)濕疾病有獨(dú)特療效 Section Five Physical and Chemical Properties of Triterpenoids1.性狀：苷元有較好晶型，皂苷多為無(wú)定形粉末。 2.氣味：皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉末對(duì)人體黏膜具有強(qiáng)烈刺激性，但甘草皂苷有顯著而強(qiáng)的甜味，對(duì)黏膜刺激性弱。皂苷還具吸濕性。3.表面活性：親水性基團(tuán)為糖，親脂性基團(tuán)為苷元，當(dāng)二種基團(tuán)比例適當(dāng)時(shí)具有表面活性。皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久

15、性的泡沫，且不因加熱而消失。 4. 溶解度皂苷：可溶于水，易溶于熱水，溶于含水醇（甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），溶于熱甲醇、乙醇；幾不溶于乙醚、苯、丙酮等有機(jī)溶劑。 皂苷在提取的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生次級(jí)苷，水溶性下降，溶于中等極性有機(jī)溶劑（醇，乙酸乙酯）。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHCl3、Et2O。 5.溶血作用皂苷水溶液能與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇結(jié)合，生成不溶于水的分子復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象，故皂苷又稱(chēng)為皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶液不能用于靜脈注射或肌肉注射。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人參二醇為苷元的皂

16、苷則無(wú)溶血作用。 溶血指數(shù)：指在一定條件下能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷濃度。如甘草皂苷，溶血指數(shù)1：4000，溶血性能較強(qiáng)。 6.沉淀反應(yīng)皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類(lèi)如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。此性質(zhì)可用于皂苷的分離：先用金屬鹽使皂苷沉淀下來(lái)，分離出來(lái)之后在對(duì)其分解脫鹽。 如：三萜皂苷+PbAc2沉淀分解脫鉛皂苷 缺點(diǎn)：鉛鹽吸附力強(qiáng)，容易帶入雜質(zhì)，并且在脫鉛時(shí)鉛鹽也會(huì)帶走一些皂苷，脫鉛也不一定能脫干凈。 三萜皂苷為酸性皂苷，可用中性PbAc2沉淀，而甾體皂苷則為中性皂苷，須用堿性PbAc2沉淀。7.顯色反應(yīng)1）濃H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反應(yīng) 樣品溶

17、于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生紅 紫 藍(lán) 綠 污綠等顏色變化，最后褪色。 2）五氯化銻（kahlenberg）反應(yīng) 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) 將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，60-70 加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。 注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反應(yīng) 樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100，顯紅色紫色斑點(diǎn)。 4）氯仿-濃硫酸（salkawski）反應(yīng) 將樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色

18、或蘭色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)。5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）反應(yīng) 樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。 Section Six Extraction and Isolation of Triterpenoids一、苷元的提取與分離（一） 提取 1.醇提，提取物直接進(jìn)行分離； 2.醇提，有機(jī)溶劑萃取； 3.制備成衍生物再進(jìn)行分離； 4.將皂苷進(jìn)行水解，有機(jī)溶劑提； （二）分離采用分配柱層析 ，常用硅膠為支持劑，以CHCl3-MeOH-H2O或CH2Cl2-MeOH-H2O等溶劑系統(tǒng)進(jìn)行梯度洗脫，也可用水飽和的n-BuOH等作為洗脫劑。二、三萜皂

19、苷的提取與分離特性： 難以結(jié)晶，多為無(wú)定形粉末。 由于糖分子的引入，極性基團(tuán)明顯增多，致使極性增強(qiáng)，故具有較大的極性而易溶于醇類(lèi)溶劑、含水醇及水。 難溶于弱極性的有機(jī)溶劑。 常用的提取方法甲醇或乙醇 提取脫脂 正丁醇萃取沉降總皂苷大孔 吸附樹(shù)脂柱 （二）分離1.分配柱層析法 以硅膠為支持劑，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水飽和的正丁醇等溶劑系統(tǒng)洗脫。 2.反相層析法 以反相鍵合相RP-18、RP-8或RP-2為填充劑，常用CH3OH-H2O或乙腈-水為洗脫劑。 Section Seven Structural Identificat

20、ion of Triterpenoids 一、常用的化學(xué)反應(yīng) 1、酰化反應(yīng)： 伯羥基和A環(huán)羥基在醋酐-吡啶中室溫下放置過(guò)夜即可乙?；ň徍蜅l件）。其它位置上的羥基必須在醋酐-吡啶中回流8小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間才能乙酰化。 一般用2次?；姆椒▉?lái)確定羥基的數(shù)目、種類(lèi)和位置，即第一次在緩和條件下?；?，確定伯羥基和A環(huán)上的羥基；第二次在強(qiáng)烈條件下?；?，以確定其它羥基。 2、水解反應(yīng) 多用溫和的水解條件，如酶水解，微生物水解，紫外線(xiàn)照射水解，封管水解，Rilianis混合液（乙酸：鹽酸：水=35：15：50）水解和Smith降解方法，可以獲得原始的苷元。 但是某些三萜酸酯類(lèi)成分，如齊墩果酸甲酯，白樺酯酸甲酯等

21、，特別是C17位鍵上的-COOCH3基團(tuán)，由于空間位阻較大，在氫氧化鉀的乙醇溶液中，雖經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間加熱，仍不能水解。若改用氫氧化鉀的二甘醇溶液于200水解，則可得到相應(yīng)的三萜酸，這一特點(diǎn)有助于判斷羧基的位置。3、氧化反應(yīng) 三萜化合物分子上的羥基可被氧化成醛或酮，常采用鉻酸-吡啶氧化，歐芬腦爾（oppenauer）氧化、等方法進(jìn)行，以鉻酸-吡啶氧化法應(yīng)用最多。歐芬腦爾氧化仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和丙酮作用下，氧化生成相應(yīng)的酮。特點(diǎn)是條件溫和，后處理也簡(jiǎn)單，而且可以選擇性的氧化仲羥基，不影響伯羥基和雙鍵。 4、還原反應(yīng) 萜類(lèi)化合物上的醛、酮基可經(jīng)Wolff-Kiskner-黃鳴龍反應(yīng)或催化還原成甲基、

22、次甲基；也可將羥基先對(duì)甲苯磺?；俳?jīng)四氫鋁鋰還原成相應(yīng)的甲基或亞甲基。5、脫羧、脫羥基反應(yīng) 具有、-不飽和酸結(jié)構(gòu)的三萜，在加熱情況下可脫去羧基，常利用此反應(yīng)確定羧基的位置。 6、重排反應(yīng) 已發(fā)現(xiàn)的三萜化合物中，齊墩果烷型化合物占多數(shù)，可能是因?yàn)辇R墩果烷型的骨架最穩(wěn)定。一些非齊墩果烷型骨架的三萜化合物如羽扇豆烷型、烏蘇烷型等可向齊墩果烷型轉(zhuǎn)化。由羽扇豆烷型向齊墩果烷型轉(zhuǎn)化的重排，可用于確定羽扇豆烷型三萜C28位的羧基。 二、三萜的波譜特征1、紫外光譜(UV) 結(jié)構(gòu)中有一個(gè)孤立雙鍵:205-250nm 處有微弱吸收; 、不飽和羰基max:242-250nm； 異環(huán)共軛雙烯max:240、250、

23、260nm； 同環(huán)共軛雙烯max:285nm。 多數(shù)三萜類(lèi)化合物不產(chǎn)生紫外吸收，但以濃硫酸為試劑測(cè)定五環(huán)三萜類(lèi)化合物時(shí)，可在310nm處觀(guān)察到最大吸收，且不受母核上的取代基影響。2、紅外光譜(IR)根據(jù)紅外光譜A區(qū)（1355-1392cm-1）和B區(qū)(1245- 1330 cm -1 ）的碳?xì)湮諄?lái)區(qū)別齊墩果烷、烏蘇烷和四環(huán)三萜的基本骨架。 齊墩果烷型的A區(qū)有兩個(gè)峰（1392-1379cm-1，1370-1355cm -1）；B區(qū)有三個(gè)峰（1330-1315cm-1，1306-1299cm-1，1269-1250cm-1）。 烏蘇烷型的A區(qū)有三個(gè)峰（1392-1386cm-1，1383-137

24、0cm-1，1364-1359cm-1）；B區(qū)也有三個(gè)峰（1312-1308cm-1,1276-1270cm-1,1250-1245cm -1）。 四環(huán)三萜的A區(qū)和B區(qū)都只有一個(gè)峰。還可根據(jù)紅外光譜初步判斷三萜母核上羥基的類(lèi)型。通常伯羥基的吸收在3640-3641cm-1，仲羥基在3623-3630cm-1（a鍵仲羥基在3625-3628cm-1，e鍵仲羥基在3623-3630cm-1）。 3、質(zhì)譜三萜類(lèi)化合物質(zhì)譜裂解有較強(qiáng)的規(guī)律： 1）當(dāng)有環(huán)內(nèi)雙鍵時(shí)，一般都有較特征的反Diels-Alder(RDA)裂解； 2）如無(wú)環(huán)內(nèi)雙鍵時(shí)，常從C環(huán)斷裂成兩個(gè)碎片； 3）在有些情況下，可同時(shí)產(chǎn)生RDA裂解

25、和C環(huán)斷裂。 四環(huán)三萜類(lèi)化合物裂解的共同規(guī)律是失去側(cè)鏈。4、1H-NMR1） 環(huán)內(nèi)雙鍵質(zhì)子的值一般大于5，如齊墩果酸類(lèi)和烏蘇酸類(lèi)C12烯氫在處出現(xiàn)分辨不好的多重峰。 環(huán)外烯鍵的值一般小于5，如羽扇豆烯和何伯烯型的C29位兩個(gè)同碳?xì)湫盘?hào)多出現(xiàn)在。2）乙?；|(zhì)子的值在。 對(duì)于絕大多數(shù)齊墩果烷型和烏蘇烷型三萜，當(dāng)-COOCH3位于C28位時(shí)，其甲酯的值小于，否則就大于。這一規(guī)律常用于推定齊墩果烷和烏蘇烷母核中C28位的羧基。 大多數(shù)三萜化合物C3上有羥基或其它含氧基團(tuán)，此時(shí)，C3質(zhì)子的信號(hào)多為dd峰。以3-乙酰氧基取代的三萜衍生物為例，C3-H為豎鍵(-H,-Oac)時(shí)，其值在之間，最大偶合常數(shù)為1

26、2Hz左右；C3-H若為橫鍵（-H,-OAc），值在之間，最大偶合常數(shù)約為8Hz，二者均為寬低峰。 3-H：4.00-4.75,J=12Hz 3-H：5.00-5.48,J=8Hz 3）三萜中甲基的信號(hào)一般出現(xiàn)在之間，以吡啶為溶劑時(shí)，可以得到分辨較好的單峰。 對(duì)于齊墩果烷型和烏蘇烷型的三萜，其最高場(chǎng)甲基的值與C28的取代基有關(guān)。當(dāng)C28為COOCH3時(shí)最高場(chǎng)甲基的值小于，反之則大于。 羽扇豆烯型的C30甲基因與雙鍵相連，且有烯丙偶合，值在較低場(chǎng)之間，且呈寬單峰。5、13C-NMR 角甲基一般出現(xiàn)在，其中23- CH3和29-CH3為e鍵甲基出現(xiàn)在低場(chǎng)，值依次為28和33左右。 苷元和糖上與氧相

27、連的碳的值為6090; 烯碳在109160; 羰基碳為170-220。1雙鍵位置及結(jié)構(gòu)母核的確定根據(jù)碳譜中苷元的烯碳的個(gè)數(shù)和化學(xué)位移值不同，可推測(cè)一些三萜的雙鍵位置。 多數(shù)齊墩果烷、烏蘇烷、羽扇豆烷類(lèi)三萜主要烯碳化學(xué)位移如下表：三萜及雙鍵位置烯碳值其他特征碳12-齊墩果烯C12:122124，C13:14314411-oxo,12-齊墩果烯C12:128129，C13:15516711-C=O,1992001l-13,28-epoxy-齊墩果烯C11:132133，C 12:1311321l,13（18）齊墩果烯C11:126127，C12:12613-C:8485.5（異環(huán)雙烯）C13:136137，C18:1339,（11）,12齊墩果烯C 9:154155，C11:116117同環(huán)雙烯C12:121122，C13:14314712-烏蘇烯C12:124125，C13:13914020（29）羽扇豆烯C29:109，C20:1502苷化位置的確定 三萜3-OH苷化，一般C-3向低場(chǎng)位移8-10，而且會(huì)影響C-4的