分析化學(xué)下冊(cè)19氣相色譜課件

1、第十九章氣相色譜分析法gas chromatography, GC第一節(jié) 氣相色譜儀第二節(jié) 氣相色譜固定相及其選擇第三節(jié) 氣相色譜檢測(cè)器第四節(jié) 分離與操作條件選擇第五節(jié) 毛細(xì)管色譜法第六節(jié) 氣相色譜的應(yīng)用2022/7/24第十九章氣相色譜法一、氣相色譜儀gas chromatographic instruments二、氣相色譜儀流程process of gas chromatograph三、氣相色譜主要部件main assembly of gas chromatograph第一節(jié) 氣相色譜儀gas chromatography, GCgas chromatographic instrument

2、s2022/7/24一、氣相色譜儀器 gas chromatographic instruments島津 GC-2010 2022/7/24Agilent 6890N 2022/7/24島津 GCMS 2022/7/24二、氣相色譜儀結(jié)構(gòu) process of gas chromatograph1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣器；8-色譜柱；9-檢測(cè)器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)2022/7/24三、氣相色譜儀主要部件 main assembly

3、 of gas chromatograph1. 載氣系統(tǒng) 包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；常用的載氣有：氫氣、氮?dú)狻⒑?；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過(guò)分子篩、活性炭等）；載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。2022/7/242. 進(jìn)樣裝置 進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣器+氣化室； 氣體進(jìn)樣器（六通閥）：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。 試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱；取樣位置進(jìn)樣位置2022/7/24 液體進(jìn)樣器： 不同規(guī)格的專(zhuān)用注射器，填充柱色譜常用10L；毛細(xì)管色譜常用1L；新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣

4、等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。 氣化室：將液體試樣瞬間氣化的裝置。2022/7/243. 色譜柱（分離柱） 色譜柱：色譜儀的核心部件。 柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-6毫米。長(zhǎng)度可根據(jù)需要確定。 柱填料：粒度為60-80或80-100目的色譜固定相。 氣-固色譜：固體吸附劑 氣-液色譜：擔(dān)體+固定液 柱制備對(duì)柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)?柱堵死，反之空隙體積大，柱效低。2022/7/244. 檢測(cè)系統(tǒng) 通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成； 被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖

5、； 檢測(cè)器：廣普型對(duì)所有物質(zhì)均有響應(yīng)； 專(zhuān)屬型對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)； 常用的檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器；2022/7/245. 溫度控制系統(tǒng) 溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)； 氣化室、分離室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度； 氣化室：保證液體試樣瞬間氣化； 檢測(cè)器：保證被分離后的組分通過(guò)時(shí)不在此冷凝； 分離室：準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離；2022/7/24第十九章氣相色譜法一、氣固色譜固定相stationary phases in Gas-solid chromatograph二、氣液色譜固定相st

6、ationary phases in gas-liquid chromatograph 第二節(jié) 氣相色譜固定相gas chromatography, GCstationary phases in gas chromatograph 2022/7/24一、氣固色譜固定相 stationary phases in Gas-solid chromatograph1. 種類(lèi) (1)活性炭 有較大的比表面積，吸附性較強(qiáng)。 (2)活性氧化鋁 有較大的極性。適用于常溫下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等氣體的相互分離。CO2能被活性氧化鋁強(qiáng)烈吸附而不能用這種固定相進(jìn)行分析。 (3)硅膠 與活性氧

7、化鋁大致相同的分離性能，除能分析上述物質(zhì)外，還能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能夠分離臭氧。2022/7/24氣固色譜固定相 (4)分子篩 堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子篩等（孔徑：埃）。常用5A和13X（常溫下分離O2與N2）。除了廣泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分離外，還能夠測(cè)定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 (5)高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有機(jī)合成固定相（苯乙烯與二乙烯苯共聚）。 型號(hào)：GDX-01、-02、-03等。適用于水、氣體及低級(jí)醇的分析。2022/7/242. 氣固色譜固定相的特點(diǎn)（1）性能與制備和

8、活化條件有很大關(guān)系；（2）同一種固定相，不同廠家或不同活化條件，分離效果差異較大，重現(xiàn)性較差；（3）種類(lèi)有限，能分離的對(duì)象不多；（4）使用方便。2022/7/24二、氣液色譜固定相 stationary phases in gas-liquid chromatograph 氣液色譜固定相 固定液+擔(dān)體（支持體） ：多孔顆粒表面涂漬上一薄層固定液。 固定液特點(diǎn)： 固定液在常溫下不一定為液體，但在使用溫度下一定呈液體狀態(tài)。 固定液的種類(lèi)繁多，選擇余地大，應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。擔(dān)體：化學(xué)惰性的多孔性固體顆粒，具有較大的比表面積。2022/7/24 1. 作為擔(dān)體使用的物質(zhì)應(yīng)滿足的條件 比表面積大，孔徑分

9、布均勻； 化學(xué)惰性，表面無(wú)吸附性或吸附性很弱，與被分離組份不起反應(yīng)； 具有較高的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度，不易破碎； 顆粒大小均勻、適度。一般常用6080目、80100目。2022/7/242.擔(dān)體（硅藻土、非硅藻土）紅色擔(dān)體： 孔徑較小，表孔密集，比表面積較大，機(jī)械強(qiáng)度好。適宜分離非極性或弱極性組分的試樣。缺點(diǎn)是表面存有活性吸附中心點(diǎn)。白色擔(dān)體： 煅燒前原料中加入了少量助溶劑（碳酸鈉）。 顆 粒疏松，孔徑較大。比表面積較小，機(jī)械強(qiáng)度較差。但吸附性顯著減小，適宜分離極性組分的試樣。2022/7/24表 氣液色譜擔(dān)體2022/7/243.固定液 固定液：高沸點(diǎn)難揮發(fā)的有機(jī)化合物，種類(lèi)繁多。(1) 對(duì)固

10、定液的要求 應(yīng)對(duì)被分離試樣中的各組分具有不同的溶解能力，較好的熱穩(wěn)定性，并且不與被分離組分發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)。(2) 選擇的基本原則 “相似相溶”，選擇與試樣性質(zhì)相近的固定相。(3) 固定液分類(lèi)方法 如按化學(xué)結(jié)構(gòu)、極性、應(yīng)用等的分類(lèi)方法。在各種色譜手冊(cè)中，一般將固定液按有機(jī)化合物的分類(lèi)方法分為：脂肪烴、芳烴、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。2022/7/24(4)固定液的最高最低使用溫度 高于最高使用溫度易分解，溫度低呈固體；(5) 混合固定相 對(duì)于復(fù)雜的難分離組分通常采用特殊固定液或?qū)煞N甚至兩種以上配合使用；(6) 固定液的相對(duì)極性 規(guī)定：角鯊?fù)椋ó惾椋┑南鄬?duì)極性為零，氧二丙睛的相對(duì)極

11、性為100。2022/7/24第十九章氣相色譜法一、檢測(cè)器特性specific property of detector二、熱導(dǎo)檢測(cè)器TCDthermal conductivity detector三、氫火焰離子化檢測(cè)器flame ionization detector, FID四、電子捕獲檢測(cè)器electron capture detector, ECD五、其他檢測(cè)器other detector第三節(jié) 氣相色譜檢測(cè)器gas chromatography, GCdetector of gas chromatograph2022/7/24一、檢測(cè)器特性 specific property of

12、detector1.檢測(cè)器類(lèi)型濃度型檢測(cè)器（檢測(cè)特性）： 測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè) 信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器；質(zhì)量型檢測(cè)器（檢測(cè)特性）： 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測(cè)器（選擇性）： 對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng)，熱導(dǎo)檢測(cè)器；專(zhuān)屬型檢測(cè)器（選擇性）： 對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測(cè)器；2022/7/242.檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo) 響應(yīng)值（或靈敏度）S ： 在一定范圍內(nèi)，信號(hào)E與進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線性關(guān)系： E = S m S = E / m 單位： mV/（mg / cm3） ；（

13、濃度型檢測(cè)器） mV /（mg / s） ；（質(zhì)量型檢測(cè)器） S 表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。S值越大，檢測(cè)器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得： S = A / m2022/7/243.最低檢測(cè)限（最小檢測(cè)量） 噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。 從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。 檢測(cè)器響應(yīng)值為3倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為最低檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。2022/7/244. 線性范圍 在該范圍內(nèi)，測(cè)定結(jié)果與被測(cè)物質(zhì)的濃

14、度或質(zhì)量呈線性關(guān)系。2022/7/24二、熱導(dǎo)檢測(cè)器 thermal conductivity detector,TCD1. 熱導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu) 池體（一般用不銹鋼制成） 熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。參考臂：僅允許純載氣通過(guò)，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。 測(cè)量臂：需要攜帶被分離組分的載氣流過(guò)，則連接在緊靠近分離柱出口處。2022/7/242.檢測(cè)原理 平衡電橋，右圖。 不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。鎢絲通電，加熱與散熱達(dá)到平衡后，兩臂電阻值： R參=R測(cè) ; R1=R2 則： R參R2=R測(cè)R1 無(wú)電壓信號(hào)輸出； 記錄儀走直線（基線）。 2022/7/24進(jìn)樣后: 載氣

15、攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是純載氣，由于試樣和載氣的熱導(dǎo)系數(shù)不同，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參R測(cè) 則： R參R2R測(cè)R1 這時(shí)電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。2022/7/243. 影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素 橋路電流I ： I，鎢絲的溫度 ，鎢絲與池體之間的溫差，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提高。檢測(cè)器的響應(yīng)值S I3，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。 池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池

16、體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。2022/7/24 載氣種類(lèi)：載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測(cè)靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，通過(guò)的橋路電流也可適當(dāng)加大，則檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步提高。氫氣、氦氣也具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，靈敏度較高。表 某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)（），單位：J / cms2022/7/24三、 氫火焰離子化檢測(cè)器 flame ionization detector, FID1. 特點(diǎn) 簡(jiǎn)稱(chēng)氫焰檢測(cè)器 （FID：hydrogen flameionization detector） (1) 典型的質(zhì)量型檢測(cè)器; (2)

17、對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度; (3) 無(wú)機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng); (4) 氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn); (5) 比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12gg-1。2022/7/242. 氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu) (1) 在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100300V）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。 (2) 氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體： N2 ：載氣攜帶試樣組分； H2 ：為燃?xì)猓?空氣：助燃?xì)狻?使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。2022/7/243. 氫焰檢測(cè)器的原理 (1)當(dāng)含有機(jī)物 CnHm的

18、載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基 ： CnHm CH(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來(lái)的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)： CH + O CHO+ + e(3)生成的正離子CHO+ 與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)： CHO+ + H2O H3O+ + COA區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)2022/7/24氫焰檢測(cè)器的原理 (4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-610-14A）；(5) 在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量

19、型檢測(cè)器。(6) 組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。(7)離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線A區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)2022/7/244. 影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素 各種氣體流速和配比的選擇 N2流速的選擇主要考慮分離效能， N2 H2 = 1 11 1.5 氫氣 空氣=1 10。極化電壓 正常極化電壓選擇在100300V范圍內(nèi)。2022/7/24四、電子捕獲檢測(cè)器 electron capture detector, ECD 高選擇性檢測(cè)器， 僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等較高電負(fù)性元素的化合物有很

20、高的靈敏度，檢測(cè)下限10-14 g /mL， 對(duì)大多數(shù)烴類(lèi)沒(méi)有響應(yīng)。 較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。2022/7/24五、其他檢測(cè)器 other detector1.火焰光度檢測(cè)器(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，激發(fā)后，輻射出400、550 nm 左右的光譜，可被檢測(cè)； 該檢測(cè)器是對(duì)含硫、磷化合物的高選擇性檢測(cè)器；2.熱離子檢測(cè)器(thermionic detector, TID) 氮、磷檢測(cè)器；對(duì)氮、磷有高靈敏度； 在FID檢測(cè)器的噴嘴與收集極之間加一個(gè)含硅酸銣的玻璃球，含氮、磷化合物在受熱分解時(shí)，受硅酸

21、銣作用產(chǎn)生大量電子，信號(hào)強(qiáng)；3. 聯(lián)用儀器 將兩種儀器結(jié)合；色-質(zhì)聯(lián)用儀 (通過(guò)分子分離器連接)2022/7/24第十九章氣相色譜法一、色譜柱及使用條件的選擇chromatographic columns and choice of operating condition 二、載氣種類(lèi)和流速的選擇classification of carrier gas and choice of flow rate 三、其它操作條件的選擇choice of other operating condition第四節(jié) 分離操作條件的選擇gas chromatography, GCchoice of chroma

22、tographic operating condition 2022/7/24一、 色譜柱及使用條件的選擇 chromatographic columns and choice of operating condition 1. 固定相的選擇 氣液色譜，應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則 分離非極性組分時(shí)，通常選用非極性固定相。各組分按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。 分離極性組分時(shí)，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。2022/7/24 分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時(shí)，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。 醇、胺、水等

23、強(qiáng)極性和能形成氫鍵的化合物的分離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。 組成復(fù)雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。2022/7/242. 固定液配比（涂漬量）的選擇 配比：固定液在擔(dān)體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔(dān)體的百分比，配比通常在5%25%之間。 配比越低，擔(dān)體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比較低時(shí)，固定相的負(fù)載量低，允許的進(jìn)樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。2022/7/243.柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑的選擇 增加柱長(zhǎng)對(duì)提高分離度有利（分離度R正比于柱長(zhǎng)L2），但組分的保留時(shí)間tR ，且柱阻力，不便操作。 柱長(zhǎng)的選用原則是在能滿足分離目的的

24、前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時(shí)間。 填充色譜柱的柱長(zhǎng)通常為13米。 可根據(jù)要求的分離度通過(guò)計(jì)算確定合適的柱長(zhǎng)或?qū)嶒?yàn)確定。 柱內(nèi)徑一般為34厘米。2022/7/244.柱溫的確定 首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過(guò)該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。 柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測(cè)組分的揮發(fā)度，即被測(cè)組分在氣相中的濃度，K，tR，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 柱溫，分離度，分析時(shí)間。對(duì)于難分離物質(zhì)對(duì)，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對(duì)保留值增大的同時(shí)，兩組分的峰寬也

25、在增加，當(dāng)后者的增加速度大于前者時(shí)，兩峰的交疊更為嚴(yán)重。 柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時(shí)的溫度。 組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。2022/7/24程序升溫2022/7/24二、 載氣種類(lèi)和流速的選擇 classification of carrier gas and choice of flow rate 1. 載氣種類(lèi)的選擇 載氣種類(lèi)的選擇應(yīng)考慮三個(gè)方面：載氣對(duì)柱效的影響、檢測(cè)器要求及載氣性質(zhì)。 載氣摩爾質(zhì)量大，可抑制試樣的縱向擴(kuò)散，提高柱效。載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，采用較小摩爾質(zhì)量的載氣（如H2，He），可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。 熱導(dǎo)檢測(cè)器需要使用熱導(dǎo)系數(shù)

26、較大的氣體有利于提高檢測(cè)靈敏度。在氫焰檢測(cè)器中，氮?dú)馊允鞘走x目標(biāo)。 在載氣選擇時(shí)，還應(yīng)綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟(jì)性及來(lái)源是否廣泛等因素。2022/7/242. 載氣流速的選擇 由圖可見(jiàn)存在最佳流速（uopt）。實(shí)際流速通常稍大于最佳流速，以縮短分析時(shí)間。2022/7/24 三、 其它操作條件的選擇 choice of other operating condition1.進(jìn)樣方式和進(jìn)樣量的選擇 液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有1L，5L，10L等。 進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動(dòng)作快、時(shí)間短。 氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。2022/7/242.氣化溫度的

27、選擇 色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在此瞬間氣化； 氣化溫度一般較柱溫高3070C 防止氣化溫度太高造成試樣分解。2022/7/24第十九章氣相色譜分析法一、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn)feature of capillary gas chromatograph二、結(jié)構(gòu) 和流程structure and process三、分流比調(diào)節(jié)adjustment of rate partition radio第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜gas chromatography, GCcapillary gas chromatograph2022/7/24一、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn)feature of capillar

28、y gas chromatograph 1. 提高色譜分離能力的途徑 (1)塔板理論：增加柱長(zhǎng)，減小柱徑，即增加柱子塔板數(shù)； (2)速率理論：減小組分在柱中的渦流擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力，可降低塔板高度。2022/7/242. 毛細(xì)管色譜柱的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（1） 不裝填料阻力小，長(zhǎng)度可達(dá)百米的毛細(xì)管柱，管徑0.10.5 mm。（2）氣流單途徑通過(guò)柱子，消除了組分在柱中的渦流擴(kuò)散。（3）固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大,涂層很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。（4）毛細(xì)管色譜柱柱效高達(dá)每米300010000塊理論塔板，一支長(zhǎng)度100米的毛細(xì)管柱，總的理論塔板數(shù)可達(dá)104106。 2022/7/243. 毛細(xì)管色譜具有以下優(yōu)點(diǎn)（1）分離效率高：比填充柱高10100倍；（2）分析速度快：用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜速度（3）色譜峰窄、峰形對(duì)稱(chēng)。較多采用程序升溫方式；（4）靈敏度高，一般采用氫焰檢測(cè)器。 （5）渦流擴(kuò)散為零。2022/7/244. 毛細(xì)管色譜的制備方法毛細(xì)管柱按其制備方法可分為以下幾種： 涂壁開(kāi)管柱（wal