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1、第十單元 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(2)授課人:董 嘯二、化學(xué)平衡1化學(xué)平衡狀態(tài): (1)定義:在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的百分含量(或濃度)保持不變的狀態(tài)。(2)化學(xué)平衡狀態(tài)特征: 逆、等、動、定、變、大(3)標(biāo)志: 反應(yīng)混合物各組分的百分含量不變。(4)化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷: 抓本質(zhì);看標(biāo)志 V(正)、V(逆)不再隨時間的變化而變化,同一物質(zhì)消耗速率等于生成速率。 不同物質(zhì),一種物質(zhì)代表v(正),另一種物質(zhì)代表 V(逆),則二者之比等于化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比。 體系中各組分的濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率保持不變。(4)化學(xué)平衡狀態(tài)的判
2、斷: 抓本質(zhì);看標(biāo)志 對于反應(yīng)前后氣體體積不相等的可逆反應(yīng),達到平衡狀態(tài)還有四個標(biāo)志:總物質(zhì)的量、平均相對分子質(zhì)量、壓強、密度不隨時間變化。 對于有有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時間而變化。例如,2NO2(g)=N2O4(g)。 體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達到最大值且不再隨時間而變化。注意: 以下幾種情況不能作為可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志: a恒溫、恒容條件下氣體體積不變的反應(yīng),混合氣體的壓強或氣體的總物質(zhì)的量不隨時間而變化。如2HI(g) I2(g)H2(g)。 b全部是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對分子質(zhì)量不隨時間而變化。如2HI(g) I2(g)
3、H2(g)。 c全部是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。 知識梳理題型構(gòu)建深度思考深 度 思 考 2影響化學(xué)平衡的因素 定義: a對于一個化學(xué)平衡,如果影響化學(xué)平衡的一個條件發(fā)生改變,使正、逆反應(yīng)速率不相等,原來的化學(xué)平衡被破壞,平衡混合物中各物質(zhì)的百分含量(或濃度)也隨之改變,在一段時間后建立一種新的化學(xué)平衡狀態(tài),這個過程叫做化學(xué)平衡的移動。 b可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會隨之改變,從而在一段時間后達到新的平衡狀態(tài)。這種由原平衡狀態(tài)向新平衡狀態(tài)的變化過程,叫做化學(xué)平衡的移動。 分類: 正向移動:當(dāng)外界條件改變,使正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)
4、速率,反應(yīng)物減少,生成物增多,化學(xué)平衡正向移動。 逆向移動:當(dāng)外界條件改變,使正反應(yīng)速率小于逆反應(yīng)速率,反應(yīng)物增多,生成物減少,化學(xué)平衡逆向移動。判斷方法: 正向移動:v正v逆,反應(yīng)物減少,生成物增多,平衡正向移動; 逆向移動:v正v逆,反應(yīng)物增多,生成物減少,平衡逆向移動。 平衡不移動:v正=v逆,反應(yīng)物和生成物不變,平衡不移動。 (2) 影響化學(xué)平衡的因素 濃度: 在其它條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可使化學(xué)平衡向正向移動;增大生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度,都可使化學(xué)平衡向逆向移動。壓強: 在其它條件不變時,增大壓強化學(xué)平衡向氣體體積縮小的方向移動;減小壓強,化
5、學(xué)平衡向氣體體積增大的方向移動。 反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),改變壓強化學(xué)平衡不移動?!咎貏e說明】 由于壓強改變只影響氣體的體積,不影響固體和液體的體積,所以分析壓強對化學(xué)平衡的影響時不考慮固體和液體。 例如,對于反應(yīng):2A(g)+B(g)=3C(S)+2D(g),增大壓強,平衡正移,減小壓強,平衡逆移;對于反應(yīng):2A(g)+3B(?)=2C(g)+2D(g),若增大壓強平衡正移,說明B物質(zhì)為氣體,若增大壓強平衡逆移,說明B物質(zhì)為固體或液體。 若改變壓強,體積改變,濃度改變,化學(xué)平衡移動,移動的結(jié)果是與壓強改變后的濃度比較,不是與壓強改變前的濃度比較。 例如,對于可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)
6、=3C(?)+2D(g) ,在一個體積可變的密閉容器中,達到化學(xué)平衡時,B的濃度為2mol/L,若壓強增大為原來的二倍,體積變?yōu)樵瓉淼囊话?,達到新平衡時B的濃度為3.6mol/L,說明C物質(zhì)為固體或液體。溫度: 在其他條件不變的情況下,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動;降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動。 催化劑: 【思考與交流】 使用催化劑對不能使化學(xué)平衡移動,那么使用催化劑有什么作用? 結(jié)論:使用催化劑不能使化學(xué)平衡移動,但是能改變達到化學(xué)平衡所需時間。 (3)平衡移動原理(勒夏特列原理): 如果改變影響平衡的一個條件(如濃度、壓強或溫度),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動。 【注
7、意】 判斷壓強對化學(xué)平衡的影響時,應(yīng)特別注意容器的體積是否可以變化和各物質(zhì)的狀態(tài)。知識梳理題型構(gòu)建深度思考深 度 思 考知識梳理題型構(gòu)建深度思考深 度 思 考【思考與交流】 1、在體積不變的密閉容器中,對于可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)=3C(g)+2D(g)達到平衡后,改變以下條件對化學(xué)平衡有何種影響: 如果增加A的濃度,A、B、C、D的濃度分別發(fā)生什么變化? 如果減小B的濃度,A、B、C、D的濃度分別發(fā)生什么變化? 如果增加C的濃度,A、B、C、D的濃度分別發(fā)生什么變化? 如果減小D的濃度,A、B、C、D的濃度分別發(fā)生什么變化? 增加A的濃度 減小B的濃度 增加C的濃度 減小D的濃度 2、
8、在體積可變的密閉容器中,對于可逆反應(yīng):2A(g) =B(g)達到平衡后,改變以下條件對化學(xué)平衡有何種影響: 如果增大壓強,體積變?yōu)樵瓉淼囊话?,A和B的物質(zhì)的量分別發(fā)生什么變化? 如果減小壓強,體積變?yōu)樵瓉淼亩?,A和B的物質(zhì)的量分別發(fā)生什么變化? 如果增大壓強,體積變?yōu)樵瓉淼囊话耄珹和B的物質(zhì)的量濃度分別發(fā)生什么變化? 如果減小壓強,體積變?yōu)樵瓉淼亩叮珹和B的物質(zhì)的量濃度分別發(fā)生什么變化?增大壓強,A和B的物質(zhì)的量變化 減小壓強,A和B的物質(zhì)的量變化增大壓強,A和B的濃度變化 減小壓強,A和B的濃度變化 3、對于可逆反應(yīng):2A(g) =B(g) H0達到平衡后,改變以下條件對化學(xué)平衡有何種影
9、響: 如果升高溫度,A和B的濃度分別發(fā)生什么變化? 如果降低溫度,A和B的濃度分別發(fā)生什么變化?升高溫度, A和B的濃度變化 降低溫度,A和B的濃度變化 4、若某溶液中發(fā)生的可逆反應(yīng):2A+B=3C+2D達到平衡后,將溶液稀釋,對該反應(yīng)的化學(xué)平衡有何影響?3、平衡常數(shù)(1)定義: 在一定溫度下,當(dāng)可逆反應(yīng)達到平衡時,生成物的濃度的冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比是一個常數(shù),這個常數(shù)叫做該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù),用符號K表示。 (2)表達式: 對于任意反應(yīng):mA+nB=pC+qD其中m、n、p、q分別表示化學(xué)方程式中個反應(yīng)物和生成物的化學(xué)計量數(shù)。當(dāng)在一定溫度下達到化學(xué)平衡時,這個反應(yīng)的平
10、衡常數(shù)可以表示為:【說 明】 平衡常數(shù)的大小不隨反應(yīng)物或生成物的濃度改變而改變,只隨溫度的改變而改變。 根據(jù)平衡常數(shù)K的定義和表達式可知,即使是同一反應(yīng),若反應(yīng)方程式書寫不同則K的表示方式也不同。 可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。 濃度指的是氣體或溶液的濃度,對于固體、純液體的濃度一般規(guī)定為常數(shù)1,可以不寫。(3)化學(xué)平衡常數(shù)的意義: 平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進行的程度(也叫反應(yīng)的限度)。 在一定溫度下,K值越大,反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大,反應(yīng)進行的越完全;K值越小,反應(yīng)進行的程度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小,反應(yīng)進行的越不完全。一般來說,當(dāng)K105時,該反應(yīng)就基本進行完全了,
11、轉(zhuǎn)化率接近100。 判斷正在進行的可逆是否平衡及反應(yīng)向何方向進行: 對于可逆反應(yīng):mA(g)+ nB(g)=pC(g)+ qD(g),在一定的溫度下的任意時刻,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度有如下關(guān)系: Qc=Cp(C)Cq(D)/Cm(A)Cn(B),叫該反應(yīng)的濃度商。 QcK,反應(yīng)處于平衡狀態(tài); 若QcK,反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進行; QcK,反應(yīng)將向逆反應(yīng)方向進行。 利用值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng): 若升高溫度,值增大,平衡正移,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng); 若升高溫度,平衡逆移,值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng);反之亦然。利用平衡常數(shù)進行簡單計算和判斷: a.對于可逆反應(yīng):mA(g)+ nB(g) pC(g)+
12、qD(g),在一定的溫度下,若增加A的濃度平衡正移,移動的結(jié)果是A的濃度比原濃度大。 b.在一定溫度下,若已知平衡常數(shù),可以通過計算確定唯一一個未知濃度物質(zhì)的平衡濃度。知識梳理題型構(gòu)建深度思考深 度 思 考4平衡移動影響的幾種特殊情況 不要把正反應(yīng)速率增大與平衡向正反應(yīng)方向移動等同起來,只有正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率時,才使平衡向正反應(yīng)方向移動。 4平衡移動影響的幾種特殊情況 不要把平衡向正反應(yīng)方向移動與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來,當(dāng)反應(yīng)物總量不變時,平衡向正反應(yīng)方向移動,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高;當(dāng)增大某一種反應(yīng)物的濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動時,則只會使另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高,而自身的轉(zhuǎn)化率降低。
13、當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的不隨其量的增減而變化,故改變這些固體減液體的量,對平衡沒影響。 由于壓強的變化對非氣態(tài)物質(zhì)的濃度無影響,因此,當(dāng)反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)時,壓強的變化對平衡無影響。 對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)無變化的反應(yīng),壓強的變化對其平衡也無影響。 恒容時,通入惰性氣體,壓強增大,但平衡不移動。 恒壓時,通入惰性氣體,壓強雖不變,但體積必然增大,反應(yīng)物和生成物的濃度同時減小,相當(dāng)于減小壓強,平衡向總體積增大的方向移動。 同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強的影響。 如某A+3B=2C的平衡體系中,c(A)=0.1 m
14、ol/L、c(B)=0.3 mol/L、c(C)=0.2 mol/L ,當(dāng)濃度同時增大一倍時,即讓c(A)=0.2 mol/L、c(B)=0.6mol/L、c(C)=0.4 mol/L ,此時相當(dāng)于壓強增大一倍,平衡向生成C的方向移動。 在恒容的容器中,當(dāng)改變其中一種物質(zhì)的濃度時,必然同時引起壓強改變,但判斷平衡移動的方向時,應(yīng)仍以濃度的影響去考慮。 因為壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過改變濃度來實現(xiàn)的,由于體積未變,故加入某一物質(zhì)只改變自身的濃度,不改變其它物質(zhì)的濃度。 對于反應(yīng)3A+B2C+2D,達到平衡后C的濃度為1mol/L,若壓強增大為原來的2倍,C的濃度變?yōu)樵瓉淼?.8mol/L,平
15、衡逆移;若壓強減小為原來的0.5倍,C的濃度為0.8mol/L,則平衡正移。 通??梢岳闷胶庖苿觼砼袛喾磻?yīng)是放熱還是吸熱,判斷氣體分子數(shù)的相對多少或未知物的狀態(tài)。知識梳理題型構(gòu)建D題組一極端假設(shè)法解化學(xué)平衡狀態(tài)題的應(yīng)用題組一題組二12345678知識梳理題型構(gòu)建A題組一極端假設(shè)法解化學(xué)平衡狀態(tài)題的應(yīng)用題組一題組二12345678知識梳理題型構(gòu)建A 題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷題組一題組二12345678知識梳理題型構(gòu)建 題組一題組二12345678題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷知識梳理題型構(gòu)建C 題組一題組二12345678題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷知識梳理題型構(gòu)建B 題組一題組二12345
16、678題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷知識梳理題型構(gòu)建解析不論反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài),生成n mol CO的同時都會生成n mol H2。C 題組一題組二12345678題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷知識梳理題型構(gòu)建8(2012山東理綜,29改編)已知N2O4(g)2NO2(g)H0,現(xiàn)將1 mol N2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是_。解析b項,對于一個特定反應(yīng),H固定不變,不能作為判斷反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài)的依據(jù);c項,隨著反應(yīng)的進行,N2O4分解速率逐漸降低。ad 題組一題組二12345678題組二化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷知識梳理題型構(gòu)建“兩審”“兩標(biāo)志”突破化
17、學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的判斷全部是氣體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng);有固體參與的等體積反應(yīng)還是非等體積反應(yīng)。1“兩審”一審題干條件:二審反應(yīng)特點:是恒溫恒容還是恒溫恒壓;v正v逆0。對于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。2“兩標(biāo)志”(1)本質(zhì)標(biāo)志(2)等價標(biāo)志全部是氣體參加的氣體體積可變的反應(yīng),體系的壓強、平均相對分子質(zhì)量不再隨時間而變化。例如,N2(g)3H2(g)2NH3(g)。知識梳理題型構(gòu)建c全部是氣體參加的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。對于有有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時間而變化。 例如,2NO2(g)N2O4(g)。體系中
18、各組分的物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變。對同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等。體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達到最大值且不再隨時間而變化。注意以下幾種情況不能作為可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志:a恒溫、恒容條件下氣體體積不變的反應(yīng),混合氣體的壓強或氣體的總物質(zhì)的量不隨時間而變化。如2HI(g)I2(g)H2(g)。b全部是氣體參加的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對分子質(zhì)量不隨時間而變化。如2HI(g)I2(g)H2(g)。知識梳理題型構(gòu)建題組一選取措施使化學(xué)平衡定向移動B 題組一題組二123456知識梳理題型構(gòu)建正反應(yīng)C不A逆反應(yīng)D逆反應(yīng)B題組一題組二123456題組一選取措施使化學(xué)平衡定向移動知識梳理題型構(gòu)建題組一題組二123456題組一選取措施使化學(xué)平衡定向移動知識
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