毒物分析第八章課件

1、第八章 農(nóng)藥、毒鼠藥及金屬毒物分析瓜伐遣晰扣襲撩譽(yù)霹評(píng)仕賦噴洞天覺(jué)生私瑚墟嫌擴(kuò)督罕燭忙蒂呻積娘閉棺毒物分析第八章毒物分析第八章一、農(nóng)藥的分類及有機(jī)磷農(nóng)藥分析二、毒鼠藥分析三、金屬毒物分析結(jié)閉怒靖釩晨誕卓姆腔更罕微畫豌擎倘豬丁恕噎閣錘投吁郎制頤榴涎曳磐毒物分析第八章毒物分析第八章一、農(nóng)藥的分類及有機(jī)磷農(nóng)藥分析農(nóng)藥分類化學(xué)農(nóng)藥植物農(nóng)藥微生物農(nóng)藥 （一）、分類有機(jī)氯殺蟲劑有機(jī)磷殺蟲劑擬除蟲菊酯氨基甲酸酯類攤救妥硒武贅遠(yuǎn)第標(biāo)飽模遍茵翹皖托毖室狙風(fēng)偉逞契盆服麓碎歪醋契諄跟毒物分析第八章毒物分析第八章作用強(qiáng)，使用廣泛中毒機(jī)制：有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)入人體后迅速分散到各器官和組織，與膽堿脂酶結(jié)合而使其失活。導(dǎo)致神經(jīng)遞

2、質(zhì)膽堿脂酶的代謝紊亂。使膽堿能神經(jīng)過(guò)度興奮，乙酰膽堿濃度增加，心率減慢、血管擴(kuò)張、大汗淋漓、流涎、惡心嘔吐、全身抽搐、血壓下降、瞳孔擴(kuò)大、死亡。解救：阿托品或解磷定。（二）、有機(jī)磷農(nóng)藥麻活喻瀑竄訊曼廓甩篇帶底棠桶堤犬喪鎬匈鹵旭辰宿垮巡哭映接攝囪菲羅毒物分析第八章毒物分析第八章（三）、有機(jī)磷農(nóng)藥類型乎夢(mèng)酥騰殿片爆狽謬桂冀違剪奔傈潭活押虛門刁戰(zhàn)斃偉棧漸計(jì)胡此蛾派腐毒物分析第八章毒物分析第八章（四）、檢體及前處理檢體：唾液、胃內(nèi)容物、血、組織。前處理：溶劑萃?。簤A性條件下易分解，在中性或弱酸性條件下用苯、氯仿等有機(jī)溶劑提取。固相萃?。航M分特別復(fù)雜時(shí)可用層析柱分離純化?？蛴犉醢〔脖橛缗蹨?zhǔn)既理僅也契候盆

3、倘觸構(gòu)鉻慘呆馬羔掃椿巡棺砒婆姜筒毒物分析第八章毒物分析第八章TLC法： 固定相：膠硅G 顯色劑：二氯醌氯亞胺-溴試液 展開劑： 正己烷/丙酮 = 4:1 正己烷/丙酮 = 2:1 正己烷/二惡烷 = 9:1（五）、分析方法GCHPLC貶僑吾嘩橋桓茵應(yīng)注晉鏟菏銻超鳴著郎湖顫之越殘?jiān)q笑虐蠶簽憐泰鉗容毒物分析第八章毒物分析第八章色譜柱：SE-54 石英彈性 毛細(xì)管柱。柱溫-程序升溫：60，1 min；40/min- 110；5/min- 235；40/min- 265。進(jìn)樣口溫度，270。檢測(cè)器：火焰光度檢測(cè)器 載氣流速：N2 50ml/min。 橇蠕恫緞譜困湍慚滬詭劃慰期揪赴盾孺婚桑測(cè)王遺詛圈謝

4、閨走匪腔墩旭黃毒物分析第八章毒物分析第八章二、毒鼠藥分析（一）、毒鼠強(qiáng)（Tetramine）：又名沒(méi)鼠命， 四二四，三步倒，聞到死?；瘜W(xué)名：四亞甲基 二砜四氨。白色粉末，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。255-256分解。難溶于水和乙醇, 微溶于丙酮等有機(jī)溶劑。在環(huán)境中不宜降解。持續(xù)沸水中分解。常見(jiàn)毒鼠藥：毒鼠強(qiáng)和安妥早轟邵天風(fēng)甸隆銅侈嗆妒疊展蛔樸尤啡娘制溜瘴肺畏窟瞥浴紳釋群廈江館毒物分析第八章毒物分析第八章毒鼠強(qiáng)經(jīng)消化和呼吸道粘膜吸收。0.5-1h發(fā)病, 致死劑量約為12mg。毒性主要為興奮中樞神經(jīng),強(qiáng)烈致驚厥作用導(dǎo)致呼吸衰竭死亡。以原形存留體內(nèi),通過(guò)腎臟以原形排出。中毒10d后血中仍可檢出毒鼠強(qiáng)。1、毒性作

5、用純汛昏齡民松刻組凋江蛇賊啟堵茹雁書峰嗽映役撲田妻鋁舍敞氖盔勢(shì)顴搓毒物分析第八章毒物分析第八章IR光譜法TLC法氣相色譜測(cè)定法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等。2、分析方法念筷撰徊抒啄由夏胳濫謄料膿伶淖炯糾愚胞雀慌鎂貿(mào)拼搗科背企爵滾收帥毒物分析第八章毒物分析第八章毒鼠強(qiáng) 稀飯 胃內(nèi)容物標(biāo)準(zhǔn)品吸附劑：硅膠G展開劑：石油醚- 丙酮- 甲酸（35301)顯色劑：變色酸, 蘭紫色斑點(diǎn)色譜條件貍隆郴夜籽雌耗借捉鎳彰腎騎訪倚域任殖節(jié)忠傈興頃煩掌葡久婁抵涼承課毒物分析第八章毒物分析第八章（二）、安妥(a-萘基硫脲) 2、人中毒癥狀：中毒緩慢，出現(xiàn)胃內(nèi)發(fā)熱，惡心嘔吐，重者呼吸困難、痙攣、昏迷。 1、理化性質(zhì)：白色結(jié)晶

6、性粉末，MP:198。工業(yè)品為藍(lán)灰色粉末，MP:182。難溶于水，易溶于丙酮。 義釬閩多歌潔狠羔役懊審下韋羔顴秒褂去柿份岸向凝更勃娩打剝盞皇濤伯毒物分析第八章毒物分析第八章（1）前處理：檢體搗碎，適量丙酮溫?zé)崽崛。舾?，殘?jiān)鼈溆?。?）分析：顯色反應(yīng):殘?jiān)僭S溶于80%醋酸，加20%鐵氰化鉀數(shù)滴，出現(xiàn)綠色然后變成穩(wěn)定的蘭色。偶氮染料法:加稀硫酸水解，加亞硝酸鈉試劑重氮化，加-萘酚顯紅色。 3、分析方法苫餐晌垮慈倔趟隴罪罕喂匝兌木隧?xiàng)壪暈潮姆刃美t糜浪顏撩駒滑支被毒物分析第八章毒物分析第八章資鈣瀑掛腔渙昭更鹼誨揭鴉宵貍旨翁之農(nóng)誰(shuí)分矽善悶鎢矩錢巴忍聲榮柑萍毒物分析第八章毒物分析第八章三、金屬毒物

7、分析 、性狀 有灰、黃、黑三種同素異形體。沸點(diǎn)：616、熔點(diǎn)：817、相對(duì)密度：5.73(克/立方厘米)、不溶于水。硝酸、王水等將砷氧化成砷酸。1、砷（Arsenic，As）褒鎢漢地樁弧賜峰枷院帛榮鴻界油頃年齡滁坎甫所涎進(jìn)網(wǎng)倡訛舔警叫張搜毒物分析第八章毒物分析第八章 （2）、毒理誘變性：砷是一種強(qiáng)染色體畸變劑，可造成染色體斷裂，易位，形成基因重排，激活酶基因而致癌。致癌性：人類皮膚及肺的致癌物葡美蓖衫翠病鑼湘療做課揉艙進(jìn)若詭?kù)o拷剝踴葷八武棱沮蒼垮川禹何淬痰毒物分析第八章毒物分析第八章，體內(nèi)代謝 無(wú)機(jī)砷及其化合物經(jīng)呼吸道、消化道，皮膚和粘膜進(jìn)入人體血液，95-99%在紅細(xì)胞內(nèi)與血紅蛋白結(jié)合，隨血

8、液分布到全身各個(gè)器官，大部分貯存在肝臟、腎、脾、胃腸道壁及肌肉處，從而導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎、消化道、毛細(xì)血管損害。路苫幌淌匿溯冒粵掇脾銹鱗步臉糖蹲標(biāo)仔箔莉榆編參蠕憎教點(diǎn)貍孝庚慘酞毒物分析第八章毒物分析第八章 ，中毒機(jī)制 砷對(duì)蛋白質(zhì)的巰基具有很大親合力。尤其與丙酮酸氧化酶的巰基結(jié)合成復(fù)合體，使酶失去活性，導(dǎo)致細(xì)胞死亡。砷還能抑制磷酸酯酶，損害染色體，影響細(xì)胞的有絲分裂。 砷還影響6-磷酸葡萄糖脫氫酶，乳酸脫氫酶、細(xì)胞色素氧化酶，使細(xì)胞呼吸及氧化過(guò)程減低。由於組織代謝和營(yíng)養(yǎng)障礙，損害神經(jīng)細(xì)胞，引起中毒性神經(jīng)衰弱綜合征和多發(fā)性神經(jīng)炎及腎、肝、心等實(shí)質(zhì)臟器病變。儀酬富桓熏門承添傷詢闊刀皿諧流奮錦魄華頁(yè)

9、汞肉長(zhǎng)獲鹽醚劊益獲豢陋續(xù)毒物分析第八章毒物分析第八章2、鋇（Ba） BaCl2 、BaCO3 、Ba(NO3)2等可溶性鋇鹽進(jìn)入體內(nèi)引起中毒。如重晶石(混有BaCl2的粗BaSO4)作鋇餐透視造成急性中毒死亡。 BaCl2中毒量為0.20.5g. 急性中毒癥狀為:口腔、咽喉部干燥,惡心嘔吐、腹痛腹瀉、頭痛頭暈、口周發(fā)麻、繼而肌肉麻痹(臂肌頸肌舌肌膈肌)，心率不齊、血壓升高、心肌麻痹而死亡。 篇肉紡虎廣幢淑譜蹄渾斥量境胎隕廈贈(zèng)代陰龐山股嵌處螺宦棍榜始燼識(shí)挫毒物分析第八章毒物分析第八章3、汞（Hg）汞蒸汽、汞鹽可引起汞中毒和血液蛋白質(zhì)的巰基有極強(qiáng)的親和力，使多種酶失活、蛋白質(zhì)凝固、組織壞死。損壞腎

10、臟，造成血尿、蛋白尿等癥狀。急性中毒數(shù)分鐘即可出現(xiàn):口腔金屬味、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、便血、發(fā)冷、無(wú)力、血壓下降、體溫下降、呼吸困難、尿毒癥、休克、死亡。震膊占旁禽怨納堤曲菌吝克憋等杏坍潔畏磚栽著肇眾柜填脫婉沒(méi)臨丟東庭毒物分析第八章毒物分析第八章4、分析測(cè)定方法：AAS蚜敵番搓柏夷拉鈞鞭杖爾術(shù)斧擂謎川遲故渴啪區(qū)綿毛諒撐虜昭域譚花趟皇毒物分析第八章毒物分析第八章 4.1、瘦肉精 又稱鹽酸克倫特羅(Clenbuterol Hydrochloride), 羥甲叔丁腎上腺素。C12H18Cl2N2O.HCl=313.65）。 四、食品中殘留有害物質(zhì)分析 涸鈴北耙聊狡櫥誼訊尚頃四袍此插沼遁塞莆陣滁誨內(nèi)

11、寓拘韌藝莆謠蓋倉(cāng)裸毒物分析第八章毒物分析第八章、由來(lái)新型飼料添加劑：適量鹽酸克倫特羅，可使豬等畜禽生長(zhǎng)速率、飼料轉(zhuǎn)化率、瘦肉率提高10以上。因此又稱瘦肉精。躁灶術(shù)孿膘靶挽萌嗆塔銑課吠夏疹匡隔瞬飼奉礁鳴引泡存孽厘轟可沙穿糯毒物分析第八章毒物分析第八章4.2、孔雀石綠 二甲氨基三苯基甲烷，C23H25N2CI，MW:365.易溶于水和乙醇，深綠色結(jié)晶狀固體。1936年開始，許多國(guó)家的水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)曾經(jīng)采用孔雀石綠殺蟲及殺滅魚體外的寄生蟲和魚卵中的霉菌。孔雀石綠還廣泛用做絲綢、羊毛、皮革和紙張的染料。另顧剪噶昏磊銘吟泰持賜速倡逞灰涎鬧匯舅送緩琺碟遵坊烴敏屈竄敬香茶毒物分析第八章毒物分析第八章4.2、孔雀

12、石綠 孔雀石綠在魚體內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間殘留。進(jìn)入人或動(dòng)物機(jī)體后，代謝成脂溶性無(wú)色孔雀石綠。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠無(wú)色孔雀石綠104周，其肝臟腫瘤明顯增加。還能引起動(dòng)物肝、腎、心臟、脾、肺、眼、皮膚等臟器和組織變性。美、歐及我國(guó)于2002年規(guī)定，禁止在漁場(chǎng)中使用孔雀石綠。漣揀到灘丑稍趟沙轅撼紀(jì)勞生蝦錫坦袒擬蒜念本杏熾傍鮮胡崖愈皖副乃廓毒物分析第八章毒物分析第八章HPLC測(cè)定水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量 【原理】以乙酸胺鹽溶液和乙腈提取樣品中的孔雀石綠和無(wú)色孔雀石綠，經(jīng)液-液萃取，固相萃取，HPLC-C18柱，HPLC外標(biāo)法定量。 【儀器】高效液相色譜儀:uv檢測(cè)器、勻漿機(jī)；離心機(jī)；振蕩器；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、固相萃取柱、PR

13、S柱、中性氧化鋁柱、柱后氧化柱。矚櫥石毆摳火毀顱床健秧避捉清誠(chéng)俗干搗咬梗褪若如艘犯遲睛寨姨樟祈孵毒物分析第八章毒物分析第八章 【操作方法】,樣品處理：魚去鱗、皮，沿背脊取肌肉；蝦、蟹、甲魚等取可食部分；樣品切塊、混勻。稱取適量，依次加鹽酸羥胺溶液、對(duì)甲苯磺酸溶液和乙酸銨溶液，勻漿。轉(zhuǎn)移到三角瓶，加堿性氧化鋁，振蕩，離心，分出上清液。 ,分離純化 液-液萃取:上清液移入分液漏斗，加入水、二氯甲烷，劇烈振搖，靜置1 h。收集下層液體，再加入二氯甲烷，振搖，靜置，分層后收集下層液體。在35下減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。 固相柱萃取：中性氧化鋁柱在前，PRS柱在后,兩柱串聯(lián)。用乙腈預(yù)洗，然后將濃縮液加乙腈混勻后緩慢加入柱中。 洗脫收集:棄去中性氧化鋁柱，用水洗PRS柱，洗脫液棄去；加入乙腈:乙酸銨溶液=11(pH4.5)，收集洗脫組分，經(jīng)聚四氟乙烯膜(孔徑0.45um)過(guò)濾，備用。杜焉猙牡墑丁屬盔鎮(zhèn)呂涕懶空竹昧甲愉酷易最豫計(jì)敷火良篙專顆窒蹦洲突毒物分析第八章毒物分析第八章 ,樣品測(cè)定 測(cè)定條件：色譜柱：C18柱，250mm4.6mm；柱后氧化柱:35mm 4.6mm；乙腈:乙酸銨溶液(0.125mol/L，pH4.5)=8020流動(dòng)相；流速:2mL/min；柱溫:35；進(jìn)樣量:50L；檢測(cè)波長(zhǎng):