化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)1課件

1、化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu) 科塞爾(Kossel)離子鍵理論路易斯(G.N. Lewis)共價(jià)鍵理論一、路易斯結(jié)構(gòu)與共振論1916年路易斯結(jié)構(gòu)式：用“”表示共價(jià)鍵/鍵合電子/成鍵電子；用“ ”表示孤對(duì)電子/非鍵合電子。簡(jiǎn)單分子的路易斯結(jié)構(gòu)式可用觀察法直接得到。復(fù)雜分子的路易斯結(jié)構(gòu)式確定：計(jì)算可用價(jià)電子的數(shù)目。在分子中為每一個(gè)原子貢獻(xiàn)的價(jià)電子相加，對(duì)于負(fù)離子要加上離子的電荷數(shù)，對(duì)于正離子要減去離子的電荷數(shù)。以NH4+和NO3-為例：畫(huà)出分子或離子的結(jié)構(gòu)草圖，用單鍵把原子連接起來(lái)，使每個(gè)原子的電子總數(shù)為8(含成鍵電子對(duì)和非成鍵電子對(duì))。如原子的排列有幾種可能，則用化學(xué)或物理方法確定哪一種可能的結(jié)構(gòu)是正確的，

2、它一般遵循下列規(guī)律：原子排列遵循的一般規(guī)律：氫原子總是形成單鍵，碳原子通常是個(gè)鍵。同一分子有幾個(gè)碳原子，可能會(huì)鍵合成鏈狀或環(huán)狀。在含有幾個(gè)氧原子和一個(gè)非金屬原子的化合物或離子里，氧原子通常圍繞非金屬中心原子排列。含氧酸中，可電離的氫原子通常與氧原子鍵合，而氧原子與非金屬原子鍵合。如HOX復(fù)雜分子的路易斯結(jié)構(gòu)式確定：計(jì)算所畫(huà)結(jié)構(gòu)里電子的總數(shù)，并將它與第一步計(jì)算所得到的可用價(jià)電子數(shù)對(duì)比。若多出2個(gè)電子，則該分子有一個(gè)雙鍵，且該重鍵在CC或在氧與某一元素之間。如ClO-、HCN。畫(huà)出SO2Cl2、HNO3、H2SO3、CO32-、SO42-的路易斯結(jié)構(gòu)式。分析CCl4、BCl3、PCl5的路易斯結(jié)構(gòu)

3、式。缺電子結(jié)構(gòu)包括形成共價(jià)鍵的共用電子對(duì)之內(nèi)，少于8電子的，稱(chēng)為缺電子結(jié)構(gòu)。如第3主族的硼和鋁，典型的例子有BCl3、AlCl3，缺電子結(jié)構(gòu)的分子往往有形成配合物的能力。例如：BCl3:NH3Cl3BNH3能夠接受電子對(duì)的分子稱(chēng)為“路易斯酸”，能夠給出電子對(duì)的分子稱(chēng)為“路易斯堿”。路易斯酸和路易斯堿以配價(jià)鍵相互結(jié)合形成的化合物叫做“路易斯酸堿對(duì)”。 多電子結(jié)構(gòu)如PCl5里的磷呈5價(jià)，氯呈-1價(jià)。中性磷原子的價(jià)電子數(shù)為5。在PCl5磷原子的周?chē)碾娮訑?shù)為10，超過(guò)8。這種例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出現(xiàn)。復(fù)雜分子的路易斯結(jié)構(gòu)式確定：N2O路易斯結(jié)構(gòu)式可用“形式電荷”判斷其合理性

4、。將鍵合電子的半數(shù)分別歸屬各鍵合原子，再加上各原子的孤對(duì)電子數(shù)，如果兩者之和等于該原子(呈游離態(tài)電中性時(shí))的價(jià)層電子數(shù)，形式電荷計(jì)為零，否則少了電子，形式電荷計(jì)“+”，多了電子計(jì)為“-”。當(dāng)結(jié)構(gòu)式中所有原子的形式電荷均為零，或者形式電荷為“+”的原子比形式電荷為“-”的原子的電負(fù)性小，可認(rèn)為是合理的路易斯結(jié)構(gòu)式。復(fù)雜分子的路易斯結(jié)構(gòu)式確定：有時(shí)，一個(gè)分子在不改變其中的原子的排列的情況下，可以寫(xiě)出一個(gè)以上合理的路易斯結(jié)構(gòu)式，為解決這一問(wèn)題，鮑林提出所謂的“共振”的概念，認(rèn)為該分子的結(jié)構(gòu)是所有這些正確的路易斯結(jié)構(gòu)式的總和，真實(shí)的分子結(jié)構(gòu)是這些結(jié)構(gòu)式的“共振混合體”。 共振論在有機(jī)化學(xué)中仍有廣泛應(yīng)用

5、。有助于理解路易斯結(jié)構(gòu)式的局限性。二、鍵和鍵價(jià)鍵理論(一)又稱(chēng)電子配對(duì)法：共價(jià)鍵是由不同原子的電子云重疊形成的，是1927年海特勒(Heitler)和倫敦(London)用量子力學(xué)處理H2問(wèn)題所得結(jié)果的推廣。V勢(shì)能r核間距0兩個(gè)核外電子自旋方向相反的氫原子靠近r0v勢(shì)能r核間距0r0r0v勢(shì)能r核間距0r0v勢(shì)能r核間距0 兩個(gè)核外電子自旋方向相同的氫原子靠近氫氣分子形成過(guò)程的能量變化共價(jià)鍵的形成與類(lèi)型根據(jù)共價(jià)鍵形成的本質(zhì)，請(qǐng)解釋氫分子為H2而不是H3？1s H21s H2p 2s NH1s2p 2s FH1s2 2p 2s OH1sH1sH1s3H1s2根據(jù)H2分子的形成過(guò)程，討論HF分子、

6、H2O分子和NH3分子的形成在成鍵過(guò)程中,每種元素的原子有幾個(gè)未成對(duì)電子通常就只能形成幾個(gè)共價(jià)鍵，所以在共價(jià)分子中每個(gè)原子形成共價(jià)鍵數(shù)目是一定的。形成的共價(jià)鍵數(shù) 未成對(duì)電子數(shù)共價(jià)鍵的特征1、具有飽和性sssp頭碰頭頭碰頭哪些電子云重疊方式有利于共價(jià)鍵的形成？ 以最簡(jiǎn)單的s電子和p電子為例分析:pp頭碰頭肩并肩sssppp“頭碰頭”鍵“肩并肩” 鍵pp共價(jià)鍵的特征1、具有飽和性2、具有方向性共價(jià)鍵的方向性是指一個(gè)原子與周?chē)有纬晒矁r(jià)鍵有一定的角度。共價(jià)鍵具有方向性的原因是因?yàn)樵榆壍?p、d、f)有一定的方向性，它和相鄰原子的軌道重疊成鍵要滿(mǎn)足最大重疊條件。共價(jià)鍵的分類(lèi)鍵：原子軌道以“頭碰頭”

7、方式互相重疊形成的共價(jià)鍵。(如：ss，sp，pp)鍵：原子軌道以“肩并肩”方式互相重疊形成的共價(jià)鍵。(如：pp )大量化學(xué)事實(shí)表明：上述鍵和鍵只是共價(jià)鍵中最簡(jiǎn)單的模型，此外還存在十分多樣的共價(jià)鍵類(lèi)型。如苯環(huán)中的大鍵、硫酸根中的大鍵、硼烷中的多中心鍵等。鍵的特點(diǎn)是重疊的電子在兩核連線(xiàn)上，受原子核束縛力較大，重疊程度也大，比較牢固，鍵繞軸旋轉(zhuǎn)時(shí)，電子云重疊程度不受影響。鍵的特點(diǎn)是重疊的電子云分布在兩核連線(xiàn)的兩方，受原子核束縛力小，電子云重疊程要比鍵小得多，所以鍵不如鍵牢固。鍵繞鍵軸(兩軸連線(xiàn))旋轉(zhuǎn)后會(huì)發(fā)生破裂。所以鍵電子的能量較高，易活動(dòng)，其化學(xué)性質(zhì)較鍵活潑。一般來(lái)說(shuō)，健不能獨(dú)立存在，總是和鍵一起

8、形成雙鍵或叁鍵。試分析H2、HF、F2中分別存在哪一種類(lèi)型的鍵？思考N2分子在空氣中很穩(wěn)定，主要是因?yàn)镹原子間形成了NN，請(qǐng)根據(jù)原子軌道表示式及共價(jià)鍵的特征，一起分析氮?dú)夥肿又械拥能壍廊绾沃丿B形成共價(jià)鍵的？ H + H H H:Hss 鍵共價(jià)鍵的形成與類(lèi)型H1s H21s H共價(jià)鍵的形成與類(lèi)型sp 鍵HF2p 2s FH1s共價(jià)鍵的形成與類(lèi)型pp 鍵FF2p 2s F2p 2s F 2px 2py 2pz2s N原子外圍電子軌道表示式2px2py2pz2px2py2pz2px2py2pz2px2pz2py鍵鍵鍵NN分子：1個(gè) 鍵和2個(gè)鍵NN分子結(jié)構(gòu)分析 三、價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)

9、 VSEPR：Valence Shell Electron Pair Repulsion1940年希吉維克(Sidgwick)和坡維爾(Powell)在總結(jié)實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上提出了一種簡(jiǎn)單的理論模型。20世紀(jì)50年代經(jīng)吉列斯比(R.J.Gillespie)和尼霍爾姆(Nyholm)加以發(fā)展。在ABn型的分子中，中心原子A周?chē)娮訉?duì)排布的幾何形狀主要取決于中心原子A的價(jià)電子層中的電子對(duì)(包括成鍵電子對(duì)和孤對(duì)電子對(duì))的互相排斥作用。分子的幾何構(gòu)型總是采取電子對(duì)相互排斥最小的那種結(jié)構(gòu)。價(jià)層電子對(duì)相互排斥作用的大小決定于電子對(duì)之間的夾角和電子對(duì)的成鍵情況。一般規(guī)律為：價(jià)層電子對(duì)互斥理論中心內(nèi)容為：電子對(duì)

10、之間的夾角越小排斥力越大；電子對(duì)之間斥力大小的順序： (i) lllb bb l：孤電子對(duì)；b：鍵合電子對(duì) (ii)tt td dd ds ss t叁鍵；d雙鍵；s單鍵判斷共價(jià)分子構(gòu)型的一般規(guī)則確定中心原子價(jià)電子層中的電子總數(shù)和電子對(duì)數(shù)。中心原子的價(jià)層電子總數(shù)為中心原子的價(jià)電子數(shù)與配體提供的成鍵電子數(shù)之和。價(jià)層電子總數(shù)除以2，即為中心原子的價(jià)電子層的電子對(duì)數(shù)。根據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)，從下表中選出相應(yīng)的幾何構(gòu)型。繪出構(gòu)型圖，將配對(duì)原子排布在中心原子周?chē)?，每一電子?duì)連接一個(gè)配位原子，剩余的電子對(duì)稱(chēng)為孤對(duì)電子對(duì)，也排在幾何構(gòu)型的一定位置上。根據(jù)孤電子對(duì)，成鍵電子對(duì)之間相互排斥力的大小，確定排斥力最小的穩(wěn)定

11、結(jié)構(gòu)，并估計(jì)這種結(jié)構(gòu)對(duì)理想幾何構(gòu)型的偏離程度。在正規(guī)的共價(jià)鍵中，氫與鹵素每個(gè)原子各提供一個(gè)共用電子，氧族元素(A族)原子作為配位原子時(shí)，可認(rèn)為不提供電子(如氧原子有6個(gè)價(jià)電子，作為配位原子時(shí)，可認(rèn)為它從中心原子接受一對(duì)電子達(dá)到8電子結(jié)構(gòu))；但作為中心原子時(shí)，氧族原子提供所有6個(gè)價(jià)電子，鹵族原子提供所有7個(gè)價(jià)電子。利用VSEPR推斷分子或離子的空間構(gòu)型時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題：如果討論的是離子，則應(yīng)加上或減去與離子電荷相應(yīng)的電子數(shù)。如PO43離子中P原子的價(jià)層電子數(shù)應(yīng)加上3，而NH4離子中N原子的價(jià)層電子數(shù)則應(yīng)減去1。如果價(jià)層電子數(shù)出現(xiàn)奇數(shù)電子，可把這個(gè)單電子當(dāng)作電子對(duì)看待。如NO2分子中N原子有 5個(gè)價(jià)

12、電子，O原子不提供電子。因此中心原子N價(jià)層電子總數(shù)為5，當(dāng)作3對(duì)電子看待。 ：分子結(jié)構(gòu)1. 化學(xué)鍵鍵參數(shù)：鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵的極性分子的極性共價(jià)分子的性質(zhì)分子的磁性2. 共價(jià)鍵理論鍵能：也稱(chēng)離解能。298K，1atm時(shí)，1mol理想氣體AB離解為同狀態(tài)下的A、B時(shí)的焓 變。常用鍵能數(shù)據(jù)為平均鍵能值。如：D(H-OH) = 500.8KJ/mol D(O-H) = 424.7KJ/mol D(HCOO-H) = 431.0KJ/mol常用的O-H鍵能為 463.0KJ/mol鍵長(zhǎng)：分子中兩個(gè)原子核之間的平均距離。鍵角：鍵與鍵的夾角。是反映分子空間結(jié)構(gòu)的重要因素。對(duì)分子的性質(zhì)有較大影響。如：水的

13、鍵角104.5度，為角型分子，也是強(qiáng)極性分子。P4的鍵角為60度，可知P4為正四面體。鍵的極性：化學(xué)鍵中原子核的正電荷中心和負(fù)電荷中心不重疊，則該化學(xué)鍵就具有極性。根據(jù)成鍵原子的電負(fù)性差異，可確定鍵極性的大小。五鍵、鍵和大鍵 從電子云重疊的方式來(lái)看，共價(jià)鍵可分為鍵和鍵。當(dāng)原子之間只有一對(duì)電子時(shí)， 這對(duì)電子形成的化學(xué)鍵為單 鍵。單鍵是鍵，鍵是成 鍵的兩個(gè)原子的軌道沿著兩 核連線(xiàn)方向“頭碰頭”進(jìn)行重疊而形成的共價(jià)鍵。s與s軌道，s與p軌道，p與p軌道以及s、p與雜化軌道，雜化軌道和雜化軌道之間都可以形成鍵。 形成pp鍵和pp大鍵的條件是分子或離子里有平行的p道可以容納分子中的電子（一般在電子占據(jù)能

14、量較低的和孤對(duì)電子對(duì)的軌道后）。pp大鍵是存在于兩個(gè)以上原子核之間的化學(xué)鍵，常稱(chēng)為“離域大鍵”。大鍵的符號(hào)。其中的a是平行p軌道數(shù)，b是這些軌道里的電子數(shù)。當(dāng)a=b=2時(shí)，就是一般的pp鍵。應(yīng)當(dāng)注意，b2a，否則不能形成鍵。 1甲醛分子中的pp鍵甲醛分子中心原碳采取sp2雜化軌道，碳原子上還有一個(gè)未參加雜化的p軌道是與分子的鍵形成的骨架平面垂直的，氧原子上有一個(gè)p軌道與碳原子的上p產(chǎn)軌道互相平行，形成一個(gè)pp鍵。在鍵里的電子數(shù)可以通過(guò)下面的順序來(lái)計(jì)算：甲醛分子里的電子總數(shù)=中性原子的價(jià)電子之和=2146 = 12。計(jì)算鍵和孤對(duì)電子的電子數(shù)：2H-CC-O4 =10。剩下的電子是在pp鍵或pp大

15、鍵里的電子：1210 = 2。所以甲醛分子里的pp鍵是一般的 pp鍵。2苯分子里的pp大鍵 苯分子里的每個(gè)碳原子取sp2雜化軌道，每個(gè)碳原子有一未參加雜化的p軌道。由于苯分子是平面分子，因此6個(gè)未參加雜化的p軌道是互相平行的。其中的電子數(shù)的計(jì)算如下：61（H）64（C）= 30； 306262=6。所以苯分子里有型pp大鍵。 3CO2分子里的大鍵。 CO2是直線(xiàn)形的分子，在中心原子碳原子上沒(méi)有孤對(duì)電子。根據(jù)雜化軌道理論，CO2分子的碳原于取sp雜化軌道。應(yīng)當(dāng)特別強(qiáng)調(diào)指出的是：當(dāng)某原子采取sp雜化軌道時(shí)，它的兩個(gè)未參加雜化的p軌道在空間的取向是跟sp雜化軌道的軸呈正交的關(guān)系（即相互垂直）。 對(duì)于

16、CO2分子，有兩套OCO相互平行的由三個(gè)原子提供的3個(gè)p軌道。 CO2分子共有426 = 16個(gè)價(jià)電子，兩個(gè)CO鍵和每個(gè)氧原子上的一對(duì)孤對(duì)電子對(duì)總共8個(gè)電子，尚余8個(gè)電子應(yīng)當(dāng)填入上述兩套三原子的平行產(chǎn)軌道，即每套是三個(gè)軌道4個(gè)電子，標(biāo)為 。換言之，CO2分子里有兩套 pp大鍵。 CO32離子的結(jié)構(gòu) 4O3分子里的大鍵臭氧分子是平面三角形（包括氧原子上的孤對(duì)電子對(duì)）的理想模型（O原子成的鍵骨架呈角型）。根據(jù)雜化軌道理論，臭氧分子中的中心氧原子取sp2雜化軌道。應(yīng)當(dāng)特別強(qiáng)調(diào)指出的是：所有的取sp2雜化軌道的原子都尚有一個(gè)未參與雜化的p軌道，它在空間的取向是垂直于分子平面。 對(duì)于臭氧分子，每個(gè)配位氧

17、原子有一對(duì)孤對(duì)電子對(duì)取原來(lái)的s軌道；有一對(duì)孤對(duì)電子對(duì)取原來(lái)的p軌道而且方向不同中心氧原子上的這個(gè)孤對(duì)電子，互不平行。于是還有一套三原子的相互平行的三個(gè)p軌道。在這套平行的p軌道里應(yīng)當(dāng)容納362224 = 4個(gè)電子，因此分子里有一套大 鍵。 形成鍵的條件：1. 形成鍵前，通常先形成鍵2. 除去形成鍵的電子外，中心原子和配位原子都必須具有價(jià)層P電子，且至少一方未成對(duì)。3. 若有n個(gè)能形成鍵的原子相連，則趨向形成n中心大鍵，而不是pp鍵。且形成鍵的n個(gè)原子一定共平面。4.注意b2a。六等電子體原理既具有VSEPR理論的相同通式AXmEn（A表示中心原子，X表示配位原子，下標(biāo)n表示配位原子的個(gè)數(shù)，E表

18、示中心原子的孤對(duì)電子對(duì)，下標(biāo)m表示電子對(duì)數(shù)），又具有相同的價(jià)電子數(shù)的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)，這個(gè)原理稱(chēng)為“等電子體原理”。 1CO2、CNS、NO2+、N3 具有相同的通式AX2，價(jià)電子總數(shù) 16，具有相同的結(jié)構(gòu)直線(xiàn)型分子，中心原子上沒(méi)有孤對(duì)電子而取sp雜化軌道，形成直線(xiàn)形 -骨架，鍵角為180o，分子里有兩套 p-p大鍵。2CO32、NO3、SO3 等離子或分子具有相同的通式AX3, 總價(jià)電子數(shù) 24，有相同的結(jié)構(gòu)平面三角形分子 3SO2、O3、NO2 等離子或分子，AX2，18e，中心原子取sp2雜化形式 4SO42、PO43 等離子具有AX4的通式, 總價(jià)電子數(shù) 32，中心原子有4個(gè)s

19、-鍵，故取sp3雜化形式，呈正四面體立體結(jié)構(gòu) 5PO33、SO32、ClO3 等離子具有AX3的通式，總價(jià)電子數(shù) 26 練習(xí)：一些分子結(jié)構(gòu)的分析1. N22. BeCl23. BCl34. PCl35. PCl56. NH37. CO2 8. H2O9. N2O410. N2H411. O31.N2：無(wú)須雜化。一個(gè)鍵一個(gè)pypy鍵，一個(gè)pzpz鍵，2. BeCl2若不雜化，基態(tài)為2S2，無(wú)須成鍵；激發(fā)態(tài)為2S12P1，形成的兩條鍵就會(huì)不同。不對(duì)！所以， BeCl2共有2+21=4個(gè)電子需成鍵，填充在2個(gè)軌道，用SP雜化！3.BCl3B為2S22P1，不雜化，三條鍵就不同，不穩(wěn)定！BCl3共有3

20、+31=6個(gè)電子需成鍵，填充在3個(gè)軌道，用SP2雜化！4. PCl3P為3S23P3，不雜化，三條鍵鍵角為90度，不穩(wěn)定！PCl3共有 5+31=8個(gè)電子需成鍵，填充在4個(gè)軌道，用SP3雜化！PCl5P為3S23P3，不雜化，5條鍵不相同，不穩(wěn)定！PCl5共有 5+51=10個(gè)電子需成鍵，填充在5個(gè)軌道，用SP3d雜化！NH3N為2S22P3，NH3共有 5+31=8個(gè)電子需成鍵，填充在4個(gè)軌道，用SP3雜化，有一個(gè)孤對(duì)，不等性雜化！三角錐。 CO21. 配位原子O形成一條鍵不能達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以應(yīng)該有鍵。2. 根據(jù)VESPR，CO2為直線(xiàn)型，故為SP雜化。3. C為2S22P2，SP雜化后余

21、兩個(gè)互相垂直的P軌道，各有一個(gè)P電子；4. O為2S22P4，一個(gè)P電子形成鍵，余兩個(gè)互相垂直P(pán)軌道共3個(gè)電子。正好形成兩套 9. N2O41. 配位原子O形成一條鍵不能達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以應(yīng)該有鍵。2. 由路易斯結(jié)構(gòu)式，N原子應(yīng)該采用SP2雜化。3. N為2S22P3，SP2雜化后余下一個(gè)P軌道，填有兩個(gè)P電子；4. O為2S22P4，一個(gè)P電子形成鍵，其余3個(gè)P電子填充在兩個(gè)互相垂直P(pán)軌道上。5.所以，2個(gè)N、4個(gè)O各有一個(gè)P軌道是同方向的，它們互相連在一起，應(yīng)該形成一個(gè)N2H4由路易斯結(jié)構(gòu)式，N原子應(yīng)該采用SP2雜化。N為2S22P3，SP2雜化后余下一個(gè)P軌道，填有兩個(gè)P電子；由b2a，

22、知N與N不可能形成鍵。所以，N2H4分子并不一定共平面！O31. 配位原子O形成一條鍵不能達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以應(yīng)該有鍵。2. 根據(jù)VESPR，O3為角型，故為SP2雜化。3. 中心O為2S22P4，SP2雜化后余下一個(gè)P軌道，填有兩個(gè)P電子；4. 配位O為2S22P4，一個(gè)未成對(duì)P電子形成鍵，另一個(gè)未成對(duì)P電子與中心的一對(duì)P電子形成一套分 子 間 力 什么是氫鍵？ 氫鍵這個(gè)術(shù)語(yǔ)不能望文生義地誤解為氫原子形成的化學(xué)鍵。氫鍵是已經(jīng)以共價(jià)鍵與其他原子鍵合的氫原子與另一個(gè)原子之間產(chǎn)生的分子間作用力，是除范德華力外的另一種常見(jiàn)分子間作用力。 通常，發(fā)生氫鍵作用的氫原子兩邊的原子必須是強(qiáng)電負(fù)性原子， 在某些

23、特定化學(xué)環(huán)境下，如氯仿分子與丙酮分子之間也會(huì)產(chǎn)生氫鍵 Cl3CHO=C(CH3)2 , 但在一般化學(xué)環(huán)境中的CHO“氫鍵”可忽略不計(jì)。 氫鍵對(duì)氟化氫是弱酸的解釋 氫鍵對(duì)某些物質(zhì)的熔沸點(diǎn)差異的解釋 氫鍵對(duì)生物高分子的高級(jí)結(jié)構(gòu)的影響 DNA雙螺旋是由氫鍵使堿基（AT和CG）配對(duì)形成的 結(jié)晶水合物中的類(lèi)冰結(jié)構(gòu) 8 CH446 H2O、4Cl229H2O 七價(jià)鍵理論（配位化學(xué)）1配合物中心原子和配體之間的化學(xué)鍵有電價(jià)配鍵和共價(jià)配鍵兩種，相應(yīng)的配合物有電價(jià)配合物和共價(jià)配合物2在電價(jià)配合物中，中心離子和配體之間靠離子-離子或離子-偶極子靜電相互作用而鍵合。這時(shí)，中心離子的電子層結(jié)構(gòu)并不因?yàn)殡妰r(jià)配鍵的形成而發(fā)生變化，d電子的分布依然服從洪特規(guī)則，即盡量使自旋平行的電子數(shù)目最多。因此，電價(jià)配合物是高自旋配合物。3 在共價(jià)配合物中，共價(jià)配鍵（-配鍵）由中心原子一個(gè)適當(dāng)?shù)目哲壍篮团潴w的一個(gè)充填軌道重疊而成。過(guò)度金屬共有價(jià)電子軌道(n-1)d, ns和np九個(gè)軌道，主要可能的雜化類(lèi)型有 ：附表配位數(shù)軌道類(lèi)型空間構(gòu)型成鍵能力實(shí) 例2sp直 線(xiàn)1.932Ag(NH3)2+3sp2三角形1.991HgI3-4sp3正四面體2.000Ni(CO)4dsp2平面正方形2.694