工業(yè)用液氯的測定

1、.1工業(yè)用液氯1.1.1 圍1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用液氯的要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存、平安。2本標(biāo)準(zhǔn)適用于電解法生產(chǎn)的氯氣，經(jīng)枯燥、液化而制得的液氯。1.1.2 規(guī)性引用文件1以下文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。但凡注日期的引用文件，其隨后所有的修改單不包括訂正的容或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。但凡不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。2GB 190-2021危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志2.1GB/T 602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T 6022002，ISO 6353-1：1982，

2、 NEQ2.2GB/T 603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T 6032002，ISO 6353 -1：1982， NEQ2.3GB/T 8170-2021數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定2.4GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T 66822003，eqv ISO 3696：19872.5GB 119842021氯氣平安規(guī)程1.1.3 要求工業(yè)用液氯應(yīng)符合表1給出的指標(biāo)要求。表1項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品氯的體積分?jǐn)?shù)/%99.899.699.6水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0.010.030.04三氯化氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0.0020.0040.004蒸發(fā)殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0

3、.0150.10注：水分、三氯化氮指標(biāo)強(qiáng)制。1.1.4 采樣1產(chǎn)品按批檢驗(yàn)。生產(chǎn)企業(yè)以每一生產(chǎn)周期生產(chǎn)的工業(yè)用液氯為一批。用戶以每次收到的同一批次的工業(yè)用液氯為一批。2本標(biāo)準(zhǔn)用不銹鋼液氯取樣器以下簡稱取樣器在液氯大鋼瓶或液氯管線上取樣，用于分析檢測。1.1.5 試驗(yàn)方法警告分析時，應(yīng)在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥進(jìn)展。除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純試劑和GB/T 6682-2021中規(guī)定的三級水或相當(dāng)純度的水。GB 51382006試驗(yàn)中所需制劑和制品，在沒有其他規(guī)定時均按GB/T 602、GB/T 603的規(guī)定制備。1氯含量的測定1.1原理液氯氣化后，取100 mL氣氯樣品，用碘化鉀溶液吸收氯

4、氣，測量剩余的氣體體積，計(jì)算氣化樣品中氯氣的體積分?jǐn)?shù)。反響式如下：2KI + Cl2 = 2KCl + I21.2試劑1.2.1碘化鉀溶液：100 g/L。1.2.2氫氧化鈉工業(yè)品溶液：200 g/L。1.3儀器一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。氣體量管A，100 mL，上部具有0.05 mL分度值見圖1。A氣體量管；B、C旋轉(zhuǎn)考克；E250mL水準(zhǔn)瓶；F500mL吸收瓶。氯含量測定裝置示意圖水準(zhǔn)瓶E，250 mL。吸收瓶F，500 mL。裝氫氧化鈉溶液5。1.4分析步驟將氣體量管A與水準(zhǔn)瓶E按圖見圖1連接。旋轉(zhuǎn)氣體量管A的C閥，使氣體量管A與大氣相通，之后旋轉(zhuǎn)B閥，使氣體量管A與水準(zhǔn)瓶E相通，調(diào)整

5、水準(zhǔn)瓶E的位置，使水準(zhǔn)瓶E中的碘化鉀溶液液面與氣體量管A下端“0刻度處相平，關(guān)閉B閥。連接D和吸收瓶F，旋轉(zhuǎn)B閥，使氣體量管A與取樣器相連，緩慢翻開取樣器閥門，使氯氣通入氣體量管A2 min3min，以保證把氣體量管A的空氣置換完全。關(guān)閉取樣器閥門，緊接著關(guān)閉氣體量管A的C閥和B閥，拆下吸收瓶F及通氯氣的連接收。放置片刻，使氣體量管A的氯氣溫度與外界到達(dá)平衡。迅速旋轉(zhuǎn)氣體量管A的C閥一周。將水準(zhǔn)瓶E逐漸升高，旋轉(zhuǎn)B閥使碘化鉀溶液流入氣體量管A中少許，關(guān)閉B閥，使氯氣被碘化鉀溶液吸收。重復(fù)這一操作，直至沒有更多的氯氣被溶液吸收，然后使之靜置冷卻10 min15min。調(diào)整位置，使氣體量管A和水準(zhǔn)

6、瓶E的液面相平，讀出氣體量管A中剩余氣體體積。1.5結(jié)果計(jì)算氯含量以氯Cl的體積分?jǐn)?shù)1計(jì)，數(shù)值以%表示，按式1計(jì)算：(1)式中：V試料的體積即氣體量管A的數(shù)值，單位為毫升mL；V0氣體量管A剩余氣體的體積的數(shù)值，單位為毫升mL。1.6允許差平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.05%。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。2水分含量的測定2.1原理氣化的樣品，通過已稱量的五氧化二磷吸收管吸收氯氣中的水分，用已稱量的氫氧化鈉溶液吸收氯氣，分別稱量吸收管和吸收瓶，根據(jù)各自測定前后的質(zhì)量差，計(jì)算樣品中的水分含量。反響式如下：P2O5 + 3H2O = 2H3PO42.2試劑和材料五氧化二磷。氫氧化鈉工業(yè)

7、品溶液：200 g/L枯燥的空氣或氮?dú)??？菰餁怏w獲得方法：氣體通過含有五氧化二磷枯燥劑的吸收管或枯燥塔或其他枯燥方法。玻璃棉或玻璃毛。在110枯燥1 h后使用?？菰锏拿撝?。耐氯膠管。耐氯潤滑脂。以氟化或氟氯化產(chǎn)品為基料的抗化學(xué)潤滑脂。2.3儀器一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。過濾管A，裝枯燥過的玻璃棉或玻璃毛。吸收管T1、T2：具磨口塞的U型管，局部段裝填五氧化二磷和玻璃棉或玻璃毛，并在管的兩端蓋上玻璃棉或玻璃毛，在吸收管兩端磨口涂少量的耐氯潤滑脂。每支管標(biāo)明通氣的方向和前后順序，保存在枯燥器。緩沖瓶B。流量計(jì)C，用裝四氯化碳的毛細(xì)管流量計(jì)或耐氯的轉(zhuǎn)子流量計(jì)。吸收瓶D。天平，載荷5 000 g，

8、分度值1 g。電風(fēng)筒。2.4分析步驟如果是新裝填的吸收管，應(yīng)進(jìn)展預(yù)處理。處理方法：以約400 mL/min控制每秒約45個氣泡通氯2 h，然后用枯燥的空氣或氮?dú)饧s400 mL/min的流量吹洗5 min。拆下吸收管，兩端密封，用軟布擦拭干凈后，放入枯燥器。從枯燥器取出吸收管T1、T2，用不起毛的軟布擦拭干凈，稱量準(zhǔn)確到0.000 1 g。用天平(5.2.3.6)稱量裝有不少于1 600 mL氫氧化鈉溶液的吸收瓶D準(zhǔn)確到1g。為了減少取樣器閥嘴水分的影響，用約500 mL/min的流量把氯氣通入不計(jì)量的氫氧化鈉溶液吸收瓶5 min，再依次用枯燥的脫脂棉和干濾紙擦拭取樣器閥嘴，然后迅速用耐氯膠管按

9、圖(見圖2)連接好測定裝置。為了保證氯氣來自液相，應(yīng)把取樣器傾斜或倒置。連接取樣器的耐氯膠管應(yīng)盡量短且枯燥、干凈，不用時，保存在枯燥器中。緩慢翻開取樣器閥門，氯氣以約400 mL/min控制每秒約45個氣泡的流量，先通過過濾管A和吸收管T1、T2，再進(jìn)入緩沖瓶B、流量計(jì)C和吸收瓶D。取樣量不少于150g。關(guān)閉取樣器閥門，用電風(fēng)筒加熱枯燥空氣或氮?dú)庖约s400 mL/min的流量吹洗吸收管T1、T2約5 min。拆下吸收管T1、T2，兩端密封，用軟布擦拭干凈，放入枯燥器30 min，稱量準(zhǔn)確到0.000 1 g。拆下吸收瓶D，用天平稱量準(zhǔn)確到1 g。如果吸收管T2明顯增量，應(yīng)重新裝填吸收管T1，并

10、經(jīng)預(yù)處理后使用。當(dāng)過濾管A玻璃棉或玻璃毛有明顯的機(jī)械雜質(zhì)存在或顏色變黃時，應(yīng)更換。A過濾管；T1、T2吸收管；B緩沖瓶；C流量計(jì)；D吸收瓶水分測定裝置示意圖2.5結(jié)果計(jì)算水分以水(H2O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)1計(jì)，數(shù)值以%表示，按式2計(jì)算：(2)式中：m1水分的質(zhì)量即吸收管T1、T2通氯前后的質(zhì)量差之和的數(shù)值，單位為克g；m2試料的質(zhì)量即吸收瓶D通氯前后的質(zhì)量差的數(shù)值，單位為克g。3三氯化氮含量的測定3.1原理液氯氣化后通入濃鹽酸，三氯化氮轉(zhuǎn)變?yōu)槁然@，與納氏試劑顯色反響，在420nm處用分光光度計(jì)測定吸光度。反響式如下：NCl3 + 4HCl = NH4Cl + 3Cl2Hg2K2HgI4 + 4OH

11、-+ NH4+ =O NH2I + 4K+ + 7I- + 3H2OHg2試劑分析中使用去離子水或相當(dāng)純度的水。鹽酸使用前先預(yù)處理。處理方法：用移液管量取2 mL硫酸，插入500 mL鹽酸的液面下約2 cm，緩慢滴加，加蓋，搖勻。氫氧化鈉工業(yè)品溶液：200 g/L。硫酸溶液：15。酒石酸鉀鈉溶液：500 g/L。配制時，經(jīng)加熱除氨處理。銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 g/L銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：25 mg/L量取25.00 mL銨標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。該溶液使用前配制。奈氏試劑3.3儀器一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。氣體吸收管見圖3；20 mL具塞比色管；三氯化氮采樣裝置見圖4；鹽酸別離裝

12、置見圖5；723N分光光度計(jì)。氣體吸收管A不計(jì)量氫氧化鈉溶液吸收瓶；B三通活塞；C氣體吸收管；D暗箱；E計(jì)量氫氧化鈉溶液吸收瓶圖4 三氯化氮采樣裝置示意圖A空氣過濾瓶盛15硫酸溶液；B氣體吸收管；C電加熱裝置；D鹽酸收集瓶；E氫氧化鈉溶液吸收瓶；F吸收瓶盛氧化鈣圖5 鹽酸別離裝置示意圖3.4分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制依次量取0.0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2.0 mL銨標(biāo)準(zhǔn)溶液置于6個20 mL具塞比色管中，用水稀釋至刻度，分別參加1 mL納氏試劑，搖勻。靜置10 min。用適宜的比色皿，在波長420 nm處，用水調(diào)整分光光度計(jì)零點(diǎn)，測定溶液吸光度。從比色溶液吸光度中扣除

13、空白溶液的吸光度，以銨含量g為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試料連接好采樣裝置見圖4。用干濾紙擦干凈取樣器閥門，緩慢翻開取樣器閥門，將適量的氯氣通入不計(jì)量的氫氧化鈉溶液吸收瓶中，清洗取樣器閥門。之后旋轉(zhuǎn)三通活塞，控制氯氣流量約400 mL/min每秒約45個氣泡通入已參加5 mL鹽酸的氣體吸收管中，避光取樣10 min。根據(jù)氫氧化鈉吸收瓶E在采樣前后的質(zhì)量差，計(jì)算采樣量。別離將已盛有試料的氣體吸收管(5.3.3.1)置于預(yù)先加熱的鹽酸別離裝置見圖5，加熱，蒸出鹽酸最后體積約12滴。測定。用水沖洗樣品別離后的采樣氣體吸收管的進(jìn)氣管壁和浸入鹽酸吸收液部位外壁，參加1滴酒石酸鉀鈉溶液，用

14、水稀釋至刻度，再參加1 mL納氏試劑，搖勻。靜置10 min。用適宜的比色皿，在波長420 nm處，用水調(diào)整光光度計(jì)零點(diǎn)，測定溶液吸光度?？瞻自囼?yàn)不加試料，加5 mL鹽酸，采用與測定試料完全一樣的分析步驟、試劑、用量進(jìn)展空白試驗(yàn)。3.5結(jié)果計(jì)算三氯化氮NCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)2計(jì)，數(shù)值以%表示，按式3計(jì)算：(3)式中：m3由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試料中銨的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克g；m4由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的空白試驗(yàn)中銨的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克g；m5試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克g；6.67銨與三氯化氮的換算因子；1.025吸收系數(shù)。4蒸發(fā)殘?jiān)康臏y定4.1原理在低溫條件下，量取一定體積的試料，氣化蒸發(fā)后，稱量

15、蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量。4.2試劑和材料4.2.1氫氧化鈉工業(yè)品溶液：200 g/L。4.2.2枯燥的空氣或氮?dú)猓喊匆?guī)定。4.3儀器、設(shè)備一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器錐形瓶A，250 mL，具磨口塞和通氯支管，有150 mL體積刻度。緩沖瓶B。吸收瓶C，3 000 mL。冷源D，控制約-50。天平，按規(guī)定。4.4分析步驟將錐形瓶A在105110下枯燥1h，冷卻，置于枯燥器30min，稱量準(zhǔn)確到0.000 1g。開通冷源D(5.4.3.4)，使溫度到達(dá)約50。將錐形瓶A置于50的冷源D中冷卻2min左右。緩慢翻開取樣器出口閥門，使液氯以液態(tài)流入錐形瓶A約150mL，關(guān)閉取樣器出口閥門，之后夾緊錐形瓶A進(jìn)口膠

16、管，迅速按圖6連接好蒸發(fā)裝置，使液氯慢慢氣化。氣化完畢后，將枯燥的空氣或氮?dú)庖约s400mL/min流量通入錐形瓶A約5min，關(guān)閉冷源D(5.4.3.4)。用干凈的軟布仔細(xì)擦拭錐形瓶A外壁，置于枯燥器10min，稱量準(zhǔn)確到0.000 1g。用天平稱量吸收氯氣的氫氧化鈉吸收瓶C準(zhǔn)確到1g。4.5結(jié)果計(jì)算蒸發(fā)殘?jiān)詺堅(jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)3計(jì)，數(shù)值以%表示，按式4計(jì)算：(4)式中：m6試料中殘?jiān)馁|(zhì)量(即錐形瓶A前后的質(zhì)量差)的數(shù)值，單位為克g；m7試料采樣量氫氧化鈉吸收瓶C前后的質(zhì)量差的數(shù)值，單位為克g。A錐形瓶；B緩沖瓶；C吸收瓶；D冷源圖6 取樣蒸發(fā)裝置示意圖4.6檢驗(yàn)規(guī)則本標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)合格判定

17、，采用GB/T 8170-2021中“全數(shù)值比較法。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗(yàn)工程全部為型式檢驗(yàn)工程，其中氯含量為型式檢驗(yàn)工程中的出廠檢驗(yàn)工程，其余為型式檢驗(yàn)工程中的抽檢工程。如有下述情況：停產(chǎn)后復(fù)產(chǎn)、生產(chǎn)工藝有較大改變?nèi)绮牧稀⒐に嚄l件等、合同規(guī)定等，應(yīng)進(jìn)展型式檢驗(yàn)。在正常生產(chǎn)情況下，每月至少進(jìn)展一次型式檢驗(yàn)。出廠的工業(yè)用液氯應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量監(jiān)視檢驗(yàn)部門進(jìn)展檢驗(yàn)，并附有質(zhì)量證明書，容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、質(zhì)量指標(biāo)、等級、批號或生產(chǎn)日期、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號。未滿足本標(biāo)準(zhǔn)要求的工業(yè)用液氯不得聲明符合本標(biāo)準(zhǔn)。用戶有權(quán)按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對收到的工業(yè)用液氯進(jìn)展驗(yàn)收檢驗(yàn)，驗(yàn)證其質(zhì)量是否符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新加倍在包裝單元中采取有代表性樣