2014高考新課標(biāo)I理綜化學(xué)試題、答案及詳細(xì)解析剖析

1、2014年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試?yán)砜凭C合試題、解析、答案鄭州外國語學(xué)校梁國順今年試題平和，熟悉。如第7題戊烷、戊醇、乙酸乙酯都是平時重點(diǎn)研究的物質(zhì)之一。第26題類比實驗室制取乙酸乙酯，第27題類比H3PO3。第二卷必做題中的化學(xué)方程式的書寫比2013年少了5個，今年只有5個。數(shù)量少了，方程式難度又小了。計算量也不大。所提整體難度低了。不過實驗題的量多了，分值高了。只要扎扎實實推進(jìn)課程改革，扎扎實實搞好常規(guī)課堂教學(xué)，認(rèn)認(rèn)真真研究高考命題規(guī)律，把課本知識的來龍去脈搞透徹，把近五年高考題琢磨清楚，把化學(xué)學(xué)科思想滲透到學(xué)習(xí)方法中，把學(xué)科方法訓(xùn)練成學(xué)科習(xí)慣性學(xué)科能力就是應(yīng)試的最佳方法。觀察、比較、

2、類比這是學(xué)習(xí)化學(xué)的基本方法，元素觀、化合價觀、氧化還原反應(yīng)觀、守恒觀（電荷守恒、離子守恒、電子守恒、質(zhì)量守恒）、極值思想、始終思想都是化學(xué)學(xué)科思想。這是教師課堂教學(xué)、訓(xùn)練學(xué)生能力的核心目標(biāo)。一選擇題：本題共13小題，每小題6分，在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。7下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是（）戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯【解析】考查同分異構(gòu)現(xiàn)象和判斷同分異構(gòu)現(xiàn)象的程序。類別異構(gòu)一位置異構(gòu)一碳架異構(gòu)。凡有這三種同分異構(gòu)現(xiàn)象的，其同分異構(gòu)體種類一定是教多的。而戊烷只有碳架異構(gòu)，所以同分異構(gòu)體種類最少。戊烷只有碳架異構(gòu)，有正戊烷、異戊烷、新戊烷3種；戊醇有類別異構(gòu)和碳架

3、異構(gòu)，不考慮類別異構(gòu)，戊醇中戊基有8種，故戊醇的同分異構(gòu)體超過8種；分子中有5個碳的碳架有3種，每種碳架都有碳碳雙鍵的位置異構(gòu)，戊烯和環(huán)戊烷屬于類別異構(gòu)，所以超過3種。乙酸乙酯中酯類有甲酸丙酯（2種），丙酸甲酯，還有丁酸（2種），還有羥基醛類等，超過3種。選A8化學(xué)與社會、生活密切相關(guān)。對下列現(xiàn)象或事實的解釋正確的是選項現(xiàn)象或事實解釋A用熱的燒堿溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3C施肥時，草木灰（有效成分為K2CO3）不能與NH4C1混合使用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會降低肥效DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)

4、印刷線路板制作FeCl3能從含有Cu2+的溶液中置換出銅【解析】此題較常見，在往年高考試題中皆有所涉及。9.已知分解1molH2O2放出熱量98KJ，在含少量I-的溶液中，也02的分解機(jī)理為:H2O2+I-fH2O+IO-慢下列有關(guān)反應(yīng)的說法正確的是()反應(yīng)的速率與I-的濃度有關(guān)H2O2+10-十0+02+I-快IO-也是該反應(yīng)的催化劑C.反應(yīng)活化能等于98KJ.mo卜1D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)解析】考查活化能、中介物質(zhì)、催化劑、反應(yīng)速率和反應(yīng)方程式中非氣體或溶液的物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)與其反應(yīng)速率的關(guān)系的，屬于基本概念。v(H2O2)：IO-是中介物質(zhì)，I-是該反應(yīng)的催化劑。9

5、8KJmo卜1是分解1molH2O2的反應(yīng)熱。v(H2O)：v(O2)=2:1:1.選A10.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y處于同一周期，X、Z的最低價離子分別為X2-和Z-,Y+和Z-離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是()A.原子最外層電子數(shù)：XYZB.單質(zhì)沸點(diǎn)：XYZC.離子半徑：X2-Y+Z-D.原子序數(shù)：XYZ時溴酸銀的Ksp約等于6x10-4,Ksp=Ag+BrO3-,Ag+=BrO3-=236g.mol_0.1L=0.025mol.L-1解析】考查元素周期表的結(jié)構(gòu)和元素周期律的基本知識。短周期元素為前三周期。X2-說明X是O或S,Z-說明Z是F或Cl,Y+和Z-離子具

6、有相同的電子層結(jié)構(gòu)，若Z是Cl,Y必是K,不是前三周期，故Z是F,Y必是Na,X是S,W無法判斷。選D11.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是()溴酸銀的溶解時放熱過程溫度升高時溴酸銀溶解速度加快60C時溴酸銀的K約等于6x10-4sp若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純【解析】由圖像可知，隨著溫度升高溴酸銀的溶解度增大，隨著溫度降低溴酸銀的溶解度減小，B正確。欲提純含有溴酸銀的物質(zhì)，采用重結(jié)晶法，D正確。60C0.6gKsp=Ag+BrO3-=6x10-4選A.下列有關(guān)儀器的使用方法或?qū)嶒灢僮髡_的是()洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進(jìn)烘箱中烘干酸式滴定

7、管裝標(biāo)準(zhǔn)液前，必須先用該溶液潤洗酸堿滴定實驗中，用待測溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差用容量瓶配溶液時，若加水超過刻度線，立即用滴定管吸出多余液體。利用右圖所示裝置進(jìn)行下列實驗，能得出相應(yīng)實驗結(jié)論的是()選項實驗結(jié)論A稀硫酸NaS2AgNO3與AgCl的濁液B濃硫酸蔗糖溴水濃硫酸具有脫水性、氧化性bC稀鹽酸NaSO.23Ba(NO3)2溶液SO2與可溶性鋇鹽均可以生成白色沉淀D濃硝酸NaCOo23Na2SiO3溶液酸性：硝酸碳酸硅酸【解析】A中由于AgCl和Ag2S中陰陽離子個數(shù)比不同，所以無法比較Ksp，可以比較溶解度。由于SO2中混有HC1，通入Ba(NO3)2溶液后，SO2和硝酸反應(yīng)生成了硫

8、酸根，此白色沉淀是氧化還原反應(yīng)后的硫酸鋇，不是SO2與可溶性鋇鹽生成的BaSO3.D中濃硝酸具有揮發(fā)性，通入的氣體中一定混有硝酸，硝酸和Na2SiO3溶液反應(yīng)也有白色沉淀生成，無法確定生成的硅酸是碳酸和和Na2SiO3溶液反應(yīng)的生成物還是硝酸和Na2SiO3溶液反應(yīng)的生成物。26、(13分)乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素質(zhì)的成分之一，具有香蕉的香味，實驗室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下：實驗步驟：在A中加入4.4g的異戊醇，6.0g的乙酸、數(shù)滴濃硫酸和23片碎瓷片，開始緩慢加熱A,回流50分鐘，反應(yīng)液冷至室溫后，倒入分液漏斗中，分別用少量水，飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌，分出的產(chǎn)物加入少

9、量無水硫酸鎂固體，靜置片刻，過濾除去硫酸鎂固體，進(jìn)行蒸餾純化，收集140143餾分，得乙酸異戊酯3.9g?；卮鹣铝袉栴}：裝置B的名稱是：考查中學(xué)重要實驗儀器的識別在洗滌操作中，第一次水洗的主要目的是：；第二次水洗的主要目的是：。重點(diǎn)考查有機(jī)物的提純與分離時的原理在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，待分層后(填標(biāo)號)，A.直接將乙酸異戊酯從分液漏斗上口倒出直接將乙酸異戊酯從分液漏斗下口放出先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從下口放出先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從上口放出重點(diǎn)考查有機(jī)物的提純與分離時的實驗操作和儀器的使用方法。（4）本實驗中加入過量乙酸的目的是：（5

10、）實驗中加入少量無水硫酸鎂的目的是：（6）在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的是：（填標(biāo)號）（7）本實驗的產(chǎn)率是：A.30%B.40%60%D.90%（8）在進(jìn)行蒸餾操作時，若從130C開始收集餾分，產(chǎn)率偏（填高或者低）原因【解析】此題類似于實驗室制取乙酸乙酯。凡能用水洗的物質(zhì)該物質(zhì)都不溶于水，但是雜質(zhì)易溶于水。由反應(yīng)條件和圖表可知，濃硫酸和乙酸都是能夠溶于水的物質(zhì)。第二次用的是飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌，飽和碳酸氫鈉溶液的作用是除去是能和飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的物質(zhì)，故第一次水洗除去的是大量的硫酸和乙酸，飽和碳酸氫鈉溶液除去的是少量的硫酸和乙酸。最后水洗肯定除去的是飽和碳酸氫鈉溶液。得到的是異戊

11、醇和乙酸異戊酯的混合物，最后通過蒸餾即可（6）中考查的是觀察、比較方法。通過觀察溫度計的位置排除a、d，通過觀察尾接管是否與錐形瓶壁接觸的異同排除C選b（7）乙酸過量，按4.4g的異戊醇計算，0.05mol的異戊醇理論上生成0.05mol的乙酸異戊酯(6.5g),產(chǎn)率=實際值理論值x100%=60%選C。由于異戊醇的沸點(diǎn)是131C，乙酸異戊酯的沸點(diǎn)是142C，若從130C開始收集餾分，餾分中一定含有異戊醇。故產(chǎn)率偏高。27、（15分）次磷酸（H3PO2）是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，具有較強(qiáng)還原性，回答下列問題：（1）H3PO2是一元中強(qiáng)酸，寫出其電離方程式：（2）H3PO2及NaH2PO2）均可將溶液

12、中的銀離子還原為銀單質(zhì)，從而可用于化學(xué)鍍銀。（h3po2）中，磷元素的化合價為利用（h3po2）進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1，貝y氧化產(chǎn)物為：-（填化學(xué)式）NaH2PO2是正鹽還是酸式鹽？其溶液顯性(填弱酸性、中性、或者弱堿性)(H3PO2)的工業(yè)制法是：將白磷(P4)與氫氧化鋇溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2),后者再與硫酸反應(yīng)，寫出白磷與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：一(H3PO2)也可以通過電解的方法制備。工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過)：NaHjPOINaOH閉按豈產(chǎn)站寶KMS酮按更寫出陽極的電極反應(yīng)分析產(chǎn)品室可得到H3PO

13、2的原因早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2，將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜，從而合并了陽極室與產(chǎn)品室，其缺點(diǎn)是_雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是：【解析】考查含氧酸的元數(shù)的判斷方法，中心原子相同的含氧酸酸性強(qiáng)弱的判斷方法，中心原子不相同的最高價含氧酸酸性強(qiáng)弱的判斷。H3PO2是一元中強(qiáng)酸，有一個-OH,故結(jié)構(gòu)式是一元酸對應(yīng)的鈉鹽含有含有一個Na,所以NaH2PO2是正鹽，它屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，所以水溶液顯堿性?？疾榈氖茄趸€原反應(yīng)的計算H3PO2+4Ag+2H2O=4Ag+H3PO4+4H+.考查的是氧化還原反應(yīng)方程式的配平。2P4+3Ba(O

14、H)2+6H2O=2PH3+3Ba(H2PO2)2陽極物質(zhì)是硫酸溶液，所以失電子的是氫氧根。故4OH-4e-=2H2O+O2f或2H2O-4e-=O2+4H+陽膜允許陽離子通過，陰膜允許陰離子通過，所以陽極室的H+穿過陽膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室，原料室的HPO-穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室、二者反應(yīng)生成HPO223228、(15分)乙醇是重要的有機(jī)化工原料，可由乙烯直接水合法或間接水合法生產(chǎn)?；卮鹣铝袉栴}：間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙醍c2h5oso3h)。再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)的反應(yīng)的化學(xué)方程式2)已知：H=23.9KJmo卜1H=29.1KJmo卜12H3=+50.7KJmo卜1甲醇脫水

15、反應(yīng)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2(g)甲醇制烯烴反應(yīng)2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)乙醇異構(gòu)化反應(yīng)CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的AHh與間接水合法相比，氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是：?？疾榛瘜W(xué)反應(yīng)中的能量變化，蓋斯定律等每年必考內(nèi)容。(3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中n(H2O)：n(C2H4)=l:1)25300350列式計算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)K=(用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))圖中壓強(qiáng)P、P2、P3

16、、P4的大小順序為：，理由是：氣相直接水合法黨采用的工藝條件為：磷酸/硅藻土為催化劑，反應(yīng)溫度290C,壓強(qiáng)6.9MPa,n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%。若要進(jìn)一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率，除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外，還可以采取的措施有：、?！窘馕觥?3)中，等溫時，從P、P2、P3、P4可以看出乙烯的轉(zhuǎn)化率增大，由于反應(yīng)物和生成物中除乙烯為氣體外，其余都不是氣體，增大壓強(qiáng)可以提高乙烯的轉(zhuǎn)化率，所以P、P2、P3、P4逐漸增大。中考查影響化學(xué)平衡的因素，除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外，只有改變反應(yīng)物或生成物的濃n:n度。所以將產(chǎn)物乙醇及時移去，或增大HOCH36、

17、化學(xué)選修2：化學(xué)與技術(shù)(15分)磷礦石主要以磷酸鈣fCa3(PO4)2H2O和磷灰石Ca3(OH)(PO4)3等形式存在。圖(a)為目前國際上磷礦石利用的大致情況，其中濕法磷酸是指磷礦石用過量硫酸分解制備磷酸。圖b)是熱法磷酸生產(chǎn)過各中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程。磷礦石96%磷礦肥粉85%濕法磷酸15%熱法單質(zhì)磷80%磷肥凈%磷酸8%磷酸20%其他磷化合物圖(a)熔點(diǎn)/c沸點(diǎn)/c備注白磷44280.5PH3-133.8-87.8難溶于水，具有還原性SiF4-90-86易水解部分物質(zhì)的相關(guān)性質(zhì)如下：回答下列問題：世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料，約占磷礦石使用量白%?！窘馕觥?%+(96%85

18、%80%)=69%以磷灰石為原料，濕法磷酸過程中Ca3F(PO4)3反應(yīng)的化學(xué)方程式為：現(xiàn)有1噸折合含有五氧化二磷約30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷噸。解析】復(fù)分解反應(yīng)CaF(PO)+5HSO二3HPO+5CaSO+2Ca3(OH)(PO4)33P2O56H3PO4(磷原子守恒)4265880.3噸x85%X=0.487如圖(b)所示，熱法生產(chǎn)磷酸的第一步是將二氧化硅、過量焦炭與磷灰石混合，高溫反應(yīng)生成白磷。爐渣的主要成分是：(填化學(xué)式)冷凝塔1的主要沉積物是：冷凝塔2的主要沉積物是：【解析】根據(jù)SiO2+C+Ca3(OH)(PO4)3的元素組成,以及高溫條件可推測Si形成硅酸鹽CaS

19、iO3C生成CO(過量焦炭),故爐渣的主要成分是CaSiO3。該流程的最終物質(zhì)是白磷和尾氣，白磷是主要產(chǎn)物，尾氣是副產(chǎn)物。兩個冷凝塔溫度逐漸降低，最終讓白磷沉積。冷凝塔1的溫度是70C,高于白磷的熔點(diǎn)44C,低于沸點(diǎn)280.5，此時白磷是液態(tài)，主要沉積物是液體白磷。冷凝塔2的溫度是18C，低于白磷的熔點(diǎn)44C此時白磷是固態(tài)，主要沉積物是固體白磷。尾氣應(yīng)該是CO、SiF4、HF、H2S、PH3。尾氣中主要含有，還含有少量PH3、H2S和HF等，將尾氣先通入純堿溶液，可除去再通入次氯酸鈉溶液，可除去(均填化學(xué)式)【解析】由(3)可知尾氣中主要含有CO、SiF4。純堿溶液顯堿性，吸收酸性氣體和與水會

20、反應(yīng)的氣體。故吸收H2S和HF、SiF4(易水解)，次氯酸鈉溶液有強(qiáng)氧化性，吸收的是還原性氣體，故為PH3。相比于濕法磷酸，熱法磷酸工藝復(fù)雜，能耗高，但優(yōu)點(diǎn)是：?！窘馕觥坑^察流程圖可知，濕法制磷酸純度為20%，熱法制磷酸純度為80%.37、化學(xué)選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)早期發(fā)現(xiàn)的一種天然準(zhǔn)晶顆粒由三種Al、Cu、Fe元素組成。回答下列問題：準(zhǔn)晶是一種無平移周期序，但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體，可通過方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。【解析】魯科版物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)68頁，聯(lián)想質(zhì)疑就是告知學(xué)生區(qū)別晶體和非晶體的方法有：儀器觀測手段X射線衍射法(70頁的化學(xué)與技術(shù)欄目有詳細(xì)介紹)，中科院青島生物與

21、能源研究所聶帥有一PPT多晶非晶單晶物質(zhì)的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)分析手段一x射線衍射儀大家可以下載學(xué)習(xí)?；鶓B(tài)鐵原子有個未成對電子，三價鐵離子的電子排布式為：可用硫氰化鉀奉驗三價鐵離子，形成配合物的顏色為新制備的氫氧化銅可將乙醛氧化為乙酸，而自身還原成氧化亞銅，乙醛中碳原子的雜化軌道類型為一摩爾乙醛分子中含有的G鍵的數(shù)目為：。乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是：。氧化亞銅為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有四個氧原子，其余氧原子位于面心和頂點(diǎn)，則該晶胞中有個銅原子。11【解析】氧化亞銅Cu2O晶胞中的O的數(shù)目：4+6X+8X=8.氧化亞銅中n(Cu):n(O)=2:l,所228以Cu的數(shù)目為16。鋁單質(zhì)為面心立

22、方晶體，其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為。列式表示鋁單質(zhì)的密gcm-3(不必計算出結(jié)果)【解析】考查三大晶體的晶胞模型中的面心立方晶體如同氯化鈉晶體，配位數(shù)為12，一個晶胞中有4個Al原子。設(shè)晶胞的密度為x,gcm-3由于晶胞參數(shù)單位為nm,1nm=10-9m=10-7cm,xg-cm-3(0.405x10-7cm)3所以晶胞的質(zhì)量=乂a3=x(0.405X10-7nm)3一個Al原子的質(zhì)量=M(Al)=xg-cm-3(0.405x10-7cm)34Na=27gmol-1A27x4x=(0.405x10-7)3NAgcm338、化學(xué)選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(15分)席夫堿類化合

23、物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下:還嶽DIFMVHf1MMIHIJ.-iftH.SO.ZFeHCl”-MUIJ2)Zn已知以下信息：ImolB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為106。核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫回答下列問題：（1）由A生成B的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型為（2）D的化學(xué)名稱是，由D生成E的化學(xué)方程式為：（3）G的結(jié)構(gòu)簡式為，（4）F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種（不考慮立體異構(gòu)）。其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：2：1的是。（寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡式）。（5）由苯和化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺。環(huán)三二二聶詁JN導(dǎo)丙基未莊反應(yīng)條件1所選擇的試劑為;反應(yīng)條件2所選擇的試劑為；I的結(jié)構(gòu)簡式為。解析】cAA-(2)、勿關(guān)。D須CsH/o.三寫#占知F另鄉(xiāng)麗），茅珞上布z的討氫,l丄亥羅於三慶閔對住.血勵加Ya亡2014年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試?yán)砜凭C合試題答案一、選擇題7.A8.C9.A10.D11.A12.B13.B26.（13分）（1）球形冷凝管（2）洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氫納（沒空1分，共2分）（3）d（2分）（4）提高醇的轉(zhuǎn)化率（1分）（5）干燥（