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1、天然藥物化學(xué)總結(jié)歸納精品文檔收集于網(wǎng)絡(luò),如有侵權(quán)請聯(lián)系管理員刪除天然藥物化學(xué)總結(jié)歸納第一節(jié)總論一、緒論.天然藥物化學(xué)研究內(nèi)容:結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取分離方法及結(jié)構(gòu)鑒定有效部位:具有生理活性的多種成分的組合物。有效成分:具有生理活性、能夠防病治病的單體物質(zhì)。.天然藥物來源:植物、動物、礦物和微生物,并以植物為主。.天然藥物化學(xué)在藥學(xué)事業(yè)中的地位:提供化學(xué)藥物的先導(dǎo)化合物;探討中藥治病的物質(zhì)基礎(chǔ);為中藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)研究奠定基礎(chǔ);為中藥、中藥制劑的質(zhì)量控制 提供依據(jù);開辟藥源、創(chuàng)制新藥。二、中草藥有效成分的提取方法.溶劑提取法:據(jù)天然產(chǎn)物中各成分的溶解性能,選用對需要的成分溶解度大 而對其他成分
2、溶解度小 的溶劑,常用的提取溶劑:各種極性由小到大的順序如下:石油醍苯氯仿乙醍二氯甲烷乙酸乙酯V正丁醇丙酮乙醇V甲醇水 親脂性有機(jī)溶劑親水性有機(jī)溶劑各類溶劑所能溶解的成分:1)水:氨基酸、蛋白質(zhì)、糖類、生物堿鹽、有機(jī)酸鹽、無機(jī)鹽等2)甲醇、乙醇、丙酮:背類、生物堿、鞍質(zhì)等極性化合物3)氯仿、乙酸乙酯:游離生物堿、有機(jī)酸、意醍、黃酮、香豆素的昔元等中等極性化合物 石油醴:脫脂,溶解油脂、蠟、葉綠素等小極性成分;正丁醇:甘類化合物。溶劑提取的操作方法:1)浸漬法:遇熱不穩(wěn)定有效成分,出膏率低,(水為溶劑需加入適當(dāng)?shù)姆栏瘎?)滲漉法:3)煎煮法:不宜提取揮發(fā)性成分或熱敏性成分。(水為溶劑)4)回流
3、提取法:不適合熱敏成分;(乙醇、氯仿為溶劑)5)連續(xù)回流提取法:不適合熱敏性成分。6)超臨界流體萃取技術(shù): 適于熱敏性成分的提取。超臨界流體:二氧化碳;夾帶劑:乙醇;7)超聲波提取技術(shù):適用于 各種溶劑的提取,也適用于遇熱不穩(wěn)定成分的提取.水蒸氣蒸儲法:揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸儲且不被破壞的成分。(揮發(fā)油的提取。).升華法:具有升華性的成分(茶葉中的咖啡因、樟木中的樟腦)三、中草藥有效成分的分離與精制.溶劑萃取法:正丁醇-水萃取法使皂音轉(zhuǎn)移至正丁醇層(人參皂甘溶在正丁醇層,水溶性雜質(zhì)在水層)。乙酸乙酯-水萃取法使黃酮背元轉(zhuǎn)移至乙酸乙酯層.沉淀法:溶劑沉淀法:1)水/醇法:多糖、蛋白質(zhì)等水溶性大分子
4、被沉淀;2)醇/水法:除去樹脂、葉綠素等脂溶性雜質(zhì)。酸堿沉淀法:1)堿提取酸沉淀法:黃酮、意血、有機(jī)酸等酸性成分。2)酸提取堿沉淀法:生物堿。鹽析法:三顆針中提取小槃堿 就是加入氯化鈉促使其生成鹽酸小槃堿 而析出沉淀的。第二節(jié)甘類1.定義:音類(又稱 配糖體):是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質(zhì)脫水縮合 而形成的一類化合物。鍵鍵:背元與糖的連接鍵;背鍵原子:背鍵上的原子;背元:非糖部分一、昔的分類與典型的代表化合物1.分類:按背在植物體內(nèi)的存在狀況分類:原生甘:原存在于植物體內(nèi)的甘;如 苦杏仁甘;次生甘:提取分離過程水解失去部分糖的甘。如苦杏仁背水解后失去一分子葡萄糖而形成的野櫻甘
5、O按成背鍵的原子分類:O-甘、S-甘、N-昔和C-甘,其中最常見的是。-昔氧甘:昔鍵原子為氧,包括醇甘、酚昔、鼠甘、酯昔和口引噪音1)醇甘:是通過醇羥基與糖端基羥基脫水縮合而成的甘。(可以 改善心臟功能,治療老年冠心病 有良效的紅景天音)2)酚昔:通過酚羥基而成的甘,(天麻昔具有鎮(zhèn)靜催眠、鎮(zhèn)痛作用,治療眩暈癥、神經(jīng)性頭痛、面癱癥 有顯)3)富背:是指一類a-羥睛的甘,易水解,尤其在酸和酶催化時(shí)水解更快,(苦杏仁背)4)酯甘:以竣基和糖的端基碳相連接。(具有抗真菌活性的山慈菇昔A)硫昔:昔鍵原子為硫。(黑芥子昔具有抗炎、止痛 作用)氮昔:甘元氮原子與糖或糖的衍生物的端基碳 直接連接而成的甘。(巴
6、豆甘、鳥甘、腺昔)碳昔:昔元碳原子與糖或糖的衍生物端基碳直接連接而成的甘。(具有 瀉下作用的蘆薈甘、芒果昔)二、昔的理化性質(zhì).性狀:有苦味,如龍膽苦甘;也有非常甜的,如甜菊甘。.旋光性:多數(shù)音類呈左旋,但水解后,由于生成的糖常是右旋,因而使 混合物呈右旋。.溶解性:昔類:可溶于甲醇、乙醇、含水的丁醇中;大分子單糖甘:可溶于低極性有機(jī)溶劑;背元:一般易溶于親脂性有機(jī)溶劑;.昔鍵的裂解:酸催化水解:背鍵具有 縮醛結(jié)構(gòu);水或稀醇溶液中進(jìn)行;常用鹽酸作催化劑酸水解的易難順序?yàn)椋篘-昔0-昔S-昔C-昔。酶催化水解:轉(zhuǎn)化糖酶水解:0 -果糖昔鍵;麥芽糖酶水解:a -葡萄糖昔鍵;杏仁甘酶水解:B -葡萄糖
7、昔鍵;纖維素酶水解:B -葡萄糖昔鍵。堿催化水解:酯昔、酚昔.昔的檢識:Molisch反應(yīng):“-茶酚乙醇+濃硫酸=紫色環(huán)。糖類三、提取.原生昔的提取:抑制或破壞酶的活性,采用水、甲醇、70%Z上乙醇提取,盡量勿接觸酸和堿,以免背鍵被水解。.次生昔的提取:利用酶活性,有水,3040c發(fā)酵的辦法,根據(jù)昔類的極性大小,選擇合適的溶劑進(jìn)行提取。第三節(jié)香豆素類.香豆素定義:具有 苯駢a -叱喃酮母核 的天然產(chǎn)物的總稱.香豆素結(jié)構(gòu)特征:是 順式鄰羥基桂皮酸分子內(nèi)脫水 而成的內(nèi)酯。.一、香豆素的分類與典型的代表化合物.簡單香豆素類:苯環(huán)上有取代基;C-7位有含氧基團(tuán),故傘形花內(nèi)酯常可視為香豆素類的母體。(有
8、抗菌、消炎、止咳、平喘 作用的七葉內(nèi)酯和七葉甘,是治療痢疾的主要有效成分).味喃香豆素類:異戊烯基與鄰位酚羥基 環(huán)合成味喃環(huán),(光敏物質(zhì)補(bǔ)骨脂素,以其與長波紫外線聯(lián)合使用可以治療銀屑病和白瘢風(fēng)).叱喃香豆素類:C-6或C-8位上異戊烯基 與鄰位酚羥基環(huán)合成2, 2-二甲基-a -叱喃環(huán)結(jié)構(gòu),(花椒內(nèi)酯具有細(xì)胞毒和抗菌和解痙 作用)二、香豆素理化性質(zhì).性狀:游離香豆素:完好結(jié)晶,多具香味;小分子香豆素:揮發(fā)性,隨水蒸氣蒸儲,能 升華;香豆素甘:多數(shù)無香味和揮發(fā)性,也不能升華。.溶解性:游離香豆素:可溶于沸水,香豆素甘:極性增大能溶于水、甲醇、乙醇,難溶于乙醴、苯等極性小的有機(jī)溶劑。.與堿的作用:
9、具有 內(nèi)酯結(jié)構(gòu),稀堿液-順式鄰羥基桂皮酸鹽-溶于水,酸化游游離香豆素f難溶于水三、香豆素顯色反應(yīng).熒光性質(zhì):紫外光下大多具有熒光堿液中熒光增強(qiáng)香豆素母核無熒光C-7-OH呈強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光.異羥的酸鐵反應(yīng):內(nèi)酯結(jié)構(gòu)-堿性+鹽酸羥胺-異羥的酸-酸,性+三價(jià)鐵離子-顯紅色。四、香豆素的提取.溶劑提取法:游離香豆素:乙醴、醋酸乙酯等提?。幌愣顾馗剩核?、醇等加熱提取。.堿溶酸沉法:具有 內(nèi)酯環(huán),不宜用此法提取的香豆素:8-酰基的香豆素、5-羥基的香豆素.水蒸氣蒸儲法:小分子游離香豆素具有揮發(fā)性第四節(jié) 蔥釀?lì)惢衔?慈醍類:是一類比較重要的活性成分,天然慈醍類的基本母核是意的中位段基衍生物。一、意血的分類
10、及典型的代表化合物.羥基慈醍類:(大黃和虎杖中具有抗菌作用的大黃素、大黃酸、大黃酚、大黃素甲醴、蘆薈大黃素均屬于該類型;茜草中的有效成分為 茜草素).慈酚或慈酮類:蔥酶在酸性下易被還原的互變異構(gòu)體。(殺滅真菌作用的柯梗素,是治療疥癬等皮膚病有效的外用藥).二;I酮類:以昔的形式存在;(二意酮類成分番瀉音A、B、C、D等為大黃及番瀉葉中致瀉的有效成分)二、蔥醍類理化性質(zhì).一般性狀:黃色至橙紅色固體,游離慈醍:完好的結(jié)晶形狀;意醍甘:多是粉末狀。.升華性:游離慈醍 具有升華性,意醍音類無升華性。升華物常具一定的晶型,可用做 意血的鑒別,(大黃慈釀的升華物為羽毛狀結(jié)晶).溶解性:游離慈醍:親脂性強(qiáng);
11、微溶或不溶于水。慈釀昔:極性增大,易溶于乙醇、甲醇中,熱水中溶解度增大;幾乎不溶于親脂性有機(jī)溶劑。羥基慈醍昔及昔元:有酚羥基,溶于堿性溶液中,酸化后又可析出沉淀,該性質(zhì)可用于提取分離。.酸性:有竣基、酚羥基;酸性強(qiáng)弱有以下規(guī)律:竣基酸性較強(qiáng):具有芳香酸的通性,能溶于碳酸氫鈉溶液 中。慈血苯環(huán)上0 -OH酸性a -OH酸性酚羥基數(shù)目增多則酸性增強(qiáng):羥基蔥醍類酸性強(qiáng)弱順序及可以溶的堿液如下:用于提取分離羥基蔥醍類化合物.堿性:段基上的氧原子 有微弱的堿性+濃硫酸=鹽-陽碳離子大黃酚為暗黃色,溶于濃硫酸轉(zhuǎn)為 紅色,大黃素為橙紅色,溶于濃硫酸變?yōu)?紅色,其他羥基蔥醍在濃硫酸中一般呈 紅至紅紫色。三、慈
12、血類化合物的顯色反應(yīng).菲格爾反應(yīng).堿色呈色反應(yīng)四、慈血類化合物的提取1.有機(jī)溶劑提取法:游離意醍,可用極性較小的有機(jī)溶劑(氯仿、苯),提取 第五節(jié)黃酮類化合物.黃酮類化合物:泛指兩個(gè)苯環(huán)(A-環(huán)與B-環(huán))通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。.黃酮類結(jié)構(gòu)特征:具有 C-C3-C6的基本骨架,多數(shù)黃酮類化合物以 2-苯基色原酮為基本母核 一、黃酮的結(jié)構(gòu)分類及典型代表化合物分類依據(jù):中央 三碳鏈的氧化程度、B環(huán)連接位置 (C-2或C-3位)、三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)。.黃酮類:2-苯基色原酮為基本母核,C-3位無氧取代基。(黃苓音是黃苓中主要抗菌、消炎有效成分,雙黃連注射液的主要活性成分 。.黃酮醇類:
13、2-苯基色原酮為基本母核,C-3位有含氧取代基。(槐米中的榔皮素及其甘(蘆?。笳呔哂芯S生素P樣作用,用作高血壓的輔助治療劑 )(銀杏葉中的山奈酚、榔皮素是黃酮醇類,具有擴(kuò)張冠狀血管和增加腦血流量作用).二氫黃酮(醇)類:C-2、C-3位雙鍵被還原物質(zhì)。(陳皮中的橙皮背,有維生素P樣作用,用于治療 冠心病)(水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力 的作用).異黃酮類:B環(huán)連接在C-3位上葛根總異黃酮 有增加冠狀動脈血流量 及降低心肌耗氧量 等作用;葛根主要成分大豆素、大豆普及葛根素 等,均能緩解高血壓患者的頭痛 癥狀,大豆素具有雌激素樣作用。.查耳酮類:兩個(gè)苯環(huán)之間的三碳鏈為 開鏈結(jié)構(gòu)(紅花中紅
14、花黃色素,具有治療心血管疾病 的作用).花色素類(花青素):水溶性色素,多以 背的形式存在。.黃烷醇類(兒茶素):兒茶的主要成分(+)兒茶素。二、黃酮類化合物的理化性質(zhì).旋光性:二氫黃酮、黃烷醇黃酮呈色原因:分子有交叉共軻體系及助色團(tuán)(OH OCH跨)。各類黃酮的顏色特點(diǎn):黃酮、黃酮醇及其甘:灰黃至黃色,查耳酮:黃至橙黃色,二氫黃酮不顯色異黃酮類顯微黃色.溶解性:游離昔元:易溶于 有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。1)黃酮、黃酮醇、查耳酮:平面性分子,難溶于水;2)二氫黃酮及二氫黃酮醇:非平面分子,有利于水分子進(jìn)入,水溶度稍大。3)花色素甘元(花青素):離子形式存在,具有鹽的通性,水溶度較大。黃酮普:水
15、溶性相應(yīng)加大,易溶于甲醇、乙醇,難溶于親脂性有機(jī)溶劑.酸性:有酚羥基;酸性強(qiáng)弱順序依次為:(黃酮為例一一 7,4-二OH 7或4 -OH 一般酚OH 5-OH)三、黃酮類化合物顯色反應(yīng).鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng):黃酮、黃酮醇、二氫黃酮(醇):橙紅至紫紅色;查耳酮、兒茶素:不顯色反應(yīng);異黃酮類:除少數(shù)例外,也不顯色。.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng):二氫黃酮(醇)類: 顯紅色至紫色其他黃酮類化合物:均不顯色。.三氯化鋁反應(yīng):顯黃色并有熒光。四、黃酮類化合物提取.溶劑提取法:提取溶劑為乙醇和甲醇。.堿提酸沉法:蘆丁、橙皮甘、黃苓音均用此法第六節(jié)菇類與揮發(fā)油.菇類化合物的定義:是概括所有異戊二烯聚合物及其含氧衍
16、生物的總稱。.揮發(fā)油:是存在于 植物中的一類具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸儲出來,與水不相混溶 的揮發(fā)性油狀成分 的總稱一、菇類化合物.單據(jù):由兩個(gè)異戊二烯 單元聚合而成的化合物及其衍生物,是揮發(fā)油的主要組分;薄荷油具有鎮(zhèn)痛、止癢、局部麻醉 作用的,其主要成分 薄荷醇屬于單環(huán)單據(jù);辣薄荷酮(胡椒酮) 具有松弛平滑肌的作用,是 治療支氣管哮喘 的有效成分,也屬于 單環(huán)單據(jù);龍腦(俗名冰片) 具有發(fā)汗、止痛、鎮(zhèn)痙和防蟲腐 作用,為雙環(huán)單據(jù);梓醇昔屬于環(huán)烯醴菇類,是地黃中降血糖的有效成分。.倍半菇:3個(gè)異戊二烯單元聚合成的化合物及其衍生物,是揮發(fā)油的主要組分;青蒿素:單環(huán)倍半菇內(nèi)酯,抗惡性瘧疾;臨床應(yīng)用
17、藥物:青蒿素及其衍生物 青蒿素琥珀單酯、蒿甲醴o莪術(shù)醇:雙環(huán)倍半菇,來源于 莪術(shù)、郁金,具有抗腫瘤作用。莪術(shù)油:具有抗病毒作用,其注射劑已經(jīng)應(yīng)用于臨床。.二菇:4個(gè)異戊二烯 單元聚合而成的化合物及其衍生物。穿心蓮內(nèi)酯:雙環(huán)二菇類,具有抗菌、抗炎作用上用于治療感冒、流感病毒 引起的上呼吸道感染、支氣管炎癥 等。銀杏內(nèi)酯:二環(huán)二菇,治療 心血管疾病 銀杏制劑的有效成分之一;紫杉醇:三環(huán)二菇類,具有 抗癌活性的多種制劑已應(yīng)用于臨床,是目前臨床上抗腫瘤效果最好 的藥物;甜菊背:四環(huán)二菇類,其甜度為蔗糖的300倍,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥與食品行業(yè),作為糖尿病患者用藥與食品添加劑 。二、揮發(fā)油.揮發(fā)油化學(xué)組成:菇
18、類成分:主要是單菇和倍半菇類。氧衍生物是揮發(fā)油芳香氣味的主要組成成分 。(樟腦油中樟腦(50%,枝葉油中枝油精(70%)芳香族化合物:揮發(fā)油中芳香族化合物多為苯丙素類含氧衍生物,(丁香油中抑菌、鎮(zhèn)靜 作用的丁香酚,桂皮油中的桂皮醛)脂肪族成分:揮發(fā)油中的脂肪族成分多為一些小分子化合物;(魚腥草揮發(fā)油 中的癸酰乙醛,亦稱 魚腥草素,具有抗菌活性).揮發(fā)油的一般性質(zhì)(通性)性狀:1)顏色:揮發(fā)油大多為 無色或淡黃色液體,有些揮發(fā)油溶有色素因而顯特殊顏色。2)液體:常溫下為透明液體,揮發(fā)油所含主要成分可 析出結(jié)晶,習(xí)稱為“腦”;濾去析出物的油稱為“脫腦油”。3)氣味:揮發(fā)油大多為 香味。少數(shù)揮發(fā)油具
19、有異味,(魚腥草揮發(fā)油有魚腥味)揮發(fā)性:均具有揮發(fā)性,可隨水蒸氣蒸儲,該性質(zhì)可用于區(qū)別脂肪油和提取。溶解性:溶于高濃度乙醇,易溶于乙醴、二硫化碳、石油醴 親脂性有機(jī)溶劑,難溶于水物理常數(shù):揮發(fā)油的物理常數(shù)有以下幾種1)比重:多數(shù)揮發(fā)油 比水輕,習(xí)稱為“輕油”;少數(shù)揮發(fā)油 比水重,習(xí)稱為“重油”。(丁香油、桂皮油 均為“重油”)2)折光性:一般在 1.431.61之間。3)旋光性:比旋度一般在 +97+117的范圍內(nèi)。4)沸點(diǎn):一般在 70300 c之間。不穩(wěn)定性:應(yīng)置入棕色瓶內(nèi),密塞,低溫保存。.揮發(fā)油的檢識:氣味、揮發(fā)性、物理常數(shù)均可作為揮發(fā)油質(zhì)量檢查的指標(biāo)。一般檢查:揮發(fā)性(如油斑能揮散,
20、可能含有揮發(fā)油;如油斑不消失,可能含油脂)物理常數(shù)測定:折光率、比旋度、相對密度是鑒定揮發(fā)油常用的物理常數(shù)。薄層層析檢識:香草醛-濃硫酸試劑、香草醛-濃鹽酸試劑+105C加熱-顯示不同顏色。.揮發(fā)油的提?。海?)水蒸氣蒸儲法(2)超臨界流體萃取法:用 CO超臨界流體 提取植物的揮發(fā)油;第七節(jié)爸體及其昔類.強(qiáng)心昔定義:是生物界中存在的一類對心臟具有顯著生物活性 的爸體昔類。.皂甘:是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的甘類化合物。因其水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久似肥皂樣的泡沫,故而得名。一、強(qiáng)心昔類.強(qiáng)心昔的結(jié)構(gòu)及典型代表化合物:強(qiáng)心昔元的取代基特點(diǎn):爸體母核中G、C14位常各有一個(gè)羥基C3位羥基與糖結(jié)合成普。笛核
21、C0、C3、C7位上有三個(gè)側(cè)鏈;C7位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)。根據(jù)內(nèi)酯環(huán)的不同,強(qiáng)心昔昔元有甲型、乙型強(qiáng)心昔元兩類:1)甲型強(qiáng)心昔元:C7側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱為 甲型強(qiáng)心昔元,又稱強(qiáng)心爸烯型 。(洋地黃毒昔元)2)乙型強(qiáng)心昔元:C7側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱 乙型強(qiáng)心昔元,又稱海蔥番烯型或蟾酥番烯型強(qiáng)心普中常見的糖: 葡萄糖,6-去氧糖,2, 6-去氧糖,(D-洋地黃毒糖、D-加拿大麻糖、D-地美糖)強(qiáng)心音分類及典型代表化合物:1)按背元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分類:甲型強(qiáng)心昔;乙型強(qiáng)心音。2)按糖的種類及與昔元的連接方式分類:I型:(2, 6二去氧糖),毛花洋地黃首 C (毛花昔C)。口型:(6-去氧糖)
22、,真地吉他林。W型:(D-葡萄糖),如綠海蔥甘。毛花洋地黃與紫花洋地黃強(qiáng)心昔來源與作用特點(diǎn):1)洋地黃音C為一級甘,其他強(qiáng)心昔多為次級音。2)洋地黃毒昔為次級音3)羥基洋地黃毒昔由于 C16-OH,親脂性低4)異羥基洋地黃毒昔由于 C12-OH,親脂性降低,5)去乙酰毛花洋地黃昔 C比一級昔毛花洋地黃昔 C少一個(gè)乙酰基,為一種速效強(qiáng)心普 。.強(qiáng)心昔的理化性質(zhì):性狀:強(qiáng)心背大多是無色結(jié)晶或無定形粉末,具有旋光性,味苦,對黏膜有刺激性。溶解性:原生昔:含糖多且有葡萄糖,可溶于水、醇等;次生昔:親水性減弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等;水解性:強(qiáng)心普昔鍵被 酶、酸、堿水解。1)強(qiáng)堿水解:使強(qiáng)心普 內(nèi)酯環(huán)
23、而水解或裂解。2)稀堿水解:(碳酸氫鈉(鉀)、稀氫氧化鈣)溶液等可使酰基脫去而內(nèi)酯環(huán)不受影響。(毛花洋地黃甘丙c-西地蘭)3)酶(水)解:3040 c的條件能水解糖鏈末端的葡萄糖,生成次生昔 。4)酸水解:由于糖結(jié)構(gòu)不同,水解條件、水解程度、所得產(chǎn)物也有差異。(西地蘭-地高辛).強(qiáng)心音的顯色反應(yīng):昔元爸體 母核、C17側(cè)鏈五元不飽和內(nèi)酯環(huán)及 2, 6-二去氧糖反應(yīng)進(jìn)行的。爸體母核的顯色反應(yīng):1)醋酊濃硫酸反應(yīng)2)三氯醋酸反應(yīng)3)三氯化錫反應(yīng)五元不飽和內(nèi)酯環(huán)顯色反應(yīng)(甲型強(qiáng)心普):亞硝酰鐵氧化鈉反應(yīng):叱咤+亞硝酰鐵氧化鈉+氫氧化鈉-深紅色2-去氧糖的鑒別反應(yīng):三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng):冰醋酸溶解 +
24、三氯化鐵+濃硫酸-冰醋酸層為藍(lán)色,界面處呈紅棕色.強(qiáng)心音的提取二、皂甘類.皂普的結(jié)構(gòu)及典型化合物生物活性與用途:爸體皂甘:爸體皂昔屬于爸體化合物;(薯茄皂甘與原薯薪皂甘:二者是地奧心血康的主要成分,用以治療冠心病、心絞痛)三菇皂甘:三菇皂昔是三菇類衍生物;1)人參皂音Rg有中樞神經(jīng)興奮及抗疲勞 作用2)甘草酸、甘草次酸 有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH樣活性;甘草酸單鏤、甘草酸二鏤(甘利欣)臨床作為抗肝炎藥如:裝藜皂背具顯著的抗真菌作用;蜘蛛抱蛋皂音具有較強(qiáng)的殺螺活性;心腦舒通為蓑藜果實(shí) 中提取的總皂音制劑,對 擴(kuò)冠、緩解心絞 痛、改善心肌缺血有一定療效。劍麻皂普元:為爸體皂普元,是合成激素原料。
25、.皂昔的理化性質(zhì):性狀:具 苦味和辛辣味;對人體黏膜 有刺激性。溶解性:皂昔:極性大,可溶于水,易溶于熱水、稀醇;次級皂昔:水中溶解度降低,易溶于醇、丙酮等;笛體皂昔元:易溶于石油 醴、氯仿、乙醴等。表面活性:分子內(nèi)親水性的糖和親脂性的昔元 部分達(dá)到平衡狀態(tài),降低水溶液表面張力。1)溶血指數(shù):最低皂甘溶液濃度2)溶血現(xiàn)象應(yīng)用:含有皂普的藥物不能制作注射劑供靜脈注射.呈色反應(yīng):醋醉濃硫酸反應(yīng):醋醉溶解 +醋醉濃硫酸:爸體皂甘:污綠色三菇皂甘:紅紫色或藍(lán)色.皂普的提?。?)酸性皂普提取:堿提酸沉法(甘草酸)2)笛體皂普元提?。核崴庥袡C(jī)溶劑提取法第八節(jié)生物堿.生物堿定義:含氮有機(jī)化合物+有較復(fù)雜的
26、氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)+ 具堿性且能和酸結(jié)合生成鹽 +有較強(qiáng)的生物活性。一、結(jié)構(gòu)分類及典型化合物生物活性與用途.有機(jī)胺類:氮原子結(jié)合在側(cè)鏈上1)麻黃堿:平喘、收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用;臨床上有鹽酸麻黃堿片、茶堿麻黃堿片,用于平喘;2)秋水仙堿:氮原子在側(cè)鏈成酰胺狀態(tài),治療急性痛風(fēng),有抑制癌細(xì)胞生長的作用。.蔗若烷(顛茄烷類)衍生物:是由 叱咯咤和哌咤駢合而成的雜環(huán)化合物。食著堿為左旋體,消旋化后成為 阿托品,兩者均有解痙鎮(zhèn)痛和散瞳、解有機(jī)磷中毒作用;東蔑著堿防暈和鎮(zhèn)靜藥物。.異唾琳衍生物:1)小槃堿:抗菌作用,2)嗎啡堿:有強(qiáng)鎮(zhèn)痛以及可待因?qū)儆诖祟愋汀?唾琳類生物堿:1)奎寧堿:具有抗瘧作用;2)喜樹
27、堿:有很強(qiáng)的抗腫瘤作用,其衍生物羥喜樹堿注射劑臨床上用于治療多種腫瘤;如:具有鎮(zhèn)痛作用的烏頭堿,具有抗癌作用的苦參堿,具有降壓作用的利血平,具有中樞興奮作用的咖啡因等。二、生物堿的理化性質(zhì).性狀:煙堿、檳榔堿:呈液態(tài),麻黃堿:有揮發(fā)性,共羯體系及助色團(tuán):小巢堿呈黃色,苦參堿:苦味或辛辣感,甜菜堿:甜味.旋光性:多呈左旋,一般左旋體活性顯著強(qiáng)于右旋體.堿性及表小方法:堿性來源:氮原子上有一孤對電子,能接受質(zhì)子,表現(xiàn)出堿性,與酸結(jié)合成鹽。堿性的表示方法:pKa值越大,生物堿的堿性越強(qiáng)生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:強(qiáng)堿:服類、季鏤堿類中強(qiáng)堿:脂胺類、脂氮雜環(huán)類弱堿:芳胺類、六元芳氮雜環(huán)類近中性堿(極弱堿):酰胺類、五元芳氮雜環(huán)類.溶解性:脂溶性生物堿:難溶于水,易溶于親脂性有機(jī)溶劑中,特別在氯仿中溶解度最大,在甲醇、乙醇、丙酮中亦能溶解。水溶性生物堿:易溶于水,可溶于極性大有機(jī)溶劑,難溶于親脂性有機(jī)溶劑。(季鏤類)兩性生物堿:堿性 氮原子,又具有酸性的 竣基或酚羥基。(兩性生物堿 嗎啡:即溶于酸水和又溶于堿水)生物堿鹽:易溶于水,可溶于甲醇、乙醇,難溶于親脂性有機(jī)溶劑。無機(jī)酸鹽水溶性有機(jī)酸鹽;無機(jī)含氧酸鹽不含氧酸鹽;小集堿生成鹽酸鹽后,水溶
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