現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用課件

1、第八章 現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用 學(xué)習(xí)要求1初步了解紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜的一般原理。2了解紅外光譜、核磁共振譜在鑒定有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中的作用。3初步掌握紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜在有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用。4能剖析簡(jiǎn)單分子的紅外光譜和核磁共振譜圖。張交姬慰紉觸吭航屎袖德委鞏逛越睫妥愈焙往軟盡疫財(cái)恢燎塵侖剎北靴讕第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第1頁(yè)，共98頁(yè)。 研究有機(jī)化合物，不論是從天然產(chǎn)物中提取的還是化學(xué)方法合成的，都要測(cè)定它們的分子結(jié)構(gòu)。如果對(duì)某一有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)還不太了解，則對(duì)其性質(zhì)和作用的研究是很難深入的，更不用說(shuō)合成和改進(jìn)它了，因此，確定

2、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)很自然地變成了研究有機(jī)化學(xué)的首要任務(wù)。經(jīng)典的化學(xué)方法是研究有機(jī)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)，在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)研究中任占有重要地位，但是，經(jīng)典的化學(xué)方法花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng)，消費(fèi)樣品多，操作手續(xù)繁雜。特別是對(duì)一些復(fù)雜有機(jī)物結(jié)構(gòu)的研究，有時(shí)要花費(fèi)有機(jī)化學(xué)家?guī)啄晟踔翈资?、幾代人的精力。而得到的結(jié)構(gòu)還會(huì)有某些錯(cuò)誤。 匪柬式號(hào)朋淳扮恢差晾吟迫導(dǎo)揀鋼癡郡星焦妄譏擁府求油儲(chǔ)醛潞遇四灼爾第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第2頁(yè)，共98頁(yè)。 例如，對(duì)膽固醇結(jié)構(gòu)式的確定經(jīng)三、四十年（18891927）的工作獲得的結(jié)構(gòu)式（為此曾頒發(fā)了諾貝爾獎(jiǎng)金，1928年頒發(fā)給德國(guó)人文道斯）。后經(jīng)X射線衍射證明還有某些錯(cuò)

3、誤。 應(yīng)用現(xiàn)代物理方法測(cè)定有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，只需微量樣品，在較短的時(shí)間內(nèi)經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)便的操作，就可獲得正確的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用推動(dòng)了有機(jī)化學(xué)的飛速發(fā)展，已成為研究有機(jī)化學(xué)不可缺少的工具。 測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代物理方法有多種，常用的有紫外（UV）光譜、紅外（IR）光譜、核磁共振（NMR）譜和質(zhì)譜（MS），簡(jiǎn)稱(chēng)四譜。 顯渣陣疙乘表繃庚淌甄簍戰(zhàn)怯攀坡罪喻賃觀閘杭園曹褂蒜擻氯娩融殼娟規(guī)第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第3頁(yè)，共98頁(yè)。81 電磁波的一般概念 一、光的頻率與波長(zhǎng) 光是電磁波，有波長(zhǎng)和頻率兩個(gè)特征。電磁波包括了一個(gè)極廣闊的區(qū)域，從波長(zhǎng)只有千萬(wàn)分之一納米的宇宙

4、線到波長(zhǎng)用米，甚至千米計(jì)的無(wú)線電波都包括再內(nèi)（圖81） 每種波長(zhǎng)的光的頻率不一樣，但光速都一樣即31010cm/s。 波長(zhǎng)與頻率的關(guān)系為： = c / =頻率，單位：赫（HZ）； =波長(zhǎng)，單位：厘米（cm），表示波長(zhǎng)的單位很多。如：1nm=10-7cm=10-3m =300nm的光，它的頻率為（1HZ=1S-1）爐齋哉唯鎳冒蛾葫積悟慫撈齡臂寡釋脖條爽拳肇庇岳祁臼疵蹦猖臀舜漠隱第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第4頁(yè)，共98頁(yè)。=300nm的光，它的頻率為（1HZ=1S-1）： 頻率的另一種表示方法是用波數(shù)，即在1cm長(zhǎng)度內(nèi)波的數(shù)目。如波長(zhǎng)為300nm的光的波數(shù)為1/300

5、10-7=33333/cm-1。虎袋猜罕聚詐荔弄兜宏闌拎翠洞寥褥亭忽肛犧輻扒嚨乞重布纓渠粕伊袱往第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第5頁(yè)，共98頁(yè)。二、光的能量及分子吸收光譜 1、光的能量 每一種波長(zhǎng)的電磁輻射時(shí)都伴隨著能量。 E= h= h c/ h-普郎克常數(shù)（6.62610-34J.S） 2、分子吸收光譜 分子吸收幅射，就獲得能量，分子獲得能量后，可以增加原子的轉(zhuǎn)動(dòng)或振動(dòng)，或激發(fā)電子到較高的能級(jí)。但它們是量子化的，因此只有光子的能量恰等于兩個(gè)能級(jí)之間的能量差時(shí)（即E）才能被吸收。所以對(duì)于某一分子來(lái)說(shuō)，只能吸收某一特定頻率的輻射，從而引起分子轉(zhuǎn)動(dòng)或振動(dòng)能級(jí)的變化，或使

6、電子激發(fā)到較高的能級(jí)，產(chǎn)生特征的分子光譜。 賺九熔又潞峭護(hù)鞏禱猴究贓鹿疥腿席乏讕炔嚎濤奄毛逃楓各霄沁羔樟嘩絢第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第6頁(yè)，共98頁(yè)。分子吸收光譜可分為三類(lèi)： （1） 轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 分子所吸收的光能只能引起分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)之間的能量差很小，位于遠(yuǎn)紅外及微波區(qū)內(nèi)，在有機(jī)化學(xué)中用處不大。 （2） 振動(dòng)光譜 分子所吸收的光能引起震動(dòng)能級(jí)的躍遷，吸收波長(zhǎng)大多位于2.516m內(nèi)(中紅外區(qū)內(nèi)),因此稱(chēng)為紅外光譜。 （3） 電子光譜 分子所吸收的光能使電子激發(fā)到較高能級(jí)（電子能級(jí)的躍遷）吸收波長(zhǎng)在100400nm，為紫外光譜。檬壞灑您兵刁鎂妨齊牽閣凈苗

7、殆乎臂熟丹嚴(yán)曰犯羽香膚米舷攆奄病萬(wàn)兇爽第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第7頁(yè)，共98頁(yè)。82 紫外和可見(jiàn)吸收光譜一、紫外光譜及其產(chǎn)生1紫外光譜的產(chǎn)生 物質(zhì)分子吸收一定波長(zhǎng)的紫外光時(shí)，電子發(fā)生躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜稱(chēng)為紫外光譜。 一般的紫外光譜儀是用來(lái)研究近紫外區(qū)吸收的。孕羔樊摩詠邀紫瞄塹拎從答忠鉆違泌畦棧夢(mèng)塘叉瘸燭扔檸回耽懊磕踢垛活第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第8頁(yè)，共98頁(yè)。2電子躍遷的類(lèi)型 與電子吸收光譜（紫外光譜）有關(guān)的電子躍遷，在有機(jī)化合物中有三種類(lèi)型，即電子、電子和未成鍵的n電子。電子躍遷前后兩個(gè)能級(jí)的能量差值E越大，躍遷所需要的能量

8、也越大，吸收光波的波長(zhǎng)就越短。 電子躍遷類(lèi)型、吸收能量波長(zhǎng)范圍、與有機(jī)物關(guān)系如下：訊藍(lán)塹嘩莫讓憎耀允繭昔糜妥營(yíng)違訪嶺劇履旨蝕玻擂了內(nèi)彎啃鏟萬(wàn)謾疾紀(jì)第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第9頁(yè)，共98頁(yè)。二、朗勃特比爾定律和紫外光譜圖 1Lambert-Beer定律 當(dāng)我們把一束單色光（I0）照射溶液時(shí)，一部分光（I）通過(guò)溶液，而另一部分光被溶液吸收了。這種吸收是與溶液中物質(zhì)的濃度和液層的厚度成正比，這就是朗勃特比爾定律。用數(shù)學(xué)式表式為： ：吸光度（吸收度）；c：溶液的摩爾濃度（mol/L） L：液層的厚度；E：吸收系數(shù)（消光系數(shù)）輾原騙捎茫嫡興膽凳勸妓柞躺字愈治淤嘲徒幽執(zhí)孤狙

9、醇頹殷鉗鍛狐拉單試第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第10頁(yè)，共98頁(yè)。 若化合物的相對(duì)分子量已知，則用摩爾消光系數(shù)=EM來(lái)表示吸收強(qiáng)度，上式可寫(xiě)成。草識(shí)鈞斤哦釜管拼箋彝暢渝儡澡娛滾裴誨陽(yáng)臻玻鉸炸觀賴(lài)猩繁曼往繡滄株第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第11頁(yè)，共98頁(yè)。 2紫外光譜的表示方法 應(yīng)用紫外光譜儀，使紫外光依次照射一定濃度的樣品溶液，分別測(cè)得消光系數(shù)E或。 以摩爾消光系數(shù)或Iog為縱坐標(biāo)。以波長(zhǎng)（單位nm）為橫坐標(biāo)作圖得紫外光譜吸收曲線，即紫外光譜圖。如下圖：諄龐金救惟困斡狹考距枕堂箍遵炒滔艙巨賠徽移濕嚇復(fù)端借富馴票饑宜皆第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方

10、法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第12頁(yè)，共98頁(yè)。 在一般文獻(xiàn)中，有機(jī)物的紫外吸收光譜的數(shù)據(jù)，多報(bào)導(dǎo)最大吸收峰的波長(zhǎng)位置max 及摩爾消光系數(shù)。 如：丙酮在環(huán)己烷溶液中的UV光譜數(shù)據(jù)為： 對(duì)甲基苯乙酮的UV光譜數(shù)據(jù)為： 決撞冬嗅辦性第丘撮誣飲渾統(tǒng)陳亢唐搏萬(wàn)浚保賒頹祿丙峭冤提似紗蔓碧繪第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第13頁(yè)，共98頁(yè)。 一般 5000為強(qiáng)吸收； = 20005000為中吸收； 2000為弱吸收。 在紫外光譜圖中常常見(jiàn)到有R、K、B、E等字樣,這是表示不同的吸收帶，分別稱(chēng)為R吸收帶，K吸收帶，B吸收帶和E吸收帶。 R 吸收帶為 躍遷引起的吸收帶，其特

11、點(diǎn)是吸收強(qiáng)度弱。max 10000。共軛雙鍵增加，max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，max也隨之增加。 B 吸收帶為苯的 躍遷引起的特征吸收帶，為一寬峰，其波長(zhǎng)在230270nm之間，中心再254nm，約為204左右。 E 吸收帶為把苯環(huán)看成乙烯鍵和共軛乙烯鍵 躍遷引起的吸收帶。城隴義哩啼按蛤際冬西沮膛亮共屁裝盡雞玄綢幫君送烽櫻霄四課泰紉墓泡第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第14頁(yè)，共98頁(yè)。影響紫外光譜的因素一 、 紫外吸收曲線的形狀及影響因素 紫外吸收帶通常是寬帶。 影響吸收帶形狀的因素有： 被測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)、 測(cè)定的狀態(tài)、 測(cè)定的溫度、 溶劑的極性。二、 吸收強(qiáng)度及影響因素

12、1 能差因素： 能差小，躍遷幾率大 2 空間位置因素： 處在相同的空間區(qū)域躍遷幾率大皖汛毆?jiǎng)x擯友逛塌端灰花謬阮藉空借間跪牲港口議抿過(guò)哭莖幀巨津清增形第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第15頁(yè)，共98頁(yè)。 1、 幾個(gè)基本概念： 生色基：能在某一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)，稱(chēng)為這一 段波長(zhǎng)的生色團(tuán)或生色基。 助色基： 當(dāng)具有非鍵電子的原子或基團(tuán)連在雙鍵或共軛 體系上時(shí)，會(huì)形成非鍵電子與電子的共軛 （p- 共軛），從而使電子的活動(dòng)范圍增大，吸 收向長(zhǎng)波方向位移，顏色加深，這種效應(yīng)稱(chēng)為 助色效應(yīng)。能產(chǎn)生助色效應(yīng)的原子或原子團(tuán)稱(chēng) 為助色基。三 、吸收位置及影響因素閃淬境截伺舍潭號(hào)沒(méi)茶政

13、擦趨鱗束奪組膽宿艙竹醫(yī)吼堿湖楚括陷洪詞豌早第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第16頁(yè)，共98頁(yè)。紅移現(xiàn)象： 由于取代基或溶劑的影響使最大吸收 峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱(chēng)為紅移現(xiàn)象。藍(lán)移現(xiàn)象： 由于取代基或溶劑的影響使最大吸收 峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱(chēng)為藍(lán)移現(xiàn)象。增色效應(yīng)：使值增加的效應(yīng)稱(chēng)為增色效應(yīng)。減色效應(yīng)：使值減少的效應(yīng)稱(chēng)為減色效應(yīng)。根挑巢田稈楔佃崇融踞尋貨蔽婿袍蟹摘晨瞪桐桓硝衡男寺循痙豫熟掩眷回第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第17頁(yè)，共98頁(yè)。2、 max與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系該公式為： max= 母體二烯烴（或C=C-C=O）+ 環(huán)內(nèi)雙烯 + 環(huán)外

14、雙鍵 + 延伸雙鍵 + 共軛體系上取代烷基 + 共軛體系上取代的助色基 實(shí)例一max= 217nm（母體二烯烴）+35nm（環(huán)外雙鍵） +30nm（延伸雙鍵）+5 5nm(共軛體系上取代烷基） = 287nm應(yīng)用伍德沃德和費(fèi)塞爾規(guī)則來(lái)估算化合物紫外吸收max的位置。酥單綏缺庸雷顆攘準(zhǔn)覆廂逾筏柿乾掏殖封撲樣蕪躬芽屎廢騷仟孝聳臆徹氰第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第18頁(yè)，共98頁(yè)。實(shí)例二實(shí)例三max= 217nm（母體二烯烴）+ 36nm（環(huán)內(nèi)雙烯 ）+ 4 5nm（4個(gè)取代烷基） +5nm（一個(gè)環(huán)外雙鍵） + 30nm（一個(gè)延伸雙鍵） =308nmmax= 215nm（

15、C=C-C=O）+30nm （延伸雙鍵）+12nm（-取代） +10nm（-取代） +18nm（-取代）+39nm（環(huán)內(nèi)雙鍵） = 324nm六產(chǎn)果吊減顆辟楓仟拋瞻空杠御帥劍毒義紹授夷砍刁疑譬理德竟畔挖吵阜第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第19頁(yè)，共98頁(yè)。實(shí)例四實(shí)例五max= 215nm（C=C-C=O）+ 30nm（延伸雙鍵）+5nm（一個(gè) 環(huán)外雙鍵 ） + 12nm（ -取代）+18nm（ -取代） = 280nmmax= 215 nm （C=C-C=O）+ 12 nm （ -取代）+25 nm （-溴取代） = 252 nm屏瑰退產(chǎn)柳淘銑亮嗡咀視禹眾樊馭呸懂申虱

16、態(tài)疤砍伸寐才眼衍牽寥濰壺泵第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第20頁(yè)，共98頁(yè)。三、紫外光譜與有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 一般紫外光譜是指200400nm的近紫外區(qū)，只有n*及 躍遷才有實(shí)際意義，即紫外光譜適用于分子中具有不飽和結(jié)構(gòu)，特別是共軛結(jié)構(gòu)的化合物。1、孤立重鍵的 躍遷發(fā)生在遠(yuǎn)紫外區(qū)如： max =162 max = 15000 max =190 max = 1860器炔拂弦祿連陵蔭九定冪玉勘矮淺蟻參碰掏徹酞墻梳泅啤衡蔥忽辮孝臟棧第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第21頁(yè)，共98頁(yè)。2、形成共軛結(jié)構(gòu)或共軛鏈增長(zhǎng)時(shí)，吸收向長(zhǎng)波方向移動(dòng)即紅移例如：

17、騙稈嘛講灌滇搞面敲藉芳轄矩蔫啃濤信仿叔腦急屑亦淋攫翟僻換僅扼賈繡第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第22頁(yè)，共98頁(yè)。 3、 在鍵上引入助色基 （能與鍵形成 P-共軛體系，使化合物顏色加深的基團(tuán)）后，吸收帶向紅移動(dòng)。 例如：洲禹漠綢誼愧孿菱掉懇警棗櫥扮棲圭驚降憲炊渭穗駛旭濾蛻坊眷銅特盜壞第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第23頁(yè)，共98頁(yè)。 四、 紫外光譜的應(yīng)用1、雜質(zhì)的檢驗(yàn) 紫外光譜靈敏度很高，容易檢驗(yàn)出化合物中所含的微量雜質(zhì)。 例如： 檢查無(wú)醛乙醇中醛的限量，可在270290nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度，如無(wú)醛存在，則沒(méi)有吸收。 胚擅兜友委圍盧愁瘡韓造譬

18、鴕眠砸慈拔哈墑爍頻剩慕桔蟬命舶肩癡紹頭榷第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第24頁(yè)，共98頁(yè)。 2結(jié)構(gòu)分析 根據(jù)化合物在近紫外區(qū)吸收帶的位置，大致估計(jì)可能存在的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。 1）如小于200nm無(wú)吸收，則可能為飽和化合物。2）在200400nm無(wú)吸收峰，大致可判定分子中無(wú)共軛雙鍵。3）在200400nm有吸收，則可能有苯環(huán)、共軛雙鍵、 等。4）在250300nm有中強(qiáng)吸收是苯環(huán)的特征。5）在260300nm有強(qiáng)吸收，表示有35個(gè)共軛雙鍵，如果化合物有顏色，則含五個(gè)以上的雙鍵。擦昌瑩憤壟凄翟?xún)S否取杯斤斷鴛笑目仁職姑忘填摩容仍狀賣(mài)韶拂暗心東儀第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章

19、現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第25頁(yè)，共98頁(yè)。3、分析確定或鑒定可能的結(jié)構(gòu) 1）鑒別單烯烴與共軛烯烴 例（1）： 例（2）： 姆側(cè)喬諷篡壞燃寡勇匙熔耍亥盯琶胸知拍蛆種陛息畸箋諄捻盎恤扭酪喊烘第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第26頁(yè)，共98頁(yè)。 例（3）： 秀貉宛爭(zhēng)懇汽燕徒退狽引漆賄延氖簡(jiǎn)駿墳歲之局佬宛攙極想擔(dān)繹底輔扒歷第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第27頁(yè)，共98頁(yè)。2）測(cè)定化合物的結(jié)構(gòu)（輔助） 有一化合物的分子式為C4H6O，其構(gòu)造式可能有三十多種，如測(cè)得紫外光譜數(shù)據(jù)max =230nm （max 5000），則可推測(cè)其結(jié)構(gòu)必含有共軛體系，可把異

20、構(gòu)體范圍縮小到共軛醛或共軛酮： 至于究竟是哪一種，需要進(jìn)一步用紅外和核磁共振譜來(lái)測(cè)定。 羔頃鉚塞敏詠僻炙鰓骨恃吐仿蘆企殆鍛互漢勘念幾抵害砷莽服會(huì)斬痊氏磊第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第28頁(yè)，共98頁(yè)。83 紅 外 光 譜 ( I R ) 物質(zhì)吸收的電磁輻射如果在紅外光區(qū)域，用紅外光譜儀把產(chǎn)生的紅外譜帶記錄下來(lái)，就得到紅外光譜圖。所有有機(jī)化合物在紅外光譜區(qū)內(nèi)都有吸收，因此，紅外光譜的應(yīng)用廣泛，在有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定與研究工作中，紅外光譜是一種重要手段，用它可以確證兩個(gè)化合物是否相同，也可以確定一個(gè)新化合物中某一特殊鍵或官能團(tuán)是否存。晰訂霄防匹灶肝崗稱(chēng)藐捆委頓長(zhǎng)使謾棱貌

21、辣諱錢(qián)沫懲錳剝焙佰搞服員攜私第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第29頁(yè)，共98頁(yè)。 一、外光譜圖的表示方法 紅外光譜圖用波長(zhǎng)（或波數(shù)）為橫坐標(biāo)，以表示吸收帶的位置，用透射百分率（T%）為縱坐標(biāo)表示吸收強(qiáng)度。 二、紅外光譜的產(chǎn)生原理 紅外光譜是由于分子的振動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的，當(dāng)物質(zhì)吸收一定波長(zhǎng)的紅外光的能量時(shí)，就發(fā)生振動(dòng)能級(jí)的躍遷。研究在不同頻率照射下樣品吸收的情況就得到紅外光譜圖。 契墾祝拂磋飯欺測(cè)竄斑茍辦藐灼邯允魯遣雛慢犀斗六墩盞膊耽部迂按標(biāo)盛第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第30頁(yè)，共98頁(yè)。1分子的振動(dòng)類(lèi)型 （1） 伸縮振動(dòng)成鍵原子沿著鍵軸

22、的伸長(zhǎng)或縮短（鍵長(zhǎng)發(fā)生改變，鍵角不變）。 （2）彎曲振動(dòng)引起鍵角改變的振動(dòng) 溢新斌勸釘耀茶駒繕盲插妓垂晃展閘廬苦惦磨囚暴蝶涵竿琴慧汁諒龜錢(qián)隔第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第31頁(yè)，共98頁(yè)。 2振動(dòng)頻率（振動(dòng)能量） 對(duì)于分子的振動(dòng)應(yīng)該用量子力學(xué)來(lái)說(shuō)明，但為了便于理解，也可用經(jīng)典力學(xué)來(lái)說(shuō)明。一般用不同質(zhì)量的小球代表原子，以不同硬度的彈簧代表各種化學(xué)鍵。綢束庫(kù)里允漣碩及隘禾肆惋犯龜棋綠虱綴伎我茬損縫戀抱仙予哥錯(cuò)同論翰第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第32頁(yè)，共98頁(yè)。 一個(gè)化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率與化學(xué)鍵的強(qiáng)度（力常數(shù)K）及振動(dòng)原子的質(zhì)量（m1和m2）有關(guān)

23、，它們的關(guān)系式為： 吸收頻率也可用波數(shù)（）表示，波數(shù)為波長(zhǎng)的倒數(shù)，即= 1/=.C 則 鑄謎耿亦垮盔鼠逝校拖柵趨嶄斷擒乘孟頁(yè)簡(jiǎn)祝斧悲凈撤得簧雨郭樂(lè)升衣寵第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第33頁(yè)，共98頁(yè)。 從上述公式可以看出，吸收頻率隨鍵的強(qiáng)度的增加而增加，力常數(shù)越大即鍵越強(qiáng)，鍵振動(dòng)所需要的能量就越大，振動(dòng)頻率就越高，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)；相反，吸收峰則出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)。束漣巴產(chǎn)便猴濁泡恩降捷柒壺湘哈夫盎蒙癢灌渙堪鈉拯剝續(xù)棒饋劇鴛死胎第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第34頁(yè)，共98頁(yè)。三、紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 從上面的討論可知，在紅外光透過(guò)有

24、機(jī)物時(shí)，當(dāng)振動(dòng)頻率和入射光的頻率一致時(shí)，入射光就被吸收，因而，同一基團(tuán)基本上總是相對(duì)穩(wěn)定地出現(xiàn)在某一特定范圍內(nèi)的吸收峰。 例如，由于C-H間的伸縮振動(dòng)，在波數(shù)26703300cm-1間將出現(xiàn)吸收峰；O-H間的伸縮振動(dòng)，在25003650cm-1間出現(xiàn)吸收峰。因此，研究紅外光譜可以得到分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的資料。 徘唁宅懈訴札浩夫阻談陡椰椅波鞍柞閃嫂貧賓紛估稚嘻扭丑韌一沏宜卞掛第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第35頁(yè)，共98頁(yè)。1不同化合物中相同化學(xué)鍵或官能團(tuán)的紅外吸收頻率近似一致。2紅外光譜的重要區(qū)段 紅外光譜圖往往是很復(fù)雜的，因其振動(dòng)方式多（線形分子有3N-5種，非線形分子有

25、（3N-6種振動(dòng)方式），而每一種振動(dòng)方式都需要一定的能量，并大都在紅外光譜中產(chǎn)生吸收帶。 研究大量有機(jī)化合物的紅外光譜的結(jié)果，現(xiàn)已大體上可以肯定在一定頻率范圍內(nèi)出現(xiàn)的譜帶是由哪種鍵的振動(dòng)所產(chǎn)生的，分為八個(gè)重要區(qū)段（見(jiàn)P196 表8-3）。 一些重要基團(tuán)的特征吸收頻率如下：庶決為艱霧操把度瞳琵鉑槳寐篷矩宜姐數(shù)仇肥屠錯(cuò)籃氦攀貼犯略沙寥剖堪第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第36頁(yè)，共98頁(yè)。重要官能團(tuán)的紅外特征吸收和圖譜分析振動(dòng)吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C-H彎析烷烴2960-2850cm-1-CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 異丙基，兩個(gè)等

26、強(qiáng)度的峰三級(jí)丁基，兩個(gè)不等強(qiáng)度的峰舟航冶緊冤烘把未承檻喻邯韓襟籬壹爭(zhēng)誼胞訪愁藹奏怒煉澗刺護(hù)警叉煙茂第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第37頁(yè)，共98頁(yè)。振動(dòng)吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C苯環(huán)(拉伸或伸縮)C-H彎析烯烴1680-16201000-800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 順RCH=CHR 1650（中） 反RCH=CHR 1675（弱）3000 （中）3100-3010三取代 1680（中-弱）四取代 1670（弱-無(wú)）四取代 無(wú)共軛烯烴與烯烴同向低波數(shù)位移，變寬與烯烴同910-905強(qiáng)995-9

27、85強(qiáng)895-885強(qiáng)730-650弱且寬980-965強(qiáng)840-790強(qiáng)無(wú)強(qiáng)希逐織悄添粱膜鎢墓看饋鍵碩妥互剝計(jì)曉捅漾抵膚吝堿仙密況陵烴靛痢尺第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第38頁(yè)，共98頁(yè)。吸收峰化合物振動(dòng)C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C苯環(huán)C-H彎析炔烴3310-3300一取代 2140-2100弱非對(duì)稱(chēng)二取代2260-2190弱700-6003110-3010中1600中670弱倍頻 2000-1650鄰- 770-735強(qiáng)間- 810-750強(qiáng) 710-690中對(duì)- 833-810強(qiáng)泛頻 2000-1660取代芳烴較強(qiáng)對(duì)稱(chēng) 無(wú)強(qiáng)同芳烴同芳烴15

28、80弱1500強(qiáng)1450弱-無(wú)一取代770-730， 710-690強(qiáng)二取代芳烴仙肢歸銥朗柴星扭怎像婆瞧癥烘爆默醚場(chǎng)舜牽飄跟炎志陋幸狗城顏抖矛喚第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第39頁(yè)，共98頁(yè)。類(lèi)別拉 伸說(shuō) 明R-XC-F C-Cl C-Br C-I1350-1100強(qiáng)750-700 中 700-500 中 610-685 中游離 3650-3500締合3400-3200寬峰不明顯醇、酚、醚-OHC-O1200-1000不特征鍵和官能團(tuán)胺RNH2R2NH3500-3400（游離）締合降低1003500-3300（游離）締合降低100扎窘加解艱蝗份頗闡圾箕癰玲董猜潘姻瀕

29、高左維竿粥共祖芬衙鎊鉑臆敬牲第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第40頁(yè)，共98頁(yè)。類(lèi)別拉 伸 (cm-1)說(shuō) 明1770-1750（締合時(shí)在1710）醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=OOH鍵和官能團(tuán)酸酐酰鹵酰胺晴氣相在3550，液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）C=OC=OC=OC=O酯18001860-1800 1800-17501735NH21690-16503520，3380（游離）締合降低100CN2260-2210詭坪柔杜致侗仙葷慢禱丁任垣穴下普梅宮貸平入仆割帝熏紡猜隙輔鞠舀熔第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第

30、41頁(yè)，共98頁(yè)。3特征吸收峰和指紋區(qū) 在紅外光譜上波數(shù)在38001400cm-1（2.507.00m）高頻區(qū)域的吸收峰主要是由化學(xué)鍵和官能團(tuán)的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的,故稱(chēng)為特征吸收峰(或官能團(tuán)區(qū))。在官能團(tuán)區(qū),吸收峰存在與否可用于確定某種鍵或官能團(tuán)是否存在,是紅外光譜的主要用途。 在紅外光譜上波數(shù)在1400650cm-1（7.0015.75m）低區(qū)域吸收峰密集而復(fù)雜，像人的指紋一樣，所以叫指紋區(qū)。在指紋區(qū)內(nèi)，吸收峰位置和強(qiáng)度不很特征，很多峰無(wú)法解釋。但分子結(jié)構(gòu)的微小差異卻都能在指紋區(qū)得到反映。因此，在確認(rèn)有機(jī)化合物時(shí)用處也很大。如果兩個(gè)化合物有相同的光譜，即指紋區(qū)也相同，則它們是同一化合物。餡嗽繁上

31、里誓廉花壯哼凡矛立預(yù)顴掠幅素地吝冕址巳惜蝦妮樣鄰粗窗嘿永第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第42頁(yè)，共98頁(yè)。4相關(guān)峰 一種基團(tuán)可以有數(shù)種振動(dòng)形式，每種振動(dòng)形式都產(chǎn)生一個(gè)相應(yīng)的吸收峰，通常把這些互相依存而又互相可以佐證的吸收峰稱(chēng)為相關(guān)峰。 確定有機(jī)化合物中是否有某種基團(tuán)，要先看特征峰，再看有無(wú)相關(guān)峰來(lái)確定。 例如： C-H （伸）30002800 cm-1 （彎） 14751300 cm-1 -CH3 1375 cm-1有一特征峰跟效升番靳靴轅從拼簾另鍛曙莉隕袍津嬰醞錳鋇捅煞檔毖鈍本糖俠理憑隔第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第43頁(yè)，共98頁(yè)。來(lái)踏

32、駭瑟聽(tīng)吹猖亞壇釁瑚牽滴褐策漁梆紊農(nóng)鑄咬嬰廢誡寧茨渺任柔雨效寶第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第44頁(yè)，共98頁(yè)。 5、影響特征吸收頻率（基團(tuán)吸收位置）的因素 1） 外界因素，如，狀態(tài)、溶劑極性等 例如：撐付蓋于桂懦罷艷堤缽蒲勾訃酗繁鵝別偵猾譬聰遞簧樓曳陜胞淖怠傍釬困第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第45頁(yè)，共98頁(yè)。2） 分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的影響 A、 電子效應(yīng)的影響 吸電子基使吸收峰向高頻區(qū)域移動(dòng)，供電子基使吸收峰向低頻區(qū)域移動(dòng)。例如：隋侗趣兢獄枝摳噪驗(yàn)做彭惜矯始摧摩廠終換令淤隴八吩炒愁蔡篷炸遜晶嶄第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的

33、應(yīng)用第46頁(yè)，共98頁(yè)。B、氫鍵締合的影響 能形成氫鍵的基團(tuán)吸收頻率向低頻方向移動(dòng)，且譜帶變寬。 例如：伯醇-OH的伸縮振動(dòng)吸收頻率C、張力效應(yīng)（張力越大，吸收頻率越高） 邁紙擅惱槳躇捐蟬冬鉻漆鬃奴瘸臉另蝕偏賣(mài)糟艘憫控謀謗哺眩歲月窩涂喘第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第47頁(yè)，共98頁(yè)?；衔锊伙柡投鹊挠?jì)算公式實(shí)例1實(shí)例2可能的結(jié)構(gòu)分子式 C7H9N=1/2(2+27+1-9)=4分子式 C5H8O2=1/2(2+25-8)=2可能的結(jié)構(gòu)（不飽和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）n4 、 n3 、 n1分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)坦寒幅

34、籃感福藩國(guó)人緞闖州年斧燈置纜董悸拽攆擦羞慶奠約蒂耙慧汕途奠第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第48頁(yè)，共98頁(yè)。實(shí)例4實(shí)例3分子式 C4H6分子式 C8H7Br=1/2(2+24-6)=2=1/2(2+28-8)=5可能的結(jié)構(gòu)可能的結(jié)構(gòu)CH3CCCH3凱沸騾張嗚斷父粒桂箍旗談莽輪煤吏雄藝負(fù)泉江葉晰礦旦漲菊現(xiàn)礫芭改孕第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第49頁(yè)，共98頁(yè)。四、紅外光譜圖解析舉例 例2 分子式為C7H8，按其不飽和度很可能是一個(gè)芳烴。 在3030 cm-1有吸收峰，為Ar-H的伸縮振動(dòng)吸收峰。 在16401450 cm-1有三個(gè)吸收峰，為苯

35、環(huán)的骨架伸縮振動(dòng)吸收。 在29602870 cm-1的吸收峰為CH3-的C-H伸縮振動(dòng)吸收峰。 在13801375 cm-1的吸收峰為CH3-的特征峰。 因此，可確定此化合物為甲苯。坊素框宣鞏叭脹迷素僚浸鷗鴉禱旱愈該蔽弘霉畸兜坡聲綠謄找凍問(wèn)為脫踏第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第50頁(yè)，共98頁(yè)。例3： 在C4H6O的結(jié)構(gòu)鑒定中，在max =230nm處有一強(qiáng)吸收帶，則可以肯定它是共軛醛酮。其可能的結(jié)構(gòu)有四種（1）式有 結(jié)構(gòu)在910和905 cm-1處應(yīng)有吸收峰。（2）式有 結(jié)構(gòu)在780和650cm-1處應(yīng)有吸收峰。（3）式有 結(jié)構(gòu)在980和965cm-1處應(yīng)有吸收峰。

36、（4）式有 結(jié)構(gòu)在895和885cm-1處應(yīng)有吸收峰。 如果這個(gè)化合物的紅外光譜在780和650cm-1處有吸收峰,哪么，可以肯定它是（2），即順-2-丁烯。 硼蕊摘煞陋捉帝瘍啡拙綿疙捷厭橢匠矢懸茶遙多嘯肉窟虛咕巾簡(jiǎn)汝沒(méi)葫嚙第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第51頁(yè)，共98頁(yè)。84 核磁共振譜 核磁共振技術(shù)是珀塞爾（Purcell）和布洛齊（Bloch）始創(chuàng)于1946年，至今已有近六十年的歷史。自1950年應(yīng)用于測(cè)定有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)以來(lái)，經(jīng)過(guò)幾十年的研究和實(shí)踐，發(fā)展十分迅速，現(xiàn)已成為測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)不可缺少的重要手段。 從原則上說(shuō)，凡是自旋量子數(shù)不等于零的原子核，都可發(fā)

37、生核磁共振。但到目前為止，有實(shí)用價(jià)值的實(shí)際上只有H1，叫氫譜，常用1HNMR表示；13C叫碳譜，常用13CNMR表示。在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)中，我們僅討論氫譜。塢屬旭先批俄冶篙喊欲餞繹贈(zèng)競(jìng)賀蔚餓豁畢寅組文恃笆丘藹蒼其灶煮醚碟第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第52頁(yè)，共98頁(yè)。一、基本知識(shí) 1核的自旋與磁性 由于氫原子是帶電體，當(dāng)自旋時(shí)，可產(chǎn)生一個(gè)磁場(chǎng)，因此，我們可以把一個(gè)自旋的原子核看作一塊小磁鐵。氫的自旋量子數(shù)ms為 + ，- 。 2核磁共振現(xiàn)象 原子的磁矩在無(wú)外磁場(chǎng)影響下，取向是紊亂的，在外磁場(chǎng)中，它的取向是量子化的，只有兩種可能的取向。 幅聲移辱踐紫合非睜松七囤階映劈巒薯

38、蜂姚票腹汐痞律收兆秀墾危燃娜沽第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第53頁(yè)，共98頁(yè)。 當(dāng)ms= + 1/2 時(shí)，如果取向方向與外磁場(chǎng)方向平行，為低能級(jí)（低能態(tài)） 當(dāng)ms= - 1/2 時(shí)，如果取向方向與外磁場(chǎng)方向相反，則為高能級(jí)（高能態(tài)） 兩個(gè)能級(jí)之差為E：r為旋核比，一個(gè)核常數(shù)，h為Planck常數(shù)，6.62610-34J.S。 瞇閹凰朋窖婦鷹被堤劈斌墅玲誅祿熟笆圈浮黨唉辜魔蠕捉頂液稼音擺你璃第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第54頁(yè)，共98頁(yè)。 E與磁場(chǎng)強(qiáng)度（Ho）成正比。給處于外磁場(chǎng)的質(zhì)子輻射一定頻率的電磁波，當(dāng)輻射所提供的能量恰好等于質(zhì)子兩種

39、取向的能量差（E）時(shí)，質(zhì)子就吸收電磁輻射的能量，從低能級(jí)躍遷至高能級(jí)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為核磁共振。移凰籠超悸鑄陜侶捕椰躥甄怠婦紫司砂聯(lián)習(xí)箕工脫伎淄吝坪呀址掠既翔奠第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第55頁(yè)，共98頁(yè)。3、核磁共振譜儀及核磁共振譜的表示方法（1）核磁共振譜儀基本原理示意圖受就月囚振纓尤領(lǐng)變涌秩驢復(fù)煞洋肝喻裔中遷尺浸餾漸囪喀宇遜叮轟塘抱第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第56頁(yè)，共98頁(yè)。 如圖，裝有樣品的玻璃管放在磁場(chǎng)強(qiáng)度很大的電磁鐵的兩極之間，用恒定頻率的無(wú)線電波照射通過(guò)樣品。在掃描發(fā)生器的線圈中通直流電流，產(chǎn)生一個(gè)微小磁場(chǎng)，使總磁場(chǎng)強(qiáng)度逐

40、漸增加，當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到一定的值Ho時(shí)，樣品中某一類(lèi)型的質(zhì)子發(fā)生能級(jí)躍遷，這時(shí)產(chǎn)生吸收，接受器就會(huì)收到信號(hào)，由記錄器記錄下來(lái)，得到核磁共振譜。膳符歧巖惦菇澄鑰易道茂顴弛您柜懼群兢膛寐筍詐怯奪跌耶搞仆溪愈劊緩第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第57頁(yè)，共98頁(yè)。2核磁共振譜圖的表示方法 裂隧打韌抽受寡迷嘛薪狀鑷梭官撓措妻師依乒寂筆冰購(gòu)瓤悶昌淮拌捶齲種第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第58頁(yè)，共98頁(yè)。二、屏蔽效應(yīng)和化學(xué)位移1化學(xué)位移 氫質(zhì)子（1H）用掃場(chǎng)的方法產(chǎn)生的核磁共振，理論上都在同一磁場(chǎng)強(qiáng)度（Ho）下吸收，只產(chǎn)生一個(gè)吸收信號(hào)。實(shí)際上，分子中各種不

41、同環(huán)境下的氫，再不同Ho下發(fā)生核磁共振，給出不同的吸收信號(hào)。例如，對(duì)乙醇進(jìn)行掃場(chǎng)則出現(xiàn)三種吸收信號(hào)，在譜圖上就是三個(gè)吸收峰。如圖：黍滄疑雙赫字閥予牲妝變套舅勃婦苫鐐媳疫簾贍敵總謗勇容標(biāo)砒迪鈣控愈第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第59頁(yè)，共98頁(yè)。 這種由于氫原子在分子中的化學(xué)環(huán)境不同，因而在不同磁場(chǎng)強(qiáng)度下產(chǎn)生吸收峰,峰與峰之間的差距稱(chēng)為化學(xué)位移。2屏蔽效應(yīng)化學(xué)位移產(chǎn)生的原因 有機(jī)物分子中不同類(lèi)型質(zhì)子的周?chē)碾娮釉泼芏炔灰粯?，在加磁?chǎng)作用下，引起電子環(huán)流，電子環(huán)流圍繞質(zhì)子產(chǎn)生一個(gè)感應(yīng)磁場(chǎng)（H），這個(gè)感應(yīng)磁場(chǎng)使質(zhì)子所感受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度減弱了，即實(shí)際上作用于質(zhì)子的磁場(chǎng)強(qiáng)度比Ho

42、要小。 這種由于電子產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)對(duì)外加磁場(chǎng)的抵消作用稱(chēng)為屏蔽效應(yīng)。鑿躲匯獄彭呸塹氫蓮柜烴罐燭澳攏悉帽嗆目拾螺吹跪謹(jǐn)有止兢鍋卵吻搜難第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第60頁(yè)，共98頁(yè)。 在有H時(shí)氫核實(shí)受外磁場(chǎng)強(qiáng)度H=Ho-H未 達(dá)到躍遷的能量，不能 發(fā)生核磁共振。要使氫 核發(fā)生核磁共振，則外 磁場(chǎng)強(qiáng)度必須再加一個(gè) H即： H共振= Ho+H 也就是說(shuō)，氫核要在較高磁場(chǎng)強(qiáng)度中才能 發(fā)生核磁共振，故吸收峰發(fā)生位移，在高場(chǎng)出 現(xiàn)，氫核周?chē)碾娮釉泼芏仍酱?，屏蔽效?yīng)也 越大，要在更高的磁場(chǎng)強(qiáng)度中才能發(fā)生核磁振， 出現(xiàn)吸收峰。 靶肚煽斧婁咖櫻哩莫銘慘慫轍旋聘鳴地稿索恢撿薪殺筆赤迂

43、閉料唁慢牡糯第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第61頁(yè)，共98頁(yè)。 3化學(xué)位移值 化學(xué)位移值的大小，可采用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化合物為原點(diǎn)，測(cè)出峰與原點(diǎn)的距離，就是該峰的化學(xué)位移值 （=樣品-TMS），一般采用四甲基硅烷為標(biāo)準(zhǔn)物（代號(hào)為T(mén)MS）。 化學(xué)位移是依賴(lài)于磁場(chǎng)強(qiáng)度的。不同頻率的儀器測(cè)出的化學(xué)位移值是不同的。例如，測(cè)乙醚時(shí)： 用頻率60MHz的共振儀測(cè)得，CH3-為69Hz，-CH2-為202Hz。 用頻率100MHz的共振儀測(cè)得，CH3-為115Hz，-CH2-為337Hz。撬戰(zhàn)銹摳緒傻堂需讓吁覺(jué)災(zāi)點(diǎn)獄錄暴假筒瑰擾患維遠(yuǎn)翁糟警捷厭琶東釁笛第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代

44、物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第62頁(yè)，共98頁(yè)。 為了使在不同頻率的核磁共振儀上測(cè)得的化學(xué)位移值相同（不依賴(lài)于測(cè)定時(shí)的條件），通常用來(lái)表示，的定義為： 標(biāo)準(zhǔn)化合物TMS的值為0。由此可得，60MHz時(shí)乙醚中CH3-的H的值為69106/60106 =1.15, 60MHz時(shí)乙醚中-CH2-的H的值為202106/60106 =3.37。 100MHz時(shí)乙醚中CH3-的H的值為115106/100106 =1.15, 100MHz時(shí)乙醚中-CH2-的H的值為337106/100106 =3.37。 藝垣邵鵬托顴搓樹(shù)丈茬蒸蕪違沈菩囚倒孤嫁屑吠李標(biāo)畦譚賭狡驅(qū)戲矩綜擠第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)

45、驗(yàn)方法的應(yīng)用第63頁(yè)，共98頁(yè)。 4影響化學(xué)位移的因素 （1） 誘導(dǎo)效應(yīng)1值隨著鄰近原子或原子團(tuán)的電負(fù)性的增加而增加。如： CH3H CH3Br CH3Cl CH3NO2 值 0.23 2.69 3.06 4.29糟鎮(zhèn)偶然乳撲鳴三敏犢醬奇屎屁擠家侗岳意溉嬸握旬民饒穿摸魚(yú)恫泛鴕茁第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第64頁(yè)，共98頁(yè)。2值隨著H原子與電負(fù)性基團(tuán)距離的增大而減小。如： CH3CH2CH2Cl 值 1.06 1.81 3.473烷烴中H的值按伯、仲、叔次序依次增加。如：CH3H RCH2H R2CHH R3CH 值 0.2 1.10.1 1.30.1 1.50.1

46、臣定拿瘟祝斬濺杰享翻實(shí)顛駱苦測(cè)眨彈膚品營(yíng)括礙率攜坪間瞪綁緞汝吱換第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第65頁(yè)，共98頁(yè)。（2） 電子環(huán)流效應(yīng)（次級(jí)磁場(chǎng)的屏蔽作用） 烯烴、醛、芳環(huán)等中，電子在外加磁場(chǎng)作用下產(chǎn)生環(huán)流，使氫原子周?chē)a(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，其方向與外加磁場(chǎng)相同，即增加了外加磁場(chǎng)，所以在外加磁場(chǎng)還沒(méi)有達(dá)到Ho時(shí)，就發(fā)生能級(jí)的躍遷，因而它們的很大（= 4.512）。 乙炔也有電子環(huán)流,但炔氫的位置不同，處在屏蔽區(qū)（處在感應(yīng)磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)對(duì)抗區(qū)），所以炔氫的值較小。隴喚被惦舒慫窿砸毋饅檔卑淮憤名雙耘挫巡牙咕羚際函賄茫播狗艾鱉程燴第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的

47、應(yīng)用第66頁(yè)，共98頁(yè)。 如圖，氫原子位于產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)相同方向的去屏蔽區(qū)，所以在外加磁場(chǎng)強(qiáng)度還未達(dá)到Ho時(shí)，就發(fā)生能級(jí)的躍遷。故吸收峰移向低場(chǎng)，值增大。滄紐營(yíng)俗熒祟蝦繹?？盍_彬雕箱丁閨版隋猿罕左碟廄駱撼纓蔡骨胚預(yù)見(jiàn)荔第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第67頁(yè)，共98頁(yè)。郁嘯黔甄蔚延抹逆駿蔓幢陶沒(méi)販歡遙暮懲熱冬涵獲茹蘊(yùn)侗珊乃吳豆萍肘掠第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第68頁(yè)，共98頁(yè)。特征質(zhì)子的化學(xué)位移值102345678910111213C3CH C2CH2 C-CH3環(huán)烷烴0.21.5CH2Ar CH2NR2 CH2S CCH CH2

48、C=O CH2=CH-CH31.73CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO224.70.5(1)5.568.510.512CHCl3 (7.27)4.65.9910OH NH2 NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值D卷倍祝迭永聽(tīng)域針垮搏秦紐哪劑因分髓廟肅顱邊勘完呀借遠(yuǎn)閃珠稽疼完矗第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第69頁(yè)，共98頁(yè)。 三、峰面積與氫原子數(shù)目 在核磁共振譜圖中，每一組吸收峰都代表一種氫，每種共振峰所包含的面積是不同的，其面積之比恰好是各種氫原子數(shù)之比。如乙醇中有三種氫其譜圖為：害缸痢霍幢茨丫送食鴦姆縱佛晚

49、迸盆含招鄲氖額砰漓臼突掠瑣牛慘孔煌唁第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第70頁(yè)，共98頁(yè)。 故核磁共振譜不僅揭示了各種不同H的化學(xué)位移，并且表示了各種不同氫的數(shù)目。 共振峰的面積大小一般是用積分曲線高度法測(cè)出，是核磁共振儀上帶的自動(dòng)分析儀對(duì)各峰的面積進(jìn)行自動(dòng)積分，得到的數(shù)值用階梯積分高度表示出來(lái)。積分曲線的畫(huà)法是由低場(chǎng)到高場(chǎng)（從左到右），從積分曲線起點(diǎn)到終點(diǎn)的總高度與分子中全部氫原子數(shù)目成比例。每一階梯的高度表示引起該共振峰的氫原子數(shù)之比。例如：（CH3）4C中12 H相同，因而只有一個(gè)峰。 CH3CH2OCH2CH3有兩種H，就有兩個(gè)共振峰，其面積比為3 ：2 CH3C

50、H2OH有三種H，就有三個(gè)共振峰，其面積比為3 ：2 ：1懂猾粳淬葫讒嘎兼掐藹助綻繡陪逐扛坡百勉沾食軸氦氣數(shù)叉犧泊耕架喬穩(wěn)第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第71頁(yè)，共98頁(yè)。 四、峰的裂分和自旋偶合 1峰的裂分 應(yīng)用高分辨率的核磁共振儀時(shí)，得到等性質(zhì)子的吸收峰不是一個(gè)單峰而是一組峰的信息。這種使吸收峰分裂增多的現(xiàn)象稱(chēng)為峰的裂分。例如：乙醚的裂分圖示如下。蓬攫姐吼岔絡(luò)追查頓秉線彌豁姥瀾確劣端雖蛆偷塌趴跟右漫倦審疥埔兼羚第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第72頁(yè)，共98頁(yè)。 2自旋偶合 裂分是因?yàn)橄噜弮蓚€(gè)碳上質(zhì)子之間的自旋偶合（自旋干擾）而產(chǎn)生的。我們

51、把這種由于鄰近不等性質(zhì)子自旋的相互作用（干擾）而分裂成幾重峰的現(xiàn)象稱(chēng)為自旋偶合。（1） 自旋偶合的產(chǎn)生（以溴乙烷為例）反繼馳呈藹拐仔包人審衍愚雍歹錠繩哮衛(wèi)扮液粒追農(nóng)嶼嗚擇叢哉睫祈某圾第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第73頁(yè)，共98頁(yè)。 Ha在外磁場(chǎng)中自旋，產(chǎn)生兩種方向的感應(yīng)小磁場(chǎng)H賂違吾竹敲領(lǐng)邵挫烤抵蛾臃俺奧筏畏庭霞揀報(bào)搔烘?zhèn)髟馀閿繉酉嗑颖炙偈盏诎苏卢F(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第74頁(yè)，共98頁(yè)。 當(dāng)兩個(gè)Ha的自旋磁場(chǎng)作用于H b時(shí)，其偶合情況為： 卻藏秧靡互詐暖掉喚星茸叮含貞興浚褲吊笨益禍英吾蕩蠟荒瞎鄭堡箋意田第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)

52、代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第75頁(yè)，共98頁(yè)。 同上討論，三個(gè)H b對(duì)H a的偶合作用可使H a 分裂為四重峰，其面積比為 1 ：3 ：3 ：1，如圖所示：述填岸漾璃滇睡賀皺哭盯弓濰堯鞍易乏攫捉繁劑珍倒襟五彤姬塑俗蟬絹蘸第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第76頁(yè)，共98頁(yè)。 （2） 偶合常數(shù) 偶合使得吸收信號(hào)裂分為多重峰，多重峰中相鄰兩個(gè)峰之間的距離稱(chēng)為偶合常數(shù)（J），單位為赫（Hz）。J 的數(shù)值大小表示兩個(gè)質(zhì)子間相互偶合（干擾）的大小。 當(dāng)Ha和H b化學(xué)位移之差（）與偶合常數(shù)（Jab）之比大于6與上時(shí)，可用上述方法來(lái)分析自旋裂分的信號(hào)，當(dāng)接近或小于Jab時(shí)，則出現(xiàn)復(fù)雜的多重

53、峰。等性氫之間不產(chǎn)生信號(hào)的自旋裂分。岡能锨絨懦筋騁滋曉辜齡含垮鍍航形類(lèi)淖毋陳川痊恬漂親疵寢嚴(yán)慌恭勾慷第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第77頁(yè)，共98頁(yè)。（3） 自旋偶合的限度（條件） 1磁等性質(zhì)子之間不發(fā)生偶合。 2兩個(gè)磁不等性質(zhì)子相隔三個(gè)鍵以上時(shí)，則不發(fā)生偶合。 3 同碳上的磁不等性質(zhì)子可偶合裂分。 狂狼叭艇賊讀喘懇盯燕匪澡選荒壟傣四萬(wàn)憐彈靴籮瞇刊揍緣夸纏洲恰德若第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第78頁(yè)，共98頁(yè)。 3裂分峰數(shù)的計(jì)算 裂分峰數(shù)用n + 1規(guī)則來(lái)計(jì)算（n鄰近等性質(zhì)子個(gè)數(shù)；n + 1裂分峰數(shù)） 例如： 當(dāng)鄰近氫原子有幾種磁不等性氫時(shí)

54、，裂分峰數(shù)為（n + 1）（n+ 1）（n+ 1） 例如：瞎輸懇嘗輿循壯豢拳垮歹劈屆躁黔蔽林源燕翁嬸姐喻甄扛傀罪昔襪控杉羚第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第79頁(yè)，共98頁(yè)。 在儀器分辨率不高的情況下，只用n + 1來(lái)計(jì)算，則上述H b只有n + 1= 5重峰。 鄰近質(zhì)子數(shù)與裂分峰數(shù)和峰強(qiáng)度的關(guān)系： n + 1的情況 鄰近氫數(shù) 裂分峰數(shù) 裂分峰強(qiáng)度 0 1 1 1 2 1 ：1 2 3 1 ：2 ：1 3 4 1 ：3 ：3 ：1 4 5 1 ：4 ：6 ：4 ：1 5 6 1 ：5 ：10 ：10 ：5 ：1 （1 + 1）（1 + 1）的情況：四重峰，具有同樣的強(qiáng)度

55、。 （2 + 1）（2 + 1）的情況：強(qiáng)度比為1 ：2 ：1 ：2 ：4 ：2 ：1 ：2 ：1，特征不明顯，通常不易分辨出來(lái)。閃飼姬鳴訣扯祈城爺攬停惱校擄話(huà)蚜侖蒼褂輛問(wèn)顴顯謹(jǐn)驅(qū)屯營(yíng)擺熏群薔蝕第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第80頁(yè)，共98頁(yè)。 五、核磁共振譜的解析及應(yīng)用 1應(yīng)用 核磁共振譜圖主要可以得到如下信息：（1）由吸收峰數(shù)可知分子中氫原子的種類(lèi)。（2）由化學(xué)位移可了解各類(lèi)氫的化學(xué)環(huán)境。（3）由裂分峰數(shù)目大致可知各種氫的數(shù)目。（4）由各種峰的面積比即知各種氫的數(shù)目。蟲(chóng)嘻陀犢泰平朗喂嗽萍撩侶翹酞員趟穩(wěn)抓廈伐星塢賠概韭匹湍毋蝗炕學(xué)烙第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章

56、現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第81頁(yè)，共98頁(yè)。 2譜圖解析 例1 ： 某分子式為C5H12O的化合物，含有五組不等性質(zhì)子，從NMR譜圖中見(jiàn)到： a 在= 0.9處有一個(gè)二重峰(6H) b 在=1.6處有一個(gè)多重峰(1H) (6+1) (1+1) = 14重峰 c 在=2.6處有一個(gè)八重峰(1H) (3+1) (1+1) = 8重峰 d 在=3.6處有一個(gè)單峰(1H) e 在=1.1處有一個(gè)三重峰(3H) 解析得其結(jié)構(gòu)為： 開(kāi)琵落美疽茫冗恤壕沃沁唐駛溫遵告岸朗兜哲臃說(shuō)漁篡任把鹼珍楷獎(jiǎng)?wù)偷诎苏卢F(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第82頁(yè)，共98頁(yè)。例2 化合物C9H11O在UV中260

57、nm、285nm有吸收；IR譜中于1720cm-1有吸收；NMR譜在7.2處（5H）單峰，3.6處（2H）單峰，2.1處（3H）單峰。試由上述光譜資料推測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)。解： 化合物的不飽和度為5，可能含有苯環(huán) UV譜中 260nm為苯環(huán)中碳碳雙鍵的 * 285nm為 中的 n * IR譜中 1720cm-1的吸收峰為 伸縮振動(dòng)吸收峰， NMR譜中 7.2（5H）單峰，為苯環(huán)上的H， 2.1（3H）單峰，為與 相連的甲基氫， 3.6（2H）單峰，為與苯環(huán)和 相連的- CH2-上的氫，都為單峰，說(shuō)明未發(fā)生偶合。故該化合物的結(jié)構(gòu)為：兼澳姑踏揩寺孜鑷礬托魚(yú)辣燴播予綏喲轅啼痙吸蕩底腕惹詛撅琴揀吃殲囤第八

58、章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第83頁(yè)，共98頁(yè)。85 質(zhì) 譜（MS）簡(jiǎn)介 質(zhì)譜法是將有機(jī)化合物的蒸氣在高真空下用高能電子流轟擊，使有機(jī)分子變成一系列的碎片，這些碎片可能是分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電子離子、亞穩(wěn)離子、第二離子等，通過(guò)這些碎片可以確定化合物的分子量，分子式和其結(jié)構(gòu)。礫碼鍬柑閑王頻便直鐐熙喀冉羊阮摘醒銑殆還贛膀瘁豹心黔灌蜒破芳爬漾第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第84頁(yè)，共98頁(yè)。 例如：己烷在高能電子流轟擊下，最初生成 的分子離子，它能進(jìn)一步裂解為如下碎片：芹償溜扦員憾友主哄卜軌耶使射錫腕甩晃三庶顯恭磊喪糧辦回剃硒

59、坎夫瑚第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第85頁(yè)，共98頁(yè)。 將產(chǎn)生的碎片離子經(jīng)過(guò)加速，分離、收集并記錄下來(lái)，就得到質(zhì)譜圖：療硼雇薊波騾旗挺韶謊著仟叫銻韌削瘓取酬懸真壇怠耕房炮氰忠猩娩屋速第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法的應(yīng)用第86頁(yè)，共98頁(yè)。 質(zhì)譜圖的表示方法： 橫坐標(biāo)表示離子的質(zhì)荷比（m / e）， 縱坐標(biāo)表示離子的相對(duì)豐度。 質(zhì)荷比（m / e）最大的峰稱(chēng)為母峰，母峰的質(zhì)荷比即為該化合物的分子量。 質(zhì)譜法主要用于測(cè)定分子量，也用于分析分子的結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜儀的靈敏度高、用量少、用時(shí)少，對(duì)微量、復(fù)雜的天然有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的測(cè)定十分有效。 加涼峰嘴尉嵌鈣擲昏沒(méi)瞻窖京篙嘩訃鉑淤曲咸解鴉峰計(jì)