石油化學(xué)：第1章石油的化學(xué)組成

1、 Petroleum Chemistry第一章 石油的化學(xué)組成本章的主要內(nèi)容：原油的一般性質(zhì)與分類石油的烴類組成石油中的含硫、含氮、含氧化合物石油中的微量元素石油中的膠狀瀝青狀物質(zhì) Petroleum Chemistry第一節(jié) 原油的一般性質(zhì)、元素組成、餾分組成與分類 一、原油的一般性質(zhì) 石油（Petroleum）或稱原油（Crude Oil）是一種從地下深處開采出來的黃色、褐色乃至黑色的可燃性粘稠液體，它常與天然氣并存，有“黑色金子”之稱。 主要是由遠(yuǎn)古海洋或湖泊中的生物在地層中經(jīng)過漫長(zhǎng)的地球化學(xué)演化而形成的烴類和非烴類的復(fù)雜混合物。 Petroleum Chemistry表1-1-1 我國(guó)

2、主要原油的一般性質(zhì)原油名稱大慶勝利孤島遼河中原新疆密度(20)g/cm30.85540.90050.94950.92040.84660.8538運(yùn)動(dòng)粘度(50)mm2/s20.1983.36333.7109.010.3218.80凝點(diǎn)，30282173312庚烷瀝青質(zhì)m%0350 常壓渣油(AR)500 減壓渣油(VR) 餾分并不代表石油產(chǎn)品，只是從沸程上看有可能作為生產(chǎn)汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油的原料，它們往往需要經(jīng)過適當(dāng)加工才能生產(chǎn)出符合相應(yīng)的質(zhì)量規(guī)格要求的產(chǎn)品。 將原油經(jīng)常壓與減壓蒸餾方法得到的、原油中沸點(diǎn)范圍不同一系列餾分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)就是該原油的餾分組成。 Petroleum Chemi

3、stry表1-1-7 原油的餾分組成,%原油名稱IBP200200350350500500大慶11.519.726.042.8勝利7.517.627.547.4遼河12.324.329.933.5中原19.425.123.232.3新疆15.426.028.929.7單家寺1.711.521.265.6歡喜嶺1.720.635.440.3印尼米納斯11.930.224.833.1伊朗輕質(zhì)24.925.724.624.8阿薩巴斯卡016.028.056.0 不同原油其餾分組成是不同的。從我國(guó)主要原油的餾分組成來看，500的減壓渣油含量較高，多數(shù)原油的減壓渣油含量高于40%。減壓渣油含量高也是我國(guó)

4、原油的主要特點(diǎn)之一 。 Petroleum Chemistry四、原油的分類 世界上原油的性質(zhì)千差萬別，究其根源在于其化學(xué)組成和餾分組成的不同，即組成原油的分子大小和類型的分布不同。對(duì)于性質(zhì)與組成不同的原油，在開采、儲(chǔ)存運(yùn)輸及加工過程中要區(qū)別對(duì)待，以達(dá)到合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益的目的。1、美國(guó)礦務(wù)局原油分類法第一關(guān)鍵餾分（輕關(guān)鍵餾分）：常壓下原油的250275餾分。 第二關(guān)鍵餾分（重關(guān)鍵餾分）：通過減壓蒸餾出來的餾分，換算至常壓下的395425的餾分。 這是以原油中具有特定餾程的輕、重兩個(gè)餾分的相對(duì)密度為依據(jù)進(jìn)行分類的。 Petroleum Chemistry表1-1-8 美國(guó)礦務(wù)局原油分類

5、指標(biāo)關(guān)鍵餾分指標(biāo)石蠟基中間基環(huán)烷基輕關(guān)鍵餾分API度4033.139.9330.82510.82560.85970.86020.82120.82170.85590.8564重關(guān)鍵餾分API度3020.129.9200.87620.87670.93340.93400.87150.87300.92990.9306 由于輕、重兩個(gè)關(guān)鍵餾分的基屬不同，組合起來能得到9種可能的類別，但實(shí)際上并不存在石蠟-環(huán)烷基和環(huán)烷-石蠟基原油，故只有7種不同基屬的原油。 Petroleum Chemistry表1-1-9 按美國(guó)礦務(wù)局劃分的原油類別原油類別輕關(guān)鍵餾分重關(guān)鍵餾分石蠟基石蠟基石蠟基石蠟-中間基石蠟基中間基

6、中間-石蠟基中間基石蠟基中間基中間基中間基中間-環(huán)烷基中間基環(huán)烷基環(huán)烷-中間基環(huán)烷基中間基環(huán)烷基環(huán)烷基環(huán)烷基 這種分類方法不能完全準(zhǔn)確反映減壓渣油的組成特點(diǎn)，由于我國(guó)原油的減壓渣油含量一般高達(dá)4050，因此這種分類方法對(duì)于我國(guó)原油的分類有一些缺陷。 Petroleum Chemistry2、特性因數(shù)K值分類法特性因數(shù)K值又稱Waston K值或UOP（環(huán)球油品公司）K值，其定義如下： 式中：T油品中平均沸點(diǎn)，Tt273.15(k) 根據(jù)K值可以對(duì)原油進(jìn)行分類：K值 12.1 為石蠟基K值 11.512.1 為中間基K值 10.511.5 為環(huán)烷基研究表明，K值與油品的化學(xué)組成有關(guān)，當(dāng)沸點(diǎn)相近時(shí)

7、，K值大小順序?yàn)椋和闊N環(huán)烷烴芳香烴。 這種分類方法不如美國(guó)礦務(wù)局分類法分得細(xì)，而且其中原油的平均沸點(diǎn)很難準(zhǔn)確求得，目前已很少用此法。 Petroleum Chemistry3、按原油的個(gè)別性質(zhì)分類（1） 按相對(duì)密度分類原油歸屬輕質(zhì)原油中質(zhì)原油重質(zhì)原油特重原油API3220321020100.86540.86540.93400.93401.0001.000（2） 按含硫量分類原油歸屬低硫原油含硫原油高硫原油S / %0.50.52.02.0 Petroleum Chemistry（3） 按含蠟量分類原油歸屬低蠟原油含蠟原油高蠟原油含蠟量 / %2.52.510.010.0 我國(guó)目前主要采用美國(guó)礦

8、務(wù)局原油分類法，同時(shí)還附加硫含量指標(biāo)。硫含量低于0.5%的為低硫原油，高于0.5%的為含硫原油。 Petroleum Chemistry表1-1-10 我國(guó)若干原油的分類原油名稱硫含量w%輕關(guān)鍵餾分重關(guān)鍵餾分類別大慶0.100.8140.850低硫石蠟基中原0.520.8110.852含硫石蠟基長(zhǎng)慶0.080.8230.866低硫中間-石蠟基勝利0.800.8320.881含硫中間基遼河0.180.8370.875低硫中間基孤島2.090.8790.930含硫環(huán)烷-中間基羊三木0.330.8830.941低硫環(huán)烷基 Petroleum Chemistry第二節(jié) 石油的烴類組成一、石油的化學(xué)組成

9、表示法 石油化學(xué)組成烴類：C、H元素組成。非烴類: 含有S、N、O以及微量元素，同時(shí)也含有C、H元素。決定了石油的物理化學(xué)性質(zhì) Petroleum Chemistry目前研究石油化學(xué)組成的物理和化學(xué)的分析方法主要有： 氣相色譜（簡(jiǎn)稱GC）液相色譜（簡(jiǎn)稱LC）質(zhì)譜（簡(jiǎn)稱MS）核磁共振（簡(jiǎn)稱NMR）紅外光譜（簡(jiǎn)稱IR） 迄今為止，人們還只是基本搞清石油輕餾分的化學(xué)組成，對(duì)于較重餾分尤其是減壓渣油化學(xué)組成的認(rèn)識(shí)還只是初步的。這方面還有相當(dāng)多的問題有待于進(jìn)一步深入研究。 Petroleum Chemistry 要了解石油的化學(xué)組成，首先從元素組成入手，元素組成是反映石油本質(zhì)的最基本數(shù)據(jù)，尤其是H/C原

10、子比是反映其平均結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)。但是元素組成遠(yuǎn)不能反映石油化學(xué)組成的本質(zhì)問題，為此有必要從單體化合物的組成、族組成、結(jié)構(gòu)族組成的角度來進(jìn)一步認(rèn)識(shí)和了解石油。 Petroleum Chemistry1、 單體化合物組成 單體化合物組成是指石油由多少種單體化合物組成的，這些單體化合物的含量分別是多少。由于組成石油的單體化合物的數(shù)目實(shí)在太多 ，因此全部搞清石油中單體化合物的組成是一件根本不可能做到的事情。 到目前為止，利用氣相色譜技術(shù)僅能對(duì)氣體和汽油餾分的單體化合物組成有了比較明確的了解，此外對(duì)于原油中的一些生物標(biāo)志物的單體組成也有一定程度的了解，而對(duì)于柴油及其以上的較重餾分根本無法從單體化合物的角

11、度來進(jìn)行分析。 Petroleum Chemistry2、烴族組成 由于無法用單體烴組成來了解石油的組成，因此常用族組成來表示石油的化學(xué)組成。如果僅限于烴類化合物，則稱之為烴族組成 。 所謂族是指化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的一類化合物。石油中的烴類化合物 烷烴：正構(gòu)烷烴和異構(gòu)烷烴環(huán)烷烴：五員環(huán)和六員環(huán)系，包括 單環(huán)至六環(huán)的環(huán)烷烴芳香烴：?jiǎn)苇h(huán)至六環(huán)的芳香烴環(huán)烷-芳香混合烴：?jiǎn)苇h(huán)至多環(huán) 的混合環(huán)狀烴 Petroleum Chemistry直餾汽油餾分的烴族組成：以烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴含量來表示。裂化汽油的烴族組成：用烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴、不飽和烴的含量來表示。 汽油餾分的烴族組成：煤柴油餾分和減壓餾分的族組成：

12、液相色譜法：飽和烴（烷烴環(huán)烷烴）、輕芳烴、中芳烴 、重芳烴、非烴組分膠質(zhì)。質(zhì)譜法：正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴、不同環(huán)數(shù)的環(huán)烷烴、不同環(huán)數(shù)的芳烴、非烴化合物。 Petroleum Chemistry常壓渣油與減壓渣油的族組成：四組分組成：用溶劑處理和液相色譜法相結(jié)合，分成飽和分、芳香分、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)。六組分組成：將膠質(zhì)可以進(jìn)一步分為輕、中、重膠質(zhì)。八組分組成：可以將芳香分進(jìn)一步分成輕、中、重芳烴。 在石油餾分的芳香烴、環(huán)烷烴分子中，還存在烷基側(cè)鏈。因此石油中的烴類分子大多是混合烴，即在一個(gè)分子中既有芳香環(huán)、也有環(huán)烷環(huán)、還有烷基側(cè)鏈。按照族組成的分析方法，凡分子結(jié)構(gòu)中有一個(gè)芳香環(huán)者即為單環(huán)芳烴，兩個(gè)芳香環(huán)

13、者即為雙環(huán)芳烴，依此類推。 Petroleum Chemistry3、 結(jié)構(gòu)族組成 在較高沸點(diǎn)的石油餾分中，有的烴類分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有芳香環(huán)、環(huán)烷環(huán)及烷基鏈三種基團(tuán)。如下面兩個(gè)化合物： 它們的相對(duì)分子質(zhì)量接近，也只有一個(gè)芳香環(huán)，按照族組成的分類方法，它們都屬于單環(huán)芳香烴，但是由于所含的環(huán)烷環(huán)和烷基側(cè)鏈結(jié)構(gòu)不同，因而它們的物理化學(xué)性質(zhì)存在差別。 Petroleum Chemistry 為此提出了用結(jié)構(gòu)族組成的概念來描述這種混合類型化合物的結(jié)構(gòu)。按照此種概念，任何烴類化合物，不論其結(jié)構(gòu)如何復(fù)雜，都可以看成是由烷基、環(huán)烷基和芳香基三種結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的。結(jié)構(gòu)族組成只表示在分子中這三種結(jié)構(gòu)單元的含量，而

14、不涉及它們?cè)诜肿又械慕Y(jié)合方式。結(jié)構(gòu)族組成%CA：芳香碳數(shù)占總碳數(shù)的百分?jǐn)?shù)%CP：烷基碳數(shù)占總碳數(shù)的百分?jǐn)?shù)%CN：環(huán)烷碳數(shù)占總碳數(shù)的百分?jǐn)?shù)RT：總環(huán)數(shù)RA：芳香環(huán)數(shù)RN：環(huán)烷環(huán)數(shù) Petroleum Chemistry32%（摩爾）的 25%（摩爾）的 43%（摩爾）的 某混合物 CA=32%625%10=4.42CN=32%425%443%10=6.58CP=32%525%343%8=5.79CT=CA+CP+CN=4.42+5.79+6.58=16.79CA=4.42/16.7926.3CN=6.58/16.7939.2CP=5.79/16.7934.5其結(jié)構(gòu)族組成可表示如下： 對(duì)于石油餾分

15、而言，也可以用結(jié)構(gòu)族組成來表示，只是在此處將整個(gè)餾分（各種烴類分子組成的復(fù)雜混合物）用一種能代表其平均結(jié)構(gòu)組成的“平均分子”來表示。 Petroleum Chemistry 結(jié)構(gòu)族組成廣泛應(yīng)用于石油高沸點(diǎn)餾分的組成分析，可以借此表示不同原油的化學(xué)特征，并考察潤(rùn)滑油餾分或減壓渣油在加工過程中平均化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化規(guī)律。二、石油及天然氣的單體烴組成 1、石油氣體的單體烴組成 天然氣 石油煉廠氣 石油氣體 Petroleum Chemistry（1）天然氣的組成天然氣的定義：廣義：埋藏于地層中自然形成的氣體總稱。狹義：儲(chǔ)存于地層深部的可燃性氣體。天然氣的分類：油田伴生氣：與石油共生的天然氣。非伴生氣 ：

16、純氣田天然氣 和凝析氣田天然氣 。在天然氣中除了含有氣體烴類外，還含有一些非烴氣體，如：CO2、H2S、N2、He、Ar、H2等，其中CO2和H2S是酸性組分，對(duì)管線和設(shè)備有腐蝕作用，應(yīng)予以脫除。 天然氣除了可以作為清潔燃料外，還是很重要的化工原料。從甲烷出發(fā)可以制取一系列的化工產(chǎn)品，即所謂的碳一化學(xué)。 Petroleum Chemistry表1-2-1 天然氣的烴類組成類型產(chǎn)地天然氣烴類的組成，v%CH4C2H6C3H8i-C4H10n-C4H10i-C5H12n-C5H12純氣田氣四川自流井97.760.530.07-四川陽高寺96.151.540.430.050.0690.151四川威遠(yuǎn)

17、87.580.170.07-凝析氣田氣四川遂南84.769.583.0414.13四川中壩88.607.021.900.0240.2470.1150.057美國(guó)賓州87.845.382.510.300.730.180.22油田伴生氣大慶油田82.765.765.882.60.4勝利油田86.64.23.50.71.90.60.5華北油田74.3111.906.753.561.31純氣田天然氣：CH4為主，90v%以上，C2H6、C3H8、C4H10占13v%，亦稱干氣。凝析氣田天然氣與油田伴生氣：CH4為主，約占80v%，C2H6、C3H8、C4H10含量較高，占1020v%，含有少量的戊烷和

18、己烷，亦稱濕氣。 Petroleum Chemistry天然氣水合物： 天然氣還會(huì)在高壓低溫下與水形成一類稱為“可燃冰”的天然氣水合物（Natural Gas Hydrate）。由于形成類似雪或散冰的固體結(jié)晶而堵塞天然氣輸氣管線。 此類物種的水分子間以氫鍵相連形成結(jié)晶晶格（其孔徑為0.50.7nm），而將氣態(tài)烴分子包于晶格內(nèi)的空腔之中，形成籠形包合物。天然氣水合物的結(jié)構(gòu)類型有I、和H型3種。I型為立方晶體結(jié)構(gòu)、型為菱型晶體結(jié)構(gòu)、H型為六方晶體結(jié)構(gòu)。天然氣水合物晶體示意圖 Petroleum Chemistry 現(xiàn)已初步探明天然氣水合物廣泛分布在大陸、大陸架、島嶼、海洋、一些內(nèi)陸湖的深水環(huán)境中，

19、我國(guó)海域內(nèi)也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大量天然氣水合物。天然氣水合物的儲(chǔ)量極為豐富，其中甲烷的碳總量有可能超過全世界已探明煤、石油和天然氣總量，是一種具有重要戰(zhàn)略意義的接替能源。 （2）石油煉廠氣的組成 石油煉廠氣就是在石油加工過程中所產(chǎn)生的氣體，因加工過程的不同，其組成也千差萬別。這些氣體組成的主要特點(diǎn)是除了含有烷烴外，還含有烯烴和氫氣。 Petroleum Chemistry 原油主要加工過程的煉廠氣體組成（w%）氣體組成延遲焦化高溫裂解催化裂化催化重整H20.660.80.1683.62CH426.6115.34.218.55C2H621.233.751.033.76C3H818.090.2511.042

20、.37C4H10-9.322.81.16C2H43.9729.87.86-C3H610.5514.127.64-C4H87.5326.6525.26-注：催化重整的氣體組成為體積百分?jǐn)?shù)。 Petroleum Chemistry2、直餾汽油餾分的單體烴組成 最早對(duì)原油中單體烴組成進(jìn)行研究的是美國(guó)石油學(xué)會(huì)（API，American Petroleum Institute ）的第六號(hào)課題組，自1927年開始?xì)v時(shí)25年，用當(dāng)時(shí)的一切物理和化學(xué)分析手段，從奧克洛荷馬州幫卡原油中分離并鑒定出230種單體烴化合物。 我國(guó)最早開展此項(xiàng)工作是大連石油研究所（現(xiàn)在的中科院大連化物所），在二十世紀(jì)50年代對(duì)玉門及克

21、拉瑪依原油中輕餾分的化學(xué)組成進(jìn)行研究，后來北京石油化工科學(xué)研究院又對(duì)我國(guó)許多原油的汽油餾分單體烴組成進(jìn)行了研究。 Petroleum Chemistry表1-2-3 汽油餾分中主要的單體烴含量(w%)原油名稱大慶勝利新疆大港沸程，IBP130IBP130IBP150IBP165正戊烷7.692.898.33.53正己烷10.156.374.74.47正庚烷12.128.775.54.41正辛烷11.075.405.24.63正壬烷-0.44.24正構(gòu)烷烴合計(jì)41.0323.4324.121.28 Petroleum Chemistry原油名稱大慶勝利新疆大港沸程，IBP130IBP130IBP

22、150IBP1652-甲基戊烷2.463.674.92.323-甲基戊烷1.482.680.81.502-甲基己烷1.462.731.31.323-甲基己烷1.913.061.81.532-甲基庚烷2.283.046.01.80異構(gòu)烷烴合計(jì)9.5915.1814.88.47續(xù)表1-2-3 汽油餾分中主要的單體烴含量(w%)在直餾汽油中：烷烴主要是正構(gòu)烷烴和只帶一個(gè)甲基的異構(gòu)烷烴，而帶兩個(gè)或三個(gè)甲基鏈的異構(gòu)烷烴含量較低。 Petroleum Chemistry原油名稱大慶勝利新疆大港沸程，IBP130IBP130IBP150IBP165甲基環(huán)戊烷3.916.211.42.56環(huán)己烷5.294.3

23、53.13.13甲基環(huán)己烷9.619.125.27.18二甲基環(huán)戊烷3.282.602.52.90二甲基環(huán)己烷0.871.025.71.36環(huán)烷烴合計(jì)22.9623.3017.917.13續(xù)表1-2-3 汽油餾分中主要的單體烴含量(w%)在直餾汽油中：環(huán)烷烴只有環(huán)戊烷系和環(huán)己烷系兩類化合物，在環(huán)戊烷系中主要是甲基環(huán)戊烷和二甲基環(huán)戊烷的異構(gòu)體，在環(huán)己烷系中主要是環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷。 Petroleum Chemistry續(xù)表1-2-3 汽油餾分中主要的單體烴含量(w%)原油名稱大慶勝利新疆大港沸程，IBP130IBP130IBP150IBP165苯-0.800.20.85甲苯0.784.981.

24、32.67對(duì)-二甲苯0.490.960.5-間-二甲苯2.270.311.82.10鄰-二甲苯0.270.380.81.20芳香烴合計(jì)3.817.434.66.82芳香烴以甲苯和二甲苯尤其是間-二甲苯的含量較高，苯、對(duì)-二甲苯及鄰-二甲苯的含量顯著較少。 汽油餾分中的單體烴組成與其使用和加工性能都有直接的關(guān)系，因而它是重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 Petroleum Chemistry3、原油中正構(gòu)烷烴的含量及分布 在原油中正構(gòu)烷烴的含量一般都比較高，尤其是石蠟基的原油（如大慶和中原原油）其含量就更高了。 從應(yīng)用的角度，重要的有機(jī)化工原料：碳數(shù)16的正構(gòu)烷烴在常溫下是固態(tài)，稱之為石蠟。 從地球化學(xué)的角度：

25、正構(gòu)烷烴是一類與石油的成因有關(guān)的生物標(biāo)志化合物。 Petroleum Chemistry大慶原油的200500的餾分中單體烴以C19正構(gòu)烷烴含量最高，占原油的0.94%。 Petroleum Chemistry勝利原油的200500的餾分中正構(gòu)烷烴含量分布呈雙峰形。 Petroleum Chemistry華北原油200500的餾分中C23正構(gòu)烷烴的含量最高，占原油的1.05%。 Petroleum Chemistry大慶原油300350餾分中的正構(gòu)烷烴含量最高，占45%。 Petroleum Chemistry勝利原油250300以及350400餾分中的正構(gòu)烷烴含量最高。 Petroleum

26、Chemistry華北原油350400餾分中的正構(gòu)烷烴含量最高，占46.8%。 Petroleum Chemistry4、直餾柴油餾分及減壓餾分中的環(huán)烷烴與芳香烴化合物單環(huán)環(huán)烷烴： 及其衍生物。 與包括雙環(huán)環(huán)烷烴：包括十氫萘與氫化茚滿等類型。三環(huán)環(huán)烷烴：包括等類型。 Petroleum Chemistry單環(huán)芳烴：含較長(zhǎng)側(cè)鏈的烷基苯 雙環(huán)芳烴：包括萘系和聯(lián)苯系三環(huán)芳烴：包括蒽系和菲系 Petroleum Chemistry四環(huán)芳烴：渺位縮合迫位縮合環(huán)烷-芳香混合烴： Petroleum Chemistry三、石油的烴族組成 1、 汽油餾分的烴族組成 氣相色譜測(cè)定方法液相色譜苯胺點(diǎn)法 Petro

27、leum Chemistry表1-2-4 汽油餾分的族組成（m%）原油名稱沸程，烷烴環(huán)烷烴芳香烴大慶IBP18057.040.03.0勝利6018048.442.19.5孤島IBP18029.463.07.6中原IBP18057.227.315.5遼河IBP18044.042.413.6伊朗，輕質(zhì)4020057.925.816.3美國(guó)得克薩斯80180473320美國(guó)賓夕法尼亞6018070228 在直餾汽油餾分中：烷烴含量范圍在3070%；環(huán)烷烴含量范圍在2060%；芳烴含量一般在20%以下。 一般石蠟基原油的汽油餾分中烷烴含量較高，環(huán)烷基原油中的環(huán)烷烴含量較高，而中間基原油中的烷烴與環(huán)烷烴

28、的含量差不多。 Petroleum Chemistry2、 柴油餾分及減壓餾分的烴族組成 測(cè)定方法液相色譜質(zhì)譜 Petroleum Chemistry表1-2-5 減壓餾分的族組成(m%)原油名稱沸程，飽和烴輕芳烴中芳烴重芳烴膠質(zhì)大慶35040086.57.52.12.40.740045084.08.62.12.71.645050076.29.93.83.23.7羊三木35040056.024.48.93.24.040045057.819.48.95.44.945050061.48.68.66.67.2雙喜嶺35040054.222.710.54.93.040045057.317.39.47.

29、45.045050059.012.49.18.89.0減壓餾分中，飽和烴含量高于芳烴及非烴含量，輕芳烴含量比較高，并含有少量的重芳烴和膠質(zhì)。石蠟基原油的減壓餾分飽和烴含量明顯高于環(huán)烷基原油，而環(huán)烷基的原油中的芳烴和膠質(zhì)含量則高于石蠟基原油。 Petroleum Chemistry 用液相色譜法得到的數(shù)據(jù)還不夠細(xì)致，它把烷烴和環(huán)烷烴歸并為飽和烴，而輕、中、重芳烴也并不能完全對(duì)應(yīng)于單、雙、多環(huán)芳烴。用質(zhì)譜法可以得到更為細(xì)致的烴族組成信息。 Petroleum Chemistry表1-2-6 大慶200500餾分的烴族組成(m%)沸點(diǎn)范圍 200250250300300350350400400450

30、450500烷烴55.762.064.563.152.844.7 正構(gòu)烷烴32.640.245.141.123.715.7 異構(gòu)烷烴23.121.819.422.029.129.0環(huán)烷烴36.627.625.624.833.239.0 一環(huán)環(huán)烷25.618.217.111.813.617.4 二環(huán)環(huán)烷9.76.95.76.88.410.6 三環(huán)環(huán)烷1.32.52.82.65.37.3芳香烴7.749.911.813.815.9 單環(huán)芳烴5.26.66.86.57.89.0 雙環(huán)芳烴2.53.62.53.23.33.8 三環(huán)芳烴00.20.61.51.41.6隨著餾分沸點(diǎn)的升高，烷烴尤其是正構(gòu)烷

31、烴的含量趨于減少，環(huán)狀烴的含量趨于增加，且多環(huán)環(huán)烷烴和芳烴的含量增加的趨勢(shì)更加顯著。 Petroleum Chemistry表1-2-7 不同原油400450餾分的烴族組成(m%)原油名稱大慶勝利華北中原羊三木烷烴52.827.538.849.10.8 正構(gòu)烷烴23.713.931.430.20 異構(gòu)烷烴29.113.67.418.90.8環(huán)烷烴33.245.643.831.551.9 一環(huán)環(huán)烷烴13.67.45.69.91.6 二環(huán)環(huán)烷烴8.47.55.35.410.9 三環(huán)環(huán)烷烴5.38.86.93.617.1 四環(huán)環(huán)烷烴3.319.423.512.418.7芳香烴13.820.615.4

32、15.842.2 單環(huán)芳烴7.89.56.88.314.6 雙環(huán)芳烴3.36.24.74.312.1噻吩0.20.40.30.21.0膠質(zhì)-5.91.73.44.1石蠟基如大慶和中原原油烷烴含量高達(dá)50%左右，而芳烴含量?jī)H15%左右；環(huán)烷基如羊三木原油幾乎不含烷烴，而芳烴含量高達(dá)42.2%；中間基如勝利和華北原油烴族組成介于石蠟基與環(huán)烷基之間。 Petroleum Chemistry圖1-2-4 大慶原油200500餾份的烴族組成分布 大慶原油200450餾分中 烷烴含量均高于50%，而450500 餾分中下降至45%。大慶原油200500餾分中環(huán)烷烴含量為2539%，芳烴含量為816%，以單

33、環(huán)為主。烷烴含量在200350的沸點(diǎn)范圍內(nèi)隨著沸點(diǎn)的升高而增加，而在350500的沸點(diǎn)范圍內(nèi)隨著沸點(diǎn)的升高而降低。 Petroleum Chemistry圖1-2-5 勝利原油200500餾份中烴族組成分布 勝利原油200500餾分中 烷烴含量均低于50%，而環(huán)烷烴含量在400500餾分中較多，為4649%，芳烴含量在200500餾分中為2025% 。 Petroleum Chemistry圖1-2-6 華北原油200500餾份的烴族組成分布 華北原油200350餾分中烷烴含量很高，為5773%，350以上的餾分中芳烴含量逐漸升高。華北原油450500餾分中環(huán)烷烴含量較高，總芳烴含量為1020

34、% 。 Petroleum Chemistry減壓渣油中非烴化合物含量比較高，有的甚至高達(dá)一半以上，不同的渣油飽和分含量相差懸殊，芳香分的含量差別較小。 我國(guó)幾種原油的減壓渣油膠質(zhì)含量高達(dá)40%以上，正庚烷瀝青質(zhì)含量較低，芳香分含量約占30%，飽和分含量約占20%。 將芳香分和膠質(zhì)進(jìn)一步分成輕、中、重芳烴和輕、中、重膠質(zhì)，這樣可以得到減壓渣油的八組分組成。 Petroleum Chemistry表1-2-9 減壓渣油的八組分組成(m%)原油名稱大慶勝利孤島華北中原飽和分40.819.515.719.523.6輕芳烴8.97.86.25.46.1中芳烴6.56.96.15.36.0重芳烴17.4

35、18.322.818.914.3輕膠質(zhì)11.114.216.014.112.1中膠質(zhì)6.17.78.28.97.4重膠質(zhì)8.811.913.717.715.0戊烷瀝青質(zhì)0.413.711.310.115.5我國(guó)減壓渣油中戊烷瀝青質(zhì)含量除大慶減渣外均高于10%。重芳烴含量顯著高于輕芳烴和中芳烴。輕膠質(zhì)和重膠質(zhì)含量較高，中膠質(zhì)含量明顯低于輕膠質(zhì)與重膠質(zhì)的含量。 Petroleum Chemistry四、石油餾分的結(jié)構(gòu)族組成 對(duì)于石油中較重的餾分和減壓渣油，由于其相對(duì)分子質(zhì)量大、分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，所含的單體化合物的數(shù)量數(shù)不勝數(shù)，用單體烴組成來表示是不可能實(shí)現(xiàn)的，而烴族組成又無法描述其結(jié)構(gòu)特征。 結(jié)構(gòu)族組

36、成就是將某一餾分看成一個(gè)“平均分子” ，不管其組成和結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，將該平均分子的碳?xì)浣Y(jié)構(gòu)部分用很少幾個(gè)平均結(jié)構(gòu)參數(shù)（%CA、%CP、%CN、RA、RN、RT）來加以定量描述。 Petroleum Chemistry表1-2-10 勝利原油各餾分的結(jié)構(gòu)族組成沸程，CP%CN%CA%RNRA20025055.433.611.00.770.2425030062.125.412.50.620.3130035064.724.610.70.710.3135040062.226.411.40.990.3840045059.727.113.21.620.5845050058.627.813.61.890.68

37、5006117223.13.2200500各餾分的%CA、%CP、%CN的分布情況差別不大，%CP在60%左右，%CN在25%左右，%CA在12%左右，這表明同一原油的化學(xué)屬性是相似的；RA和RN隨著沸點(diǎn)的升高而增加 。 Petroleum Chemistry表1-2-11 不同原油350500餾分的結(jié)構(gòu)族組成原油名稱CP%CN%CA%RNRA大慶70.120.29.71.020.40勝利62.425.112.51.500.56孤島50.532.017.52.200.80中原74.515.99.60.800.43遼河62.523.514.01.410.62新疆64.029.46.61.800.

38、32阿拉伯中質(zhì) 53.326.320.41.11.2科威特55.424.719.90.90.8石蠟基原油(大慶和中原原油)的%CP顯著較高，而%CN和%CA較低；RA和RN也較低。環(huán)烷-中間基原油(如孤島原油)的%CP較低，而%CN和%CA較高；RA和RN也較高。中間基原油(如勝利、華北、遼河原油)的%CP、%CN、%CA、RA、RN介于石蠟基原油和環(huán)烷基原油之間。 Petroleum Chemistry表1-2-12 減壓渣油的平均結(jié)構(gòu)參數(shù)原油名稱fAfNfPRNRA大慶0.160.110.732.33.0勝利0.220.170.613.13.2孤島0.290.230.484.34.9科威特

39、0.330.150.523.05.0阿拉伯輕質(zhì)0.310.230.464.03.3委內(nèi)瑞拉0.350.140.515.02.5阿薩巴斯卡0.300.240.462.52.0大慶的fN、fA、RA、RN最小，fP最大，而孤島的fN、fA、RA、RN最大，fP最小。國(guó)外幾種重質(zhì)原油的減壓渣油的結(jié)構(gòu)參數(shù)與孤島減壓渣油具有相似的分布規(guī)律?？傮w而言，這些結(jié)構(gòu)參數(shù)能夠表征減壓渣油的平均化學(xué)屬性。 Petroleum Chemistry第三節(jié) 石油中的含硫化合物 雖然石油中的雜原子含量只有百分之幾，但實(shí)際上其中的非烴化合物含量卻相當(dāng)可觀，而且它們的分布一般是隨著沸點(diǎn)的升高而增加的，在減壓渣油中非烴化合物的含

40、量高達(dá)50%以上。一、石油及其餾分中硫的分布 幾乎所有的原油中都含硫，但不同的原油硫含量相差較大。我國(guó)原油大多數(shù)屬于低硫原油，美國(guó)猶他州羅塞角原油含硫量為14.0%，這是迄今為止發(fā)現(xiàn)的原油中含硫量最高的一種原油，石油貯量極為豐富的中東地區(qū)原油的含硫量均比較高。 Petroleum Chemistry表1-3-1 原油各餾分中硫的分布（g/g）餾程,大慶勝利孤島江漢伊朗輕質(zhì)阿曼原油1000800020900183001480095005001700135002930023500340002170074.773.375.072.255.966.1石油中的硫并不是均勻分布在各餾分中。隨著沸點(diǎn)的升高，

41、硫含量隨之增加，因而汽油餾分中的硫含量較低，減壓渣油中的硫含量是所有石油餾分中最高的，約70%硫集中在減壓渣油中。 Petroleum Chemistry 由于硫會(huì)使石油加工過程中的催化劑中毒，一些含硫化合物對(duì)金屬設(shè)備還有腐蝕作用，石油產(chǎn)品中的含硫化合物燃燒時(shí)生成SO2還會(huì)造成環(huán)境污染，因此含硫量是衡量石油及石油產(chǎn)品質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo)。 由于部分含硫化合物對(duì)熱不穩(wěn)定，在蒸餾過程中可能會(huì)發(fā)生分解，因此測(cè)得的各餾分中的含硫量并不能完全表示原油中硫的原始分布狀況，中間餾分中的硫含量可能偏高，而重餾分中的硫含量可能偏低。 Petroleum Chemistry表1-3-2 前蘇聯(lián)各類原油及其餾分中的平

42、均含硫量沉積年代樣品數(shù)平均含硫量，m%原油IBP200200300300400400500500新生代530.300.0200.0720.270.450.78中生代1280.760.0360.2190.620.981.81古生代(陸源)1311.680.1290.9581.692.043.37古生代(碳酸鹽)542.160.2281.2612.032.483.90寒武紀(jì)(陸源)40.140.0040.0500.100.230.39寒武紀(jì)(碳酸鹽)20.460.3750.4370.670.800.06原油的含硫量與其生成年代及沉積條件有關(guān)，從新生代、中生代到古生代前期，原油中的硫含量呈逐漸增多的

43、趨勢(shì)，而到古生代后期硫含量明顯降低。我國(guó)的原油絕大部分都是陸源的，因而硫含量比較低。對(duì)于石油中硫的來源，目前通常認(rèn)為主要來自沉積環(huán)境中的硫酸鹽。 Petroleum Chemistry二、石油中含硫化合物的組成 原油中所含硫的存在形式有：無機(jī)硫化物：元素硫（S）和硫化氫（H2S）。有機(jī)硫化物：硫醇（RSH）、硫醚（RSR）、二硫化物（RSSR）、噻吩（ ）及其衍生物等。 Petroleum Chemistry表1-3-3 原油中含硫化合物類型及分布原油產(chǎn)地含硫量m%硫 類 型 分 布，%硫醇硫硫醚硫二硫化物硫殘余硫威遜1.8515.324.67.452.6蓋杰里堡3.75019.50.280.

44、3吉普-里維拉0.5845.93.022.528.6阿爾蘭3.050.2323.6076.2薩莫脫洛爾1.02030.0070.0澳倫波格2.338.37.2084.5阿加賈里1.368.522.43.465.7克利考克1.937.945.65.541.0注：表中“殘余硫”可認(rèn)為是噻吩類硫。 原油中的含硫化合物一般以硫醚類和噻吩類為主。原油中的元素硫和硫化氫含量極低，由于有些含硫化合物在較低的溫度下即可分解而生成硫化氫，而硫化氫又被氧化生成了元素硫，因此原油中的硫化氫和元素硫不一定都是原有的。元素硫、硫化氫以及具有弱酸性的硫醇對(duì)金屬均具有較強(qiáng)的腐蝕作用，因而又稱它們?yōu)椤盎钚粤颉薄?Petrol

45、eum Chemistry幾種中東原油餾分中的活性硫及二硫化物分布-伊朗重質(zhì)原油；-伊朗輕質(zhì)原油；-阿拉伯中質(zhì)原油；-阿拉伯輕質(zhì)原油；-科威特原油 Petroleum Chemistry表1-3-4 沙特阿拉伯原油常壓餾分中含硫化合物類型分布原油餾分餾分含硫,m%硫類型分布，%(占餾分中硫)硫醇硫硫醚硫二硫化物硫殘余硫沙特輕質(zhì)1001500.03529.7130.8016.2914.351502000.09511.1633.505.0548.142002500.251.9140.800.6956.752503000.720.5029.300.0870.063003500.960.4124.60

46、0.074.99沙特重質(zhì)1001500.0290.6941.380.3057.631502000.1570.1356.690.0543.132002500.680.0637.060.0162.872503000.9450.1134.920.064.963003501.100.2235.450.064.32 隨著沸點(diǎn)的升高，餾分中硫醇硫和二硫化物硫在整個(gè)硫含量中的份額急劇下降，硫醚硫的份額先增后減，在沸點(diǎn)為200左右時(shí)硫醚硫的含量最高，殘余硫（主要是噻吩類硫）的份額則是一直增加的。 Petroleum Chemistry1、硫醇 原油中的硫醇一般集中在較輕的餾分中，在輕餾分中硫醇硫占其中硫含量4

47、050%，有時(shí)甚至高達(dá)7075%。隨著餾分沸點(diǎn)的升高，硫醇的含量急劇下降，在300以上的餾分中基本不含硫醇。 目前已鑒定出來碳數(shù)為18的單體硫醇化合物有50個(gè)，其中40多個(gè)是烷基硫醇，6種是環(huán)烷基硫醇，還有硫酚。烷基硫醇的-SH基大多連在仲碳和叔碳上，而連在伯碳上較少。 即和而C-C-C-C-SH結(jié)構(gòu)較少。 結(jié)構(gòu)的較多， Petroleum Chemistry硫醇尤其是低碳硫醇具有強(qiáng)烈的惡臭，而且硫醇還具有腐蝕性，因此必須將其除去或轉(zhuǎn)化成非活性的硫化物。硫醇還可以作為橡膠聚合速度的調(diào)節(jié)劑以及生成抗氧化劑的原料。硫醇的特性：硫醇對(duì)熱不穩(wěn)定，受熱時(shí)易分解，如： 2C3H7SH C3H7-S-C3H

48、7H2S C3H7SH C3H6H2S Petroleum Chemistry硫醇與NaOH反應(yīng)生成硫醇鈉。 C3H7SHNaOH C3H7SNaH2O硫醇還可以在堿性條件和催化劑的存在下可氧化生成二硫化物，從而脫除臭味。 2RSH1/2O2 RSSRH2O Petroleum Chemistry餾分,收率m%含硫量m%餾分硫/總硫,%硫醚硫m%餾分中硫醚硫/總硫醚硫，%IBP19017.90.081.30.021.1219036038.20.7025.70.3339.393604109.71.7015.00.8024.254104509.52.0217.50.5014.8445020.71.

49、9336.30.3220.7原油100.01.02100.00.32100.0表1-3-5 前蘇聯(lián)薩莫脫洛爾原油各餾分中硫醚硫的分布2、 硫醚及二硫化物 原油中硫醚硫占總硫約為2030%，而且硫醚硫主要集中在中間餾分 。 Petroleum Chemistry開鏈的硫醚：烷基硫醚、環(huán)烷基硫醚和芳香基硫醚。環(huán)狀硫醚：硫雜環(huán)的五員環(huán)和六員環(huán)的環(huán)硫醚和環(huán)狀萜類硫化物。石油中的硫醚類化合物可分為開鏈狀和環(huán)狀的兩大類：在汽油餾分中：主要是二烷基硫醚，其含量隨著沸點(diǎn)的升高而降低，在300以上的餾分中已不存在二烷基硫醚，三個(gè)碳以上的烷基硫醚大多是異構(gòu)的。從石油中已鑒定出50種開鏈硫醚化合物。 Petrole

50、um Chemistry表1-3-6 原油的柴油餾分中硫醚的分布原油名稱餾分沸程硫 醚 分 布,m%二烷基硫醚環(huán)硫醚苯并環(huán)硫醚阿爾蘭19036014.377.58.2薩莫脫洛爾1903607.288.24.6哈烏達(dá)格1903600.595.53.6拉爾-密卡爾20040016.880.52.7科卡特2004008.390.01.7威遜15022022.866.510.7威明頓1502500.084.415.6 Petroleum Chemistry表1-3-7 原油的減壓餾分中含硫化合物的族組成含硫化合物的類型含量（占原油中含硫化合物），m%布拉德霍灣加奇薩蘭威明頓呂克留斯烷基芳基硫醚0.1-

51、二芳基硫醚5.25.712.0-環(huán)硫醚36.045.538.126.9苯并環(huán)硫醚6.03.24.310.5二苯并環(huán)硫醚0.31.31.40.5噻吩-2.2-苯并噻吩29.225.018.611.8二苯及萘并噻吩14.615.811.519.5其它多環(huán)芳基并噻吩8.63.511.916.4餾分中硫化物的含量10.0919.2916.611.48在柴油餾分及減壓餾分中 ：硫醚類化合物主要是環(huán)硫醚，其中單環(huán)和雙環(huán)環(huán)硫醚占很大部分，環(huán)數(shù)最多可達(dá)8個(gè)，其硫雜環(huán)中五員環(huán)占6070%，六員環(huán)占3040%。隨著餾分沸點(diǎn)的升高，環(huán)硫醚的環(huán)數(shù)逐漸增加，但側(cè)鏈長(zhǎng)度變化不大。 Petroleum Chemistry目

52、前在石油中還發(fā)現(xiàn)有橋式結(jié)構(gòu)的多環(huán)環(huán)硫醚，如：此外還發(fā)現(xiàn)有環(huán)狀萜類硫化物和芳香基并合的環(huán)硫醚，如：環(huán)狀萜類硫化物 Petroleum Chemistry硫醚的特性：對(duì)熱較穩(wěn)定，加熱到400也會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)。C3H7-S-C4H9C3H6C4H8H2S硫醚能在一定條件下氧化成亞砜和砜 ，亞砜可以作為金屬萃取劑和芳烴抽提溶劑。 石油中二硫化物的含量顯著低于硫醚的含量，其含量一般不超過10%，它主要集中在較輕的餾分中，其性質(zhì)與硫醚相似。 Petroleum Chemistry3、噻吩類硫化物表1-3-8 前蘇聯(lián)高含硫原油輕餾分中噻吩硫含量原油名稱200250餾分250300餾分總硫m%噻吩硫m%噻吩硫

53、/總硫 %總硫m%噻吩硫m%噻吩硫/總硫 %巴什基爾1.120.2219.62.581.4355.4韃靼1.981.0050.52.941.8763.6古比雪夫1.250.5040.02.551.5058.8別爾明1.560.6038.52.591.1945.9奧倫堡1.080.6358.32.401.7673.3 Petroleum Chemistry表1-3-9 美國(guó)威遜原油餾分中噻吩類化合物的分布餾分沸程含硫量m%硫分布,%硫醇及二硫化物硫醚噻吩501190.11534611192260.44138072262630.90354432633191.51239593804362.15135

54、644363.36-3763 原油中噻吩類化合物占其含硫化合物的50%以上，主要存在于沸點(diǎn)較高的餾分中。 Petroleum Chemistry現(xiàn)已鑒定出來的噻吩類化合物有：?jiǎn)瓮榛〈绶裕?-或3-甲基噻吩、2-或3-乙基噻吩、2-正丙基噻吩和2-異丙基噻吩。雙烷基取代噻吩：2,3-、2,4-、2,5-、3,4-二甲基噻吩等。與芳香環(huán)并合的噻吩：苯并噻吩、二苯并噻吩等。 噻吩類化合物屬于芳香雜環(huán)化合物，其環(huán)結(jié)構(gòu)相當(dāng)穩(wěn)定，即使加熱到450也不會(huì)分解，所以石油中的噻吩硫比硫醇硫和硫醚硫更難脫除。 Petroleum Chemistry第四節(jié) 石油中含氮化合物 從硫、氮絕對(duì)含量來看，石油中的氮含量

55、比硫含量低，通常在0.050.5%之間，很少有超過0.7%。表1-4-1 原油中氮含量的統(tǒng)計(jì)原油中氮含量范圍，m%原油的樣品數(shù)占樣品總數(shù)的份額，%0.7010.7從統(tǒng)計(jì)數(shù)字來看，世界上96%的原油含氮量均小于0.5%。 Petroleum Chemistry 迄今為止，已發(fā)現(xiàn)的原油中氮含量最高的是阿爾及利亞的西齊白拉奇原油，含氮量高達(dá)2.17%。我國(guó)大多數(shù)原油的氮含量一般為0.10.5%，屬于含氮量偏高的原油。遼河油區(qū)的高升原油氮含量為0.73%，這是我國(guó)含氮量最高的原油。 石油中的含氮化合物是由生成石油的原始物質(zhì)在地下條件下演變而成的，而不是在石油的運(yùn)移和聚集過程中從外界進(jìn)入石油的，其含量一

56、般隨著原油埋藏深度的增大和成熟度的增高而降低。 Petroleum Chemistry 石油中的含氮化合物對(duì)石油加工和產(chǎn)品的使用都有不利影響，使催化劑中毒失活，還會(huì)導(dǎo)致石油產(chǎn)品的安定性變差，易生成膠狀沉淀，故必須予以脫除。迄今為止，尚未找到可以利用石油中含氮化合物的有效途徑。 一、石油及其餾分中氮的含量及分布 含氮量隨著沸點(diǎn)的升高而增加，其分布要比硫更加不均勻，統(tǒng)計(jì)表明，約90%的含氮化合物存在于減壓渣油中。 Petroleum Chemistry表1-4-2 原油各餾分中氮的分布(g/g) 餾分(沸程/)氮含量, gg-1大慶勝利孤島遼河中原布倫特伊朗輕質(zhì)阿曼原油16004100430031

57、0017001100120016005002900850088008300530050193700520090.992.292.587.893.589.370.488.9 Petroleum Chemistry 由于分離與鑒定上的困難，對(duì)石油較重餾分中含氮化合物的組成和結(jié)構(gòu)目前尚未完全弄清楚。一般按照含氮化合物的酸堿性可分為堿性氮化物和非堿性氮化物。堿性氮化物：在50/50（v/v）冰醋酸和苯的溶液中可以被高氯酸滴定的，其PKa2 ，如胺類和吡啶類。非堿性氮化物：在50/50（v/v）冰醋酸和苯的溶液中不能被高氯酸滴定的，其PKa4802580920028加利福尼亞20436029945066

58、3604801351370037表1-4-4 原油各餾分中堿氮占總氮的份額堿氮與總氮的比值隨著餾分沸點(diǎn)的升高而降低，因而在原油的較輕餾分中主要是堿氮，而在較重餾分及減壓渣油中主要是非堿氮。PKa2 為強(qiáng)堿性氮化物，如胺類和吡啶類。-2PKa2 為弱堿性氮化物，如酰胺類和吡咯類。PKa-2 為非堿性氮化物，如咔唑類。有時(shí)也有根據(jù)高氯酸的滴定曲線對(duì)原油中的含氮化合物進(jìn)行分類： Petroleum Chemistry原油名稱類型氮的分布，m%強(qiáng)堿氮弱堿氮非堿氮威明頓311455薩波開克301555杜馬292843龐德拉21790特斯萊帕275122威遜303040里德沃克431740哈恩伯利2928

59、43表1-4-5 原油中類型氮的分布不同類型的氮化物在不同原油中的分布是不同的。 Petroleum Chemistry表1-4-6 威明頓原油各餾分中類型氮的分布餾程，含氮量，m%類型氮分布，%強(qiáng)堿氮弱堿氮非堿氮原油0.643114553003500.04100003504000.155320274005000.493316515001.03341056在同一種原油中強(qiáng)堿氮和弱堿氮的分布隨著沸點(diǎn)的升高而減少，非堿氮分布則隨著沸點(diǎn)的升高而增加。 Petroleum Chemistry二、石油中含氮化合物 由于堿性氮化物的分離比較容易，因而對(duì)它的研究也就比較多。目前從石油中分離出來的50多種堿性

60、氮化物大部分是吡啶和喹啉的衍生物，而苯胺的衍生物極少。 1、吡啶系和喹啉系 吡啶系和喹啉系氮化物都屬于強(qiáng)堿性氮化物。喹啉類氮化物：吡啶類氮化物： Petroleum Chemistry表1-4-7 威明頓原油常壓餾分中堿氮化合物組成堿氮化合物類型各餾分中堿氮化合物類型分布，%130250250300300350烷基吡啶3750環(huán)己基吡啶554518環(huán)戊基吡啶0195烷基喹啉83160環(huán)烷基喹啉0010苯并喹啉007在較輕的餾分中主要是烷基吡啶和環(huán)烷基吡啶等吡啶的衍生物，隨著餾分沸點(diǎn)的增加，吡啶衍生物的含量下降 。隨著沸點(diǎn)的升高，喹啉衍生物的含量增加，因而在較重的餾分中主要是喹啉的衍生物。 Pe