有機(jī)化合物的檢驗(yàn)和鑒別課件

1、有機(jī)化合物的檢驗(yàn)和鑒別化學(xué)081班邱丹妮17號(hào)陳鳳14號(hào)綜合鑒別炔烴、烯烴、小環(huán)烴的檢驗(yàn)和鑒別鹵代烴的檢驗(yàn)鑒別醇的檢驗(yàn)和鑒別酚的檢驗(yàn)和鑒別胺的檢驗(yàn)和鑒別醛酮的檢驗(yàn)和鑒別羧酸及其衍生物的檢驗(yàn)和鑒別雜環(huán)化合物的檢驗(yàn)和鑒別糖類的檢驗(yàn)和鑒別炔烴、小環(huán)烴也能使溴水褪色+溴水如何鑒別烷烴，烯烴，苯，醇，酚，醚，羧酸和酯檢驗(yàn)鑒別炔烴、烯烴、小環(huán)烴檢驗(yàn)炔烴、烯烴和小環(huán)烴的存在檢驗(yàn)炔烴和烯烴的存在檢驗(yàn)?zāi)┒巳矡N 烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。二者均能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失。 小環(huán)烴（C3-C4）及環(huán)丙烷的衍生物可以與溴水發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)。 實(shí)驗(yàn)：在A、B、C、D四根干燥的試管中各放入1

2、mL四氯化碳。在試管A中加入23滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入23滴環(huán)己烯樣品，在試管C中加入23滴環(huán)丙烷，然后分別在A、B、C三個(gè)試管中滴加入5的溴的四氯化碳溶液，邊滴加邊搖動(dòng)，觀察褪色情況。在試管D中滴入35滴5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。1溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴、炔烴和小環(huán)烴 2高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。當(dāng)二者被高錳酸鉀溶液氧化時(shí)，不飽和鍵被破壞，同時(shí)紫色高錳酸鉀溶液褪色生成褐色的二氧化錳沉淀。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以來(lái)鑒別烯烴或炔烴。 實(shí)驗(yàn)：取A、B、C三支試管，在試管A中加入23滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入23滴環(huán)己烯樣品

3、，然后分別在A、B兩個(gè)試管中加入lmL水，再分別逐滴加入2高錳酸鉀溶液，邊滴加邊振蕩，觀察褪色情況。在試管C中加入lmL 2高錳酸鉀溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。 末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。 實(shí)驗(yàn)：將2mL 2硝酸銀溶液加入一干凈試管中，再加1滴10氫氧化鈉溶液，然后逐滴滴加入lmol/L的氨水，直至沉淀剛好完全溶解。將乙炔通入此溶液中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，產(chǎn)物及時(shí)用11硝酸處理。3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴RCCH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白） 實(shí)驗(yàn)：在一試管中加入1ml水，再加入一小粒氯化亞銅固體，逐滴加入

4、濃氨水至沉淀完全溶解。然后將乙炔通入此溶液中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將沉淀沉下，用水洗滌沉淀后，及時(shí)加入11硝酸，加熱至固體全部分解為止。4銅氨溶液鑒別末端炔烴 末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。RCCH + Cu(NH3)+2Cl RC CCu（紅）檢驗(yàn)鑒別鹵代烴1.硝酸銀-乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性 硝酸銀-乙醇溶液與鹵代烴反應(yīng)時(shí)，如果烴基相同，不同鹵素作為離去基團(tuán)的反應(yīng)性為： RIRBrRClRF如果鹵原子相同而烴基不同，則受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響，鹵代烴的相對(duì)反應(yīng)性為： 苯甲型、烯丙型三級(jí)二級(jí)一級(jí)苯型、乙烯型兩個(gè)和兩個(gè)以上鹵原子同連

5、在一個(gè)碳原子上的鹵代烴，如氯仿等，不與硝酸銀溶液反應(yīng)。由此可以推測(cè)鹵代烷的可能結(jié)構(gòu)。 實(shí)驗(yàn)：取A、B、C、D、E、F 6支干凈的干燥試管，在A試管中加入正氯丁烷、在B試管中加入二級(jí)氯丁烷，在C試管中加入三級(jí)氯丁烷、在D試管中加入氯化芐、在E試管中加入正溴丁烷和在F試管中加入溴苯（各5滴），然后在每支試管中分別加入2mL 1的硝酸銀-乙醇溶液，仔細(xì)觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10min后，將未產(chǎn)生沉淀的試管在70水浴上加熱46min，觀察有無(wú)沉淀生成。醇的檢驗(yàn)和鑒別 實(shí)驗(yàn)：在3支配有塞子的干凈試管A、B、C中分別加入正丁醇、二級(jí)丁醇、三級(jí)丁醇（ 各0.5mL ），再在每個(gè)試管中加入1mL水、數(shù)滴苯甲酰氯和1m

6、L 10氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，再添加1mL 10氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，觀察是否有水果香味逸出。1苯甲酰氯檢驗(yàn)醇 苯甲酰氯與醇反應(yīng)生成有香味的酯，以此可鑒別醇類化合物。2.新制氫氧化銅檢驗(yàn)一元醇和多元醇 由于所含的兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基之間相互影響，多元醇能和許多金屬的氫氧化物螯合，故可使用新制的氫氧化銅來(lái)鑒別一元醇和多元醇。 實(shí)驗(yàn)：將甘油和乙醇（各5滴）分別加入A、B 兩支干燥的試管中。再各加入1mL新制的氫氧化銅，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。 例如：3盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇 氯化鋅-鹽酸溶液稱盧卡斯試劑。一級(jí)醇、二級(jí)醇、三級(jí)醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速率不同。三級(jí)醇最快，二級(jí)醇次之，一

7、級(jí)醇極慢。六個(gè)碳原子以下的各級(jí)醇均溶于盧卡斯試劑，反應(yīng)后生成的氯代烷不溶于該試劑，故反應(yīng)發(fā)生后體系會(huì)出現(xiàn)混濁或分層。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判別反應(yīng)速率的快慢，以次區(qū)別一、二、三級(jí)醇。 實(shí)驗(yàn)：將正丁醇，二級(jí)丁醇，三級(jí)丁醇（各5滴）分別加入A、B、C 3支干燥的試管中。再各加入1mL盧卡斯試劑，塞好試管搖蕩后，室溫靜置。觀察反應(yīng)現(xiàn)象，并記錄溶液變渾濁和分層所需的時(shí)間。 含10個(gè)碳以下的醇與硝酸鈰銨反應(yīng)能形成紅色絡(luò)合物，以此可鑒別小分子醇類化合物。3硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)10碳以下的醇 實(shí)驗(yàn)：溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL水加入一個(gè)干凈試管中，再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應(yīng)現(xiàn)象。不

8、溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL醋酸加入一個(gè)干凈試管中（如有沉淀，加34滴水使沉淀溶解），再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應(yīng)現(xiàn)象。酚的檢驗(yàn)和鑒別用作苯酚的鑒別和定量測(cè)量可用來(lái)鑒別苯酚和環(huán)己烷酚的顯色反應(yīng)用作鑒定酚 苯酚與溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用這一反應(yīng)鑒定苯酚。 將0.5mL水加入一支試管中，再滴加2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，觀察有無(wú)結(jié)晶析出和溴水褪色的情況。1苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚白 酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇強(qiáng)。利用酸堿反應(yīng)可以提純酚。2利用酚的酸性提純酚 試驗(yàn)：在一支試管中加二滴液體苯酚，再加入5滴水，振搖后得一乳濁液。再在其中滴入5

9、氫氧化鈉溶液，乳濁液慢慢澄清。然后再加2mol/L鹽酸至溶液呈酸性，溶液又變混。請(qǐng)解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并設(shè)計(jì)分離提純甲苯、乙酸和苯酚的混合物。 有機(jī)化合物的酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗(yàn)，請(qǐng)思考一下，有哪幾類化合物可利用其酸堿性來(lái)鑒別。 實(shí)驗(yàn)：在A試管中加2mL水和幾滴苯酚水溶液，在B試管中加2mL純水，然后再在兩支試管中各加入12滴1的三氯化鐵溶液。比較這兩支試管中溶液的顏色。 含有酚羥基的化合物具有烯醇結(jié)構(gòu)，能與三氯化鐵的水或醇溶液作用，生成具有紅、藍(lán)、紫、綠等顏色的絡(luò)合物，這是檢出酚羥基的特征反應(yīng)，根據(jù)不同顏色區(qū)別各種酚。3三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇胺的檢驗(yàn)和鑒別一級(jí)胺、二級(jí)胺、三級(jí)胺的鑒別

10、1o胺 + 磺酰氯沉淀溶解沉淀NaOHH+2o胺 + 磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿） 3胺油狀物 + TsO-的水溶液 + NaCl 油狀物消失3o胺 + 磺酰氯 H+-OH 1o, 2o, 3o胺與磺酰氯的反應(yīng)稱為興斯堡反應(yīng)。 苯磺酰氯與一級(jí)胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與二級(jí)胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺沒(méi)有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與三級(jí)胺不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。因此，應(yīng)用興斯堡反應(yīng)可以區(qū)別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺。1興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺R3NH+R3N +NaOH-H2OR3N +H+-OH實(shí)驗(yàn)：將0.5mL一級(jí)胺加入試管A中，將0.5mL二級(jí)

11、胺加入試管B中，將0.5mL三級(jí)胺加入試管C中，然后再分別在各個(gè)試管中加入2.5mL 10氫氧化鈉溶液和約0.5mL苯磺酰氯，塞好塞子，用力搖動(dòng)。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并作出解釋。2重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分 脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺 芳香族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，重氮鹽不穩(wěn)定，遇熱分解生成酚和放出氮?dú)猓捶纸獾闹氐}與生成的酚發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生橙紅色的偶氮化合物。 脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽,重氮鹽在常溫下即可放出氮?dú)廪D(zhuǎn)變成相應(yīng)的醇。不發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。 上述反應(yīng)差別可用來(lái)鑒別脂肪族一級(jí)胺與芳香族一級(jí)胺。脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸芳香族一級(jí)胺與亞硝酸C6H5NH2 + HNO2HCl05oC C6H

12、5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + C6H5OHC6H5OH + N2 + HClNaOHC6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O鑒別芳香族一級(jí)胺的實(shí)驗(yàn)：1重氮化反應(yīng)：將10滴苯胺和5mL 2mol/L鹽酸加入試管中混合均勻后置冰水浴中冷卻到05。加12滴10亞硝酸鈉溶液于試管中，至溶液對(duì)碘化鉀-淀粉試紙顯藍(lán)色，所得重氮鹽溶液在冰水浴中保存。2重氮鹽的水解反應(yīng)：將2mL重氮鹽溶液轉(zhuǎn)移至小試管中，在5060水浴中加熱時(shí)有氮?dú)夥懦?。冷卻后的反應(yīng)液中有苯酚的氣味。3重氮鹽與苯酚的偶聯(lián)反應(yīng)：在一試管中加入2滴液體苯酚，再加10

13、氫氧化鈉溶液使其溶解后再多加5滴，用冰水冷卻至約0 。加入1mL重氮鹽溶液，有橙紅色偶氮化合物生成。醛酮的檢驗(yàn)和鑒別檢驗(yàn)醛酮的存在鑒別醛酮鑒別脂肪醛與芳香醛碘仿反應(yīng)鑒別CH3CO-和CH3CH(OH)- 2,4-二硝基苯肼能與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)并生成黃色、橙色或紅色沉淀。利用此實(shí)驗(yàn)可以鑒定醛或酮。 實(shí)驗(yàn)：于A、B兩個(gè)試管中各加入10滴2,4二硝基苯肼試劑和10滴95乙醇，在A試管中加入2滴樣品醛，在B試管中加入2滴樣品酮，振蕩，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。1. 2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮 實(shí)驗(yàn)：在A、B兩個(gè)干凈試管中，分別加入1mL 5硝酸銀溶液和1滴5氫氧化鈉溶液，然后逐滴加入1mol/L的氫

14、氧化銨溶液，并不斷搖動(dòng)，直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶解為止。在A中加2滴丙酮，在B中加2滴乙醛，在室溫放置幾分鐘，如果試管上沒(méi)有銀鏡生成，在熱水浴中溫?zé)釒追昼姡ㄗ⒁饧訜釙r(shí)間不可太久），觀察銀鏡是否生成。 土倫試劑是銀氨離子（硝酸銀的氫氧化銨溶液），它與醛反應(yīng)時(shí)，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，由此稱該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。2托倫試劑鑒別醛和酮 菲林溶液是堿性銅絡(luò)離子的溶液。該銅絡(luò)離子能與脂肪醛反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，Cu+絡(luò)離子被還原為紅色的氧化亞銅沉淀，藍(lán)色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液與芳香醛和簡(jiǎn)單酮（-羥基酮和-酮醛例外）不能發(fā)

15、生上述反應(yīng)，因此，利用菲林溶液可以區(qū)分脂肪醛和芳香醛，也可以區(qū)分脂肪醛和酮。*菲林溶液是由硫酸銅溶液（菲林A）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此時(shí)，硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。菲林溶液需在使用時(shí)現(xiàn)配。3菲林溶液鑒別脂肪醛 試驗(yàn)：取兩個(gè)試管，各在其中加入1mL菲林A和1mL菲林B，混合均勻，在其中一個(gè)試管中，加入2滴丙酮，在另一個(gè)試管中，加入2滴乙醛，搖動(dòng)后放入沸水浴中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。 在A試管中加入4滴丙酮、B試管中加入4滴乙醛、C試管中加入4滴乙醇，再在這三支試管中分別加入1mL碘-碘化鉀溶液，然后慢慢滴加3mol/L的氫氧化鈉溶液，使碘的顏色

16、褪去，觀察是否有碘仿的黃色結(jié)晶析出。 甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物與次碘酸鈉反應(yīng)會(huì)生成黃色的碘仿沉淀，因此該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。碘仿反應(yīng)常用于鑒別甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物。4碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮羧酸及其衍生物的檢驗(yàn)和鑒別1.特殊羧酸的鑒別2. 羥肟酸鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)羧酸衍生物3.羧酸及其衍生物的鑒別1特殊酸的檢驗(yàn)和鑒別返回 羧酸衍生物能與羥胺反應(yīng)生成羥肟酸，羥肟酸與三氯化鐵在弱酸性溶液中能生成紫色或深紅色的可溶性羥肟酸鐵，由此可以鑒別羧酸衍生物。2羥肟酸鐵試驗(yàn)鑒別羧酸衍生物實(shí)驗(yàn)：將1mL羥胺鹽酸鹽乙醇溶液，1滴液體樣品或5mg固體樣品加入一支干凈試管中，振搖后，加0.2mL 6mol/L氫氧化鈉溶液，將溶液煮沸，稍冷后加入2mL 1mol/L鹽酸，如果溶液變渾，再加2ml 95乙醇。然后加1滴5三氯化鐵溶液。觀察是否有紫色出現(xiàn)，如果出現(xiàn)的顏色很快消失，繼續(xù)滴加5三氯化鐵溶液