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文檔簡介
1、關(guān)于溶劑萃取和浸取第一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月基本要求: 掌握溶劑萃取和浸取的概念。重點(diǎn): 溶劑萃取過程的理論基礎(chǔ);工業(yè)萃取方式和理論收得率;萃取設(shè)備;浸取過程的應(yīng)用;浸取速率。 第二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 萃?。‥xtraction)指任意兩相之間的傳質(zhì)過程。 在液-液萃取過程中常用有機(jī)溶劑作為萃取試劑,故常稱液-液萃取為溶劑萃取。 原理:利用一種溶質(zhì)組分(如產(chǎn)物)在兩個互不混溶的液相(如水相和有機(jī)溶劑相)中競爭性溶解和分配性質(zhì)上的差異來進(jìn)行的分離操作。 第三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 萃取是生物分離過程中常用的單元操作。應(yīng)用于抗生素、有
2、機(jī)酸、維生素、激素等發(fā)酵產(chǎn)物工業(yè)化提取上。 優(yōu)點(diǎn):比化學(xué)沉淀法分離程度高;比離子交換法選擇性好、傳質(zhì)快;比蒸餾法能耗低;產(chǎn)能大,周期短,易于連續(xù)操作和自動化控制。 由萃取法發(fā)展的新技術(shù):超臨界流體萃取、雙水相萃取、反膠團(tuán)萃取等。第四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 浸?。河媚撤N溶劑把目的物質(zhì)從固體原料中提取到溶液中的過程稱為浸取,也稱為浸出。 茶水 藥酒 有機(jī)溶劑提取食用油 水或有機(jī)溶劑提取色素、香料 第五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 溶劑萃取 一、溶劑萃取過程的理論基礎(chǔ) 溶劑萃取中,溶質(zhì)必須在兩相中有不同的溶解度,而且,這種溶解能力的差別越大,萃取越有應(yīng)用價值。
3、 溶液中物質(zhì)的溶解作用是應(yīng)用溶劑萃取技術(shù)中溶劑選擇的前提。 相似相溶原理 溶劑的互溶性規(guī)律 溶劑的極性第六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月Light phase雜質(zhì)溶質(zhì)原溶劑Heavy phase萃取劑第七張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月1、物質(zhì)的溶解和相似相溶原理 假定溶解過程從純物質(zhì)和純?nèi)軇╅_始,到形成均勻的分子混合物結(jié)束。 從熱力學(xué)角度考慮,一個過程要能自動進(jìn)行,則體系的自由能應(yīng)下降,自由能G的變化包括焓H變化和熵S變化兩部分: 第八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 為簡便,忽略熵、壓力、體積變化,只考慮體系能量變化。 從能量變化的角度可將溶解過程分為三個過
4、程: (1)溶質(zhì)B各質(zhì)點(diǎn)的分離 固態(tài)或液態(tài)的溶質(zhì)B,先分離成分子或離子等單個質(zhì)點(diǎn)。此過程需要吸收能量。 能量的大小與分子之間的作用力有關(guān),順序為: 非極性物質(zhì)極性物質(zhì)氫鍵物質(zhì)離子型物質(zhì) 第九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 (2)溶劑A在溶質(zhì)B的作用下溶劑分子相互作用形成可容納B質(zhì)點(diǎn)的空位。此過程也需要吸收能量。 能量的大小與溶劑分子A之間的相互作用力有關(guān),順序與上述相同為: 非極性物質(zhì) 極性物質(zhì) 氫鍵物質(zhì) 該能量還與溶質(zhì)分子B的大小有關(guān),如溶質(zhì)分子B較大,則容納B質(zhì)點(diǎn)的空穴就要大些,要破壞較多的溶劑分子A之間的鍵或作用力,相應(yīng)的能量需要就較大。第十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于202
5、2年6月 (3)溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)B進(jìn)入溶劑A形成的空位,溶質(zhì)分子B與溶劑分子A也存在相互作用力。此過程放出能量,放能的大小如下規(guī)律: A、B均為非極性分子 一非極性分子、另一極性分子均為極性分子B被A溶劑化 溶劑化是指一定數(shù)目的溶劑分子較牢固地結(jié)合在溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)上,也稱溶劑合化。 若溶劑是水,則稱為水(合)化。 有溶劑化能力的溶劑稱為溶劑化溶劑。第十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 目前不能定量解釋溶解的規(guī)律,常用 “相似相溶”原理。 分子之間可以有兩方面的相似: 一是分子結(jié)構(gòu)相似:如分子的組成、官能團(tuán)、形態(tài)結(jié)構(gòu)的相似; 二是能量(相互作用力)相似:如相互作用力有極性的和非極性的之分,兩種物質(zhì)
6、如相互作用力相近,則能互相溶解。 第十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 從能量的角度來分析幾種溶解過程,說明相似相溶原理:(1)兩種惰性溶劑(不能形成氫鍵的溶劑,如烷烴、苯、四氯化碳等)互溶: 第一步和第二步吸收的能量都很小,易于由第三步放出的能量所補(bǔ)償,因而溶解情況較好。(2)水向油中溶解:因水分子間有很強(qiáng)的氫鍵作用,第一步需要吸收很大能量,第二步吸能不大,而第三步放出的能量不足以補(bǔ)償所需能量,難以溶解。 第十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)油向水中溶解 第一步能量吸收小,但第二步吸能大,第三步放出的能量不足以補(bǔ)償所需能量,故不易溶解。 (4)水和乙醇的溶解 兩
7、者都有氫鍵,第一、第二步吸能雖大,但第三步因溶質(zhì)和溶劑均為極性物質(zhì),它們之間的氫鍵作用又很強(qiáng),放出的能量也很大,故溶解可以進(jìn)行。 第十四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月從分子結(jié)構(gòu)的相似性上,說明相似相溶原理:第十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 (1)苯在水中幾乎不溶,但苯分子上引入羥基后,溶解度明顯增加。 (2)醇的同系物中從甲醇起,碳鏈越長,醇分子中與水不相似的部分越多,則在水中的溶解度越低。 (3)醇中的-OH被-SH取代后,溶解度大幅度降低。 溶解度增加或下降的原因是物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與水的相似性增加或下降了。第十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 2、溶劑的
8、互溶性規(guī)律 物質(zhì)分子之間的作用力有較強(qiáng)的氫鍵和較弱的范德華力。 氫鍵:是由一個氫原子和兩個電負(fù)性原子結(jié)合構(gòu)成,如A-HB,“”表示氫鍵,它是一種帶方向性的強(qiáng)作用力。 要形成氫鍵,必須有能夠接受電子的部分A-H,即電子受體;還須有給出電子的部分B,即電子供體。 第十七張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 按照生成氫鍵的能力,將溶劑分成四種類型。 (1)N型溶劑:不能形成氫鍵,稱惰性溶劑。如烷烴、四氯化碳、苯等。 (2)A型溶劑:只有電子受體的溶劑,能與電子供體形成氫鍵。如氯仿、二氯甲烷等。 (3)B型溶劑:只有電子供體的溶劑。如酮、醛、醚、酯等。第十八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年
9、6月 (4)AB型溶劑:同時具備電子受體A-H和供體B的溶劑,可締合成多聚分子,因氫鍵的結(jié)合形式不同又可分成三類: AB(1)型:交鏈氫鍵締合溶劑,如水、多元醇、羥基羧酸、多元羧酸、多酚等。 AB(2)型:直鏈氫鍵締合溶劑,如醇、胺、羧酸等。 AB(3)型:生成內(nèi)氫鍵分子。這類溶劑中的電子受體A-H因已形成內(nèi)氫鍵而不再起作用。故AB(3)型溶劑的氫鍵性質(zhì)與N型或B型相似。 第十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第二十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 由形成氫鍵的情況可以推斷各類溶劑相互溶解的規(guī)律: 形成氫鍵過程是釋放能量的過程,如果兩種溶劑混合后形成的氫鍵比混合前增強(qiáng)或強(qiáng)度
10、更大,則有利于互溶,否則不利于互溶。 如AB型和N型幾乎不相溶,因溶解要破壞AB型之間的氫鍵; A、B型易互溶,因混合后生成氫鍵。第二十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 圖表示各類溶劑的互溶規(guī)律,B型溶劑與各類溶劑絕大多數(shù)都能互溶。第二十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月表中所處位置越接近,越易互溶,越遠(yuǎn)越難互溶。 第二十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 3、溶劑的極性 萃取溶劑的選擇依據(jù)是“相似相溶”原則:一是分子結(jié)構(gòu)相似;另一是分子間作用能相似,即分子間相互作用力相似。 分子間相互作用力相似,用分子極性。 引入了介電常數(shù)第二十四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于
11、2022年6月 介電常數(shù):是一個化合物摩爾極化程度的量度,如果已知介電常數(shù),就能預(yù)測該化合物是極性的還是非極性的。 介電常數(shù)的測定方法: 物質(zhì)的介電常數(shù)可通過測定該物質(zhì)在電容器二極板間的靜電容量C來確定,如果C0為無介質(zhì)時的同一電容器的電容,則:第二十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 比較在同一電容器試樣中的電容和已知的標(biāo)準(zhǔn)液的電容,即可獲得介電常數(shù)。 如以1和2分別代表試樣和標(biāo)準(zhǔn)液的介電常數(shù),C1和C2表示充滿這兩種液體時的電容器的電容,則:1/2=C1/C2第二十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第二十七張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第二十八張,PPT共七
12、十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 根據(jù)萃取目標(biāo)物質(zhì)(產(chǎn)物)的介電常數(shù),尋找極性相接近的溶劑作為萃取溶劑,是溶劑選擇的重要方法之一。 生物工業(yè)常用的溶劑有: 酯類、醇類、酮類等。 第二十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月良好溶劑要滿足的要求:(1)有很大的萃取容量,即單位體積的萃取溶劑能萃取大量的產(chǎn)物;(2)有良好的選擇性,理想情況是只萃取產(chǎn)物而不萃取雜質(zhì); (3)與被萃取的液相(通常是水相)互溶度要小,且粘度低、界面張力小或適中,有利于相的分散和兩相分離;(4)溶劑的回收和再生容易;(5)化學(xué)穩(wěn)定性好,不易分解,對設(shè)備腐蝕性小;(6)經(jīng)濟(jì)性好,價廉易得; (7)安全性好,閃點(diǎn)高,對人體無
13、毒性或毒性低。 第三十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月4、分配定律和分離因數(shù)(1)萃取的幾個概念 料液:在溶劑萃取過程中,將供提取的溶液稱為料液,通常是水溶液; 溶質(zhì):從料液中提取出來的物質(zhì)稱為溶質(zhì); 萃取劑:用來萃取產(chǎn)物的溶劑常稱為萃取劑; 萃取液:溶質(zhì)轉(zhuǎn)移到萃取劑中與萃取劑形成的溶液稱為萃取液; 萃余液:被萃取出溶質(zhì)后的料液稱萃余液(萃殘液)。 第三十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 萃 取 相 濃 度 分配系數(shù)K = = 萃 余 相 濃 度 (2)分配系數(shù)K 在一定溫度和壓力下,溶質(zhì)分配在兩個互不相溶的溶劑中,達(dá)到平衡時溶質(zhì)在兩相中的活度之比為一常數(shù),為分配定律 。
14、 如果溶液是稀溶液,活度可用濃度代替,則達(dá)到平衡時溶質(zhì)在兩相中的濃度之比為一常數(shù),即為分配系數(shù)K。 第三十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 常溫下K為常數(shù),C的單位為mol/L。 分配系數(shù)K 反映一種萃取劑性能的優(yōu)劣,分配系數(shù)K越大,萃取收率越高。 K式的應(yīng)用條件: (1)稀溶液 (否則用活度計算)。 (2)溶質(zhì)對溶劑之互溶度沒有影響 。 (3)必須是同一種分子類型,即不發(fā)生締合或離解。第三十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 弱酸或弱堿性溶質(zhì)在水相中存在電離現(xiàn)象,既要考慮兩相中的分配平衡,還要考慮弱電解質(zhì)在水相中的電離平衡,即要考慮應(yīng)用條件(3)。第三十四張,PPT共七
15、十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 青霉素是一種弱酸,在水中會有一部分離解成負(fù)離子(青.COO-),萃取青霉素的有機(jī)溶劑是醋酸丁酯等,極性很低,不能萃取帶電荷的離子。青霉素在醋酸丁酯等有機(jī)相中僅以游離酸分子(青.COOH)的形態(tài)存在。只有兩相中的游離酸分子才符合分配定律。 當(dāng)用醋酸乙酯萃取青霉素時,發(fā)酵液中同時存在著兩種平衡,一種是青霉素游離酸分子在有機(jī)溶劑相和水相間的分配平衡;另一種是青霉素游離酸在水中的電離平衡。第三十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 分配平衡用分配系數(shù)K0表征,電離平衡用電離常數(shù)Kp來表征。醋酸丁酯第三十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 目前還不能單獨(dú)測
16、定水相中游離酸的(青.COOH)濃度,能測定青.COOH+青.COO-的總濃度c2, 用表觀分配系數(shù)K表示,K= 第三十七張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 K和K0、Kp的關(guān)系式經(jīng)理論推導(dǎo)如下: K= K0H+/(KpH+) (弱酸) K= K0Kp/(KpH+) (弱堿) 溶質(zhì)在不互溶兩相中的分配與萃取溶劑(決定K0)有關(guān),也與水相的性質(zhì)(H+)有關(guān)。第三十八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月分配系數(shù)的選擇第三十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 (3)分離因數(shù) 若料液中有溶質(zhì)A、B,由于兩者分配系數(shù)不同,萃取相、萃余相中A、B的相對含量各不相同。 若A的分配系數(shù)
17、較B大,則萃取相中A的含量(濃度)較B多,A和B就得到一定程度的分離。 分離因數(shù):表示萃取劑對溶質(zhì)A和B分離能力的大小。第四十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 分離因數(shù)(): = ( C1A/C1B)/(C2A/C2B) = (C1A/C2A)/(C1B/C2B) = KA/KB 若A是產(chǎn)物,B為雜質(zhì),分離因數(shù)寫為: K產(chǎn)/K雜 越大,A、B的分離效果越好,即產(chǎn)物與雜質(zhì)越容易分離。 第四十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月5、水相條件對萃取的影響 水相的pH、溫度、鹽析劑以及帶溶劑對萃取的影響。(1)pH值 pH直接影響表觀分配系數(shù)K;還對選擇性有影響。 pH值應(yīng)在產(chǎn)物穩(wěn)定
18、的范圍內(nèi)。(2)溫度 影響生化物質(zhì)的穩(wěn)定性;它還影響分配系數(shù)K,因為溫度通過影響溶質(zhì)的化學(xué)位而影響溶質(zhì)在兩相中的分配。 第四十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)鹽析劑 無機(jī)鹽類一般可降低產(chǎn)物在水中的溶解度而使其更易于轉(zhuǎn)入有機(jī)溶劑相中,另一方面還能減小有機(jī)溶劑在水相中的溶解度。 無機(jī)鹽的用量適宜,過多會促使雜質(zhì)也一起轉(zhuǎn)入到溶劑相;要考慮其回收利用。(4)帶溶劑 為提高分配系數(shù)K,常添加帶溶劑。 帶溶劑是能和產(chǎn)物形成復(fù)合物,使產(chǎn)物更易溶于有機(jī)溶劑相中的物質(zhì),該復(fù)合物在一定條件下又能容易分解。第四十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月二、 工業(yè)萃取方式和理論收得率 工業(yè)上萃取
19、操作通常包括三個步驟: (1)混合:要求形成具有很大比表面積的乳濁液,產(chǎn)物轉(zhuǎn)到萃取劑中。 (2)分離:將乳濁液分離成萃取相和萃余相。 (3)溶劑回收 工業(yè)萃取設(shè)備:混合器、分離器和溶劑回收裝置(如蒸餾塔)。第四十四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 一般萃取過程很快,如果接觸表面足夠大,則在15秒1分鐘之內(nèi)就可完成。 管道萃取、噴射萃取技術(shù)。 第四十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 萃取操作分為單級萃取和多級萃取。 1、單級萃取 (1)單級萃取流程 單級萃取即使用一個混合器和一個分離器的萃取操作。 第四十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第四十七張,PPT共七十九
20、頁,創(chuàng)作于2022年6月 液-液萃取過程圖1-萃取器;2-溶劑溶質(zhì)塔;3-汽提塔;4-冷凝器;5-分離器;6-熱交換器第四十八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 (2)單級萃取的理論收率 萃取操作理論收得率的計算須符合以下兩個假定: (1)萃取相和萃余相很快達(dá)到平衡,即每一級都是理論級; (2)兩相完全不互溶,在分離器中能完全分離。 第四十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 設(shè)K為分配系數(shù),VF 為料液體積,Vs為萃取劑體積,E為萃取平衡后,溶質(zhì)在萃取相與萃余相中數(shù)量的比值,則: E KVS/VF K/m 其中m為濃縮比,即m VF/VS 令未被萃取的體積分?jǐn)?shù)為,則: = 1
21、/(E+1) 而理論收得率為: 1-= E/(E+1) 第五十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月2、多級萃取 分為多級錯流萃取和多級逆流萃取。 (1)多級錯流萃取 多級錯流萃取流程的特點(diǎn):每級均加新鮮溶劑,故溶劑消耗量大,得到的萃取液產(chǎn)物平均濃度較稀,但萃取較完全。第五十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月三級錯流萃取裝置(a)艾德連式;(b)泵混合分離器;(c)加當(dāng)齊格勒接觸器;(d)霍米莫脫接觸器第五十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 多級逆流萃取流程的特點(diǎn):料液走向和萃取劑走向相反,只在最后一級中加入萃取劑。 和錯流萃取相比,萃取劑消耗少,萃取液產(chǎn)物平均濃度高
22、,產(chǎn)物收率最高。 在工業(yè)上應(yīng)采用多級逆流萃取流程。(2)多級逆流萃取第五十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月三級逆流萃取裝置分離青霉素第五十四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 (3)多級萃取的理論收率 由理論推導(dǎo),經(jīng)n級萃取后,兩種多級萃取流程的產(chǎn)物收率分別為: 多級錯流萃取流程: 1-= 1-1/(E1+1)(E2+1)(En+1) 多級逆流萃取流程: 1-= (En+1-E)/(En+1-1)第五十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月三、 乳化和去乳化 1、乳化 乳化是一種液體(分散相)分散在另一種不相混溶的液體(連續(xù)相)中的現(xiàn)象。 產(chǎn)生乳化,難以將有機(jī)溶劑相和
23、水相分離完全,出現(xiàn)兩種夾帶,即發(fā)酵廢液中夾帶有機(jī)溶劑微滴和溶劑相中夾帶發(fā)酵液的微滴,故必須破壞乳化。第五十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 乳化的結(jié)果可能形成兩種形式的乳濁液。一種是水包油型(O/W),另一種為油包水型(W/O)。 穩(wěn)定的乳濁液形成是因為有表面活性劑的存在,活性劑通過降低界面張力,使液體容易分散成微滴而發(fā)生乳化。 第五十七張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 乳濁液的穩(wěn)定性和下列幾個因素有關(guān): 界面上保護(hù)膜是否形成(最重要); 液滴是否帶電; 介質(zhì)的粘度。 發(fā)酵液中的蛋白質(zhì)是引起乳化的最重要的表面活性物質(zhì),多為O/W型。第五十八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于20
24、22年6月 2、破乳化 乳濁液的形式:當(dāng)表面活性劑的親水基團(tuán)強(qiáng)度大于親油基團(tuán),易生成水包油型(O/W)乳濁液;反之則易生成油包水型(W/O)。 破乳化是用過濾或離心、物理或化學(xué)方法,使乳濁液失去穩(wěn)定性而分相的操作。 最好方法是防止乳化,若是蛋白質(zhì)引起乳化,應(yīng)先去除蛋白質(zhì)。第五十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月四、萃取設(shè)備 1、單級萃取設(shè)備 單級萃取用一套混合器和分離機(jī)。 萃取流程如前。 混合、萃取和分離也可在同一臺設(shè)備中進(jìn)行。 第六十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 2、多級萃取設(shè)備 一般用萃取塔 (1)脈動篩板塔 脈動篩板塔適合:處理量小于20M3/h情況;物系較難分離
25、,要求萃取理論級數(shù)高的情況(520級);含有固體的懸浮液(15%) 優(yōu)點(diǎn): 操作方便、密閉性好; 萃取劑用量少; 占地面積小。 第六十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第六十二張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)轉(zhuǎn)盤塔 利用機(jī)械攪拌裝置,促使連續(xù)相液體的湍動,使懸浮在湍動液流中的分散相液滴被剪切成較細(xì)小的液滴,使分布更為均勻,萃取過程由此得到強(qiáng)化。 先加入的并充滿全塔為連續(xù)相。 適于小于57個理論級的萃取操作。 第六十三張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) 浸取 一、 浸取過程的應(yīng)用 工業(yè)生產(chǎn)常用溶劑浸取物質(zhì)。 生物物料是由細(xì)胞組成的,可溶性物質(zhì)通常在細(xì)胞內(nèi),
26、細(xì)胞膜產(chǎn)生一種不同于一般情況下的擴(kuò)散阻力,浸取速率通常比較小。 為了加快速度,可對原料進(jìn)行預(yù)處理,如干燥、切片等,以助于細(xì)胞膜/壁破裂,溶劑也容易進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)溶解溶質(zhì)。 第六十四張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第六十五張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月第六十六張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月二、 浸取速率 溶劑從固體顆粒中浸取可溶性物質(zhì)的過程一般包括以下步驟:(1)溶劑從溶劑主體傳遞到固體顆粒的表面; (2)溶劑擴(kuò)散滲入固體內(nèi)部和內(nèi)部微孔隙內(nèi); (3)溶質(zhì)溶解進(jìn)入溶劑; (4)溶質(zhì)通過固體微孔隙通道中的溶液擴(kuò)散至固體表面并進(jìn)一步進(jìn)入溶劑主體。 第六十七張,PPT共七十
27、九頁,創(chuàng)作于2022年6月 第一、二步都很迅速,不是浸取過程總速率的限制步驟。 第三步在固體內(nèi)部,溶質(zhì)的溶解是簡單的物理溶解過程,或是溶質(zhì)溶解的化學(xué)或生化反應(yīng)。 第四步溶質(zhì)通過固態(tài)和溶劑到達(dá)固體表面的擴(kuò)散速度與許多因素有關(guān)。 如果固體是有惰性多孔固體結(jié)構(gòu)組成,固體的微孔中充滿了溶質(zhì)和溶劑,則溶質(zhì)通過多孔固體的擴(kuò)散可用有效擴(kuò)散系數(shù)描述,而有效擴(kuò)散系數(shù)與費(fèi)克(Fick)定律 有關(guān)。第六十八張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月1、分子擴(kuò)散的費(fèi)克(Fick)定律 : Fick定律是關(guān)于流體處于靜止?fàn)顟B(tài)時的分子擴(kuò)散。 分子擴(kuò)散是由于濃度梯度,對于A和B的雙組分混合物,F(xiàn)ick定律可寫成下面的形式:
28、 JAc DABdxA/dl 當(dāng)c是常數(shù)時,cA = cxA, Fick 定律可表達(dá)為: JADABdcA /dl (4.11) 由于固體周圍鏡界膜的存在,物質(zhì)分子的傳遞只能靠擴(kuò)散進(jìn)行。第六十九張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 2、生物物質(zhì)溶液中的分子擴(kuò)散 與小分子溶質(zhì)不同,生物大分子在溶液中的擴(kuò)散會受其較大的空間尺度以及空間形狀的影響。 生物大分子在水溶液中的形狀是不規(guī)則的;生物大分子與小分子溶劑或溶質(zhì)分子之間的相互作用,也會影響到生物大分子及小分子溶質(zhì)的擴(kuò)散。 因此,在相同濃度梯度下生物大分子的擴(kuò)散速率要比小分子有機(jī)物慢很多。第七十張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月 3、生物凝膠中的分子擴(kuò)散 凝膠是一種“多孔”的半固態(tài)物質(zhì),具有不規(guī)則的“框架結(jié)構(gòu)”,凝膠結(jié)構(gòu)中的孔道或敞開的微小空間里充滿了水。 小分子溶質(zhì)在凝膠的不規(guī)則的“框架結(jié)構(gòu)”中的擴(kuò)散速率要比在水溶液中慢。 凝膠由大分子組成,通常是稀的水溶液,組成凝膠的物質(zhì)組分只占百分之幾。 瓊脂糖凝膠是由松散交織的含有大量氫鍵的多糖大分子組成。第七十一張,PPT共七十九頁,創(chuàng)作于2022年6月4、固相中的分子擴(kuò)散 固相內(nèi)的氣體、液
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