6氣相色譜法測定白酒中甲醇的不確定度分析

1、 氣相色譜法測定白酒中甲醇的不確定度分析 東北師大 化學(xué)學(xué)院閆 吉 昌2005年9月20日1、原理 用氣相色譜法測定白酒中的甲醇，是將一定量樣品注入氣相色譜儀,利用氫火焰離子化檢測器(FID)進(jìn)行檢測，通過對待測樣品中色譜峰的保留時(shí)間來定性，根據(jù)樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)比較用外標(biāo)法來定量。 2、計(jì)算公式：式中 :樣品中甲醇的濃度， :甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， :樣品中甲醇的峰面積； :甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積。 則的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:：樣品中甲醇濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度， ：甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，：甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度； ：樣品中甲醇的峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。3 各不確定度分量的求算 甲醇標(biāo)

2、準(zhǔn)溶液濃度的不確定度分析 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:稱取色譜純的甲醇,放入250 容量瓶中，加水稀釋至刻度，從中吸取10 標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 容量瓶中，用60%的乙醇溶液稀釋定容至刻度，此時(shí) 為： 。：甲醇的質(zhì)量， ：甲醇的純度； ：250 容量瓶的體積， ：稀釋因子 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算公式式中的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度: 3.1.1 甲醇的稱量不確定度 稱量不確定度來自兩個(gè)方面： （1）稱量變動(dòng)性，在50以內(nèi),變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05 ；則： （2）天平校正產(chǎn)生的不確定度,按檢定證書給定為0.15 ，按均勻分布，則校正產(chǎn)生的不確定度：稱量帶來的不確定度 相對不確定度為： 3.1.2 甲醇純度的不確定度 甲

3、醇純度為99.9%0.1%，按均勻分布，轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 ：相對不確定度 3.1.3 配制250 甲醇溶液體積的 標(biāo)準(zhǔn)不確定度 分析 250容量瓶的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源為：容量瓶校 正、重復(fù)性、溫度、人員讀數(shù) 。 （1）容量瓶體積的不確定度,按檢定證書給定為0.15 ，按照均勻分布換算成不確定度 : （2）充滿液體至容量瓶刻度的變動(dòng)性（重復(fù)性），通過重復(fù)稱量測定進(jìn)行統(tǒng)計(jì),例如重復(fù)10次統(tǒng)計(jì)出標(biāo)準(zhǔn)偏差為 ,則： (3)容量瓶和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度，(假設(shè)溫差為2，水膨脹系數(shù)為 10-4 , ,C=1.96) 體積變化: (4) 人員讀數(shù)體積容器讀數(shù)的允許誤差為1 ，則按

4、三角分布： 以上4項(xiàng)合成得出250 容量瓶的不確定度 則相對不確定度：稀釋過程帶來的不確定度分析 稀釋用到10 移液管和100 容量瓶。 移液管和容量瓶的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源均有4種： 校正、重復(fù)性、溫度、讀數(shù)。10 mL移液管的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源為 ： （1）校正：按檢定證書給定為0.01mL , 按均勻分布，則不確定度分量： （2）充滿液體至移液管刻度的變動(dòng)性，通過重復(fù)測定進(jìn)行統(tǒng)計(jì),例如重復(fù)10次統(tǒng)計(jì)出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0092;則不確定度分量：(3)移液管和溶液的溫度與校正時(shí)的溫度不同引起的體積不確定度, 假設(shè)溫差為2，水膨脹系數(shù)為10-4，C=1.96)， 體積變化: 不確定度分量：（4）人員讀數(shù) 10mL移液管的最小刻度為，則人員讀數(shù)帶來的不確定度：則10移液管帶來的不確定度為 100mL容量瓶體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的分析與10mL容量瓶分析相同，計(jì)算過程簡略，得到 則稀釋因子 帶來的相對不確定度為 :3.1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液帶來的相對不確定度3.2 色譜峰面積 和 的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 色譜峰面積 和 的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量是由氣相色譜儀的定量重復(fù)性引起的不確定度，本題采用外標(biāo)法與標(biāo)準(zhǔn)比較來進(jìn)行定量 ,測得樣品中甲醇濃度為：標(biāo)準(zhǔn)和樣品峰面積的測定結(jié)果因樣品測