濟(jì)南大學(xué) 分析化學(xué)課件 重量分析3

1、4、配位效應(yīng)(絡(luò)合效應(yīng))：溶液中存在與構(gòu)晶離子形成可溶性配合物的配位劑，會(huì)使沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解，這一現(xiàn)象稱為配位效應(yīng)。當(dāng)存在配位效應(yīng)時(shí)沉淀的溶解度應(yīng)怎樣計(jì)算？ MA型： MA M+ + A- L MLMLnM = M +ML + + MLn = s A = A= s解題思路： sKsp M(L) L2 沉淀的溶解度及影響因素1M(L)= 1 + 1L + 2L2 + + nLnM(L) = M/MKsp= A M思考：MAn型、MmAn型，若M存在配位效應(yīng)， A無(wú)副反應(yīng)，其在水中的溶解度怎樣計(jì)算?2 沉淀的溶解度及影響因素MA型： MA M+ + A- L MLMLn =s s s

2、=( Ksp M(L) ）1/2=Ksp M(L) 2非共同離子配位體的影響MA型： MA M+ + A- L MLMLn例7：計(jì)算AgI在0.010mol/L氨溶液中的溶解度 Ag(NH3)2+：lg 1=3.32 lg 2=7.23 Ksp= 9.010-17解：AgI Ag+ + I- NH3 Ag(NH3)2+2 沉淀的溶解度及影響因素I =IAg+ = Ag+ + Ag(NH3) + + Ag(NH3)2+= s= s3Ag(NH3) =1 + 1NH3 + 2NH32 =1+103.320.01 + 107.230.012 =1.0 103 2 沉淀的溶解度及影響因素Ksp=I-

3、Ag+ = I- Ag+ Ag(NH3) =Ksp Ag(NH3) s = ( Ksp Ag(NH3) )1/2 = ( 9.010-17 1.0 103)1/2 = 1.0 10-7(mol/L)= s2 4例8：計(jì)算BaSO4在pH=10.0的0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度2 沉淀的溶解度及影響因素Ksp=Ba2+SO42-= Ba(Y) Ba2+ SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y) SO4(H) SO4(H)=1+H+=1+ H+/Ka21=s2HSO4-YH+HYBaYH+Ba(Y)=1+KBaYY=1+ KBaYY/ Y(H) 5Y為未與Ba作用的EDTA總濃度

4、 Y=0.01-s(因EDTA過(guò)量且與Ba作用完全, 所以與Ba作用的EDTA濃度即為溶解度)2 沉淀的溶解度及影響因素Ksp=Ksp Ba(Y) SO4(H) Ksp Ba(Y) =10-9.96107.41(0.01-s) =Ba2+SO42-=s2s2+10-2.55s-10-4.55=0 s=4.110-3 mol/L可見 s 較大，(0.01-s)不能忽略s也可采用逼近法：以0.01-s=0.01代入求s，再將0.01-s值代入求s , 當(dāng)(s-s)/s0 , s 有極小值smin 。Ksp= M A =Ksp M(A) =s A sAAmin絡(luò)合效應(yīng)同離子效應(yīng)2 沉淀的溶解度及影響因素s = Ksp M(A) /A=Ksp( 1/ A+ 1 +2 A) 找一合適A使 s 最小。112 沉淀的溶解度及影響因素s = Ksp M(A) /A=Ksp( 1/ A+ 1 +2 A)12例10：AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度及最小溶解度?Ksp= Ag Cl- =Ksp Ag(Cl) =s Cl- 2 沉淀的溶解度及影響因素Ag(Cl)=1+1Cl-+ 2Cl-2 (Cl-=0.01-s忽略Ag+消耗的Cl-) =1+1.110310-2.0+1.110-510-4.0=23 Ksp = Ksp Ag(Cl) =10-9.7523s = Ks