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1-12 反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系 基爾霍夫(Kirchhoff)定律已知反應(yīng) 298K下的標準反應(yīng)熱效應(yīng)已知,試求1873K下反應(yīng)的熱效應(yīng)解: H1 H2 通式: 微分形式 定積分形式 說 明公式條件: 反應(yīng)物、產(chǎn)物溫度相同; 由T1T2參加反應(yīng)各物質(zhì)的種類、 相態(tài)均無變化。 應(yīng) 用 若參加反應(yīng)各物質(zhì)的Cp,m與T無關(guān),則 若Cp,m與T 的關(guān)系 其中其中 不定積分形式 例 求反應(yīng) 在800K下的解:. 定積分求解 查表求 查有關(guān)物質(zhì)的Cp.m(B),求a b103 c106 適用溫度范圍 N2(g) 27.32 6.226 0.9502 2733800K H2(g) 26.88 4.347 0.3265 2733800KNH3(g) 27.43 33.00 3.046 2731000K . 用不定積分式求解 查表求a、b、c 及 將a、b、c 及 代入不定積分式,求常數(shù) 求 關(guān)系式將T=800K代入上式,得到據(jù) 的定義,參加反應(yīng)各物質(zhì)都處于各自的標準態(tài)下,即處于各自的純物質(zhì)狀態(tài),而實際進行的反應(yīng)體系,至少反應(yīng)物必須混合,實際反應(yīng)體系的 與 之間是什么關(guān)系 利用狀態(tài)函數(shù)法求出二者的關(guān)系。問 題以理想氣體體系為例:T、p T、p 純 p.g 純 p.g 純 p.g 純 p.g T、p T、p 混合理想氣體體系 混合理想氣體體系 (T、p、yA) ( T、p、yB) Hmix,1 Hmi
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