《定量分析簡明教程》習題二參考答案

1、一、 選擇題1、用同一 NaOH滴定相同濃度和體積的兩種弱一元酸，則KOa較大的弱一元酸（B）A消耗NaOH多；B突躍范圍大；C計量點pH較低；D指示劑變色不敏銳。2、滴定分析要求相對誤差 0.1%,萬分之一的分析天平絕對誤差為0.0001g,則一般至少稱取試樣質(zhì)量為（B）A0.1g; B0.2g; C0.3g; D0.4g.3、以HCl溶液滴定某堿樣，滴定管的初讀數(shù)為0.25 0.01ml,終讀數(shù)為32.25 0.01ml,則用去HCl溶液的準確體積為（D）A32.0ml ; B32.00ml ; C32.00 0.01ml; D32.00 0.02ml。4、指示劑的變色范圍越窄，則（ A）

2、A滴定越準確；B選擇指示劑越多；C變色敏銳；D滴定越不準確。5、溶液pH降低，EDTA的配位能力會（B）A升高；B降低；C不變；D無法確定。6、用KMnO 4法測定Ca2+離子，所采用的滴定方式是（B）法A直接滴定法；B間接滴定法；C返滴定法；D置換滴定法。7、不同波長的電磁波，具有不同的能量，其波長與能量的關系為（ B）A波長愈長，能量愈大；B波長愈長，能量愈??；C波長無能量無關。8、在酸性條件下，莫爾法測Cl-,其測定結(jié)果（B）A偏低；B偏高；C正好；D無法確定。9、下列有關配體酸效應敘述正確的是（ B）A酸效應系數(shù)越大，配合物穩(wěn)定性越大；B酸效應系數(shù)越小，配合物穩(wěn)定性越大；CpH越高，

3、酸效應系數(shù)越大。10、酸性介質(zhì)中，用草酸鈉標定高鎰酸鉀溶液，滴入高鎰酸鉀的速度為（ B）A同酸堿滴定一樣，快速進行；B開始幾滴要慢，以后逐漸加快；C始終緩慢；D開始快，然后逐漸加快，最后稍慢。 TOC o 1-5 h z 11、酸堿滴定中，選擇指示劑可不考慮的因素是（D）ApH突躍范圍；B要求的誤差范圍；C指示劑的變色范圍；D指示劑的結(jié)構(gòu)。 11 .一 -12在硫酸一磷酸介質(zhì)中，用c = K2cr2O7 = 0.1mol L 的 K2Cr2O7滴m621c（Fe ） 0.1mo KL硫酸亞鐵溶披，其at量點電勢為0.86V,對此滴定最適合的指木劑為（C）A鄰二氮菲亞鐵 中。=1.06V ；FB

4、 二苯胺邛。=0.76V ；FC二苯胺磺酸鈉 邛0 =0.84V ；FD亞甲基藍中日=0.36V13、在 1mol L-1HCl 介質(zhì)中，用 FeCl3（中%3加e2+= 0.77V ）滴定 SnCl2（中。Sn4力 Sn2+= 0.14V ）終點電勢為（D）A0.56V ; B0.54V; C0.46V; D0.35V.14、當M+Y反應時，溶液中有另一配位劑 L存在，若m（l）=1,則（A）A M與L沒有副反應；B M與L的副反應嚴重；C M與L的副反應較弱。15、共軻酸堿對Ka的Kb的關系（C）AKa+Kb=Kw； B Ka/Kb=Kw； C K b=K w/ Ka；16、pH=5.0

5、, lgo（Y（H）=6.45 ,若用EDTA直接滴定M離子，則絕對穩(wěn)定常數(shù)K?（MY）至少為（A）A1014.45; B1012.45; C108; D1012.90;17、定量分析工作中，要求測定結(jié)果的誤差（ D）A愈小愈好；B等于0; C沒有要求；D在允許誤差范圍之內(nèi)。18、0.1mol L-1Na 2CO3 （Kb1=1.8X 10-4,Kb2=2。M08）溶液的 pH 值（B）A2.38; B11.62; C8.00; D6.00。19、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)（A）A單向性；B重復f; C單峰性；D對稱性。20、某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)（ ）很大，則說明（C）A該物質(zhì)溶液的濃度很大；B光通過該物

6、質(zhì)溶液時的光程長；C該物質(zhì)對某波長的光吸收能力很強；D測定該物質(zhì)靈敏度很高。二、填空題1、對照實驗的目的是（檢驗系統(tǒng)誤差是否存在）；2、空白試驗的目的是（減小試劑誤差）；3、F檢驗的目的是（檢驗精密度是否存在顯著性差異）4、為檢查測定結(jié)果與標準值間是否存在顯著性差異，應用（ t）檢驗；5、某酸堿指示劑 KHIn =1.0父109,則該指示劑的變色范圍為（ pH = pKHIn 1 ）；f6、一氧化還原指示劑中今=0.86V ,電極反應 Ox+2e=Red ,則其理論變色范圍為a ,0.059） n ，7、莫爾法使用的指示劑是（K2CrO4）;8、EDTA是（乙二胺四乙酸二鈉鹽）的簡稱；9、在吸

7、光光度法，透射光強度It與入射光強度I。之比即為It/I0,稱為（透光度）；10、吸光光度法用于定量測定的理論依據(jù)是（朗比定律： A= bc）;11、酸堿反應的實質(zhì)是（質(zhì)子轉(zhuǎn)移）過程，反應達平衡時共軻酸堿對（得失質(zhì)子數(shù)相等），表達這種數(shù)量關系的數(shù)學表達式稱為質(zhì)子（質(zhì)子條件式）；12、準確是指（測定結(jié)果）與（真值）之間的符合程度，它可用（誤差）來表示；13、影響強堿滴定弱酸的滴定曲線突躍范圍的因素為（c）和（ka）；14、在用Na2c2。4對KMnO 4,通常用（H2SO4）調(diào)節(jié)酸度。三、判斷題 TOC o 1-5 h z 1、測定結(jié)果精密度高，準確度不一定高（，）；2、只要多做幾次平行測定，就

8、可避免隨機誤差對測定結(jié)果的影響（X）；3、做平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差對測定結(jié)果的影響（X）；4、金屬指示劑和酸堿指示劑的變色原理都是一樣的，隨著c（H+）的變化而發(fā)生顏色改變（X）；5、指示劑的變色點與滴定反應的化學計量點不符合，產(chǎn)生的誤差屬于偶然誤差(X)；6、可疑值的取舍問題實質(zhì)上是區(qū)分偶然誤差和過失的問題(X)；7、pH=3.05是一個三位有效數(shù)字(X )；f8、用EDTA法測定某金屬離子時，酸度越低，K9(MY)值越大，對準確滴定有利(X)；9、測定混合酸堿溶液時，若消耗 HCl的體積V110 pH pK0(HIn1 (只能看到酸式色)c(In )c(HIn) 10 pH a pK

9、(HIn)+1 (只能看到堿式色)c(In )可見，當pH低于pH pK(HIn)+1時，都看不出指示劑隨pH值改變而變化，只有在 pH = pK0(HIn)1范圍內(nèi)，人們才能覺察到由pH改變所引起的指示劑顏色的變化，這個可以看到指示劑顏色的變化的pH區(qū)間，叫做指示劑的理論變色范圍。滴定突躍是指示劑選擇的依據(jù)，只要指示劑的理論變色范圍在突躍范圍以內(nèi)(或基本在突躍范圍以內(nèi))，都可用該指示劑指示終點。4、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？哪些條件影響配合物的條件穩(wěn)定常 數(shù)的大??？以EDTA為例來說明這個問題。EDTA與金屬離子的配位反應可寫成(略去離子電荷)。M Y= MY其平衡常數(shù)為

10、：KF(MY)= c(MY) c(M)c(Y)平衡常數(shù)式中：c(MY)、c(M)、c(Y)是指達到平衡時，MY型體、M型體、Y型體的濃度，但不包括 EDTA、金屬離子及生成物的其他型體。K(MY )是MY的形成常數(shù)，也稱為EDTA配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)。外界條件對 EDTA配合物的穩(wěn)定性會產(chǎn)生較大影響。例如，溶液的酸度和其他配位劑 的存在等外界條件的變化會明顯影響配合物的穩(wěn)定性。若利用M、Y、MY在一定條件下的副反應系數(shù)分別將M、Y、MY型體的平衡濃度 c(M)、c(Y)、c(MY)校正為 c(M )、c(Y)、c(MY)。c(Y) c(Y)c(M )0tM =、0t MYc(M )c(MY )

11、c(MY)Kp(MY)c(MY)c(M)c(Y)二.(m/(Y) * c(MY )二,c(M )c(Y)c(MY )_ K(MY)%my)c( M )c(Y ) (M ) (Y)將 c(MY)定義為條件穩(wěn)定常數(shù) c(M )c(Y )Kf9(MY)MY)Kf (MY),所以 Kf (MY) =LJJM2:(M)： (Y)c(M ):未參加主反應的游離金屬離子各種存在型體的濃度總和;c(Y ):未參加主反應的各種型體 EDTA的濃度總和；c(MY):包括MY在內(nèi)的以及 MY其它型體濃度的總和。條件穩(wěn)定常數(shù)表示配位反應達到平衡時,c(M )、c(Y)、c(MY)間的關系，其數(shù)值大小不但與絕對穩(wěn)定常數(shù)

12、有關，還受副反應系數(shù)的影響。副反應主要是：M的水解反應；M的配位效應；配位劑的酸效應；配位劑的共存離子 效應；產(chǎn)物的副反應。各種副反應都會對配合物的穩(wěn)定性即主反應的完全程度產(chǎn)生影響，影響程度用副反應系數(shù)表示。Y的副反應發(fā)生時，即溶液除 Y和MY兩種型體存在外，還有 HY、H2Y、H6Y及 NY; M的副反應即溶液中除 M和MY兩種M的型體外還有 MOH、M (OH) 2、M (OH) n及ML、ML2、MLn ； MY的副反應發(fā)生時，即溶液除 MY外，還有MHY和MOHY兩 種型體。五、計算題1、某試樣五次測定結(jié)果為: 12.42%、12.34%、12.38%、12.33%、12.47%數(shù)據(jù)

13、12.47%是否應舍棄(n=5, P=0.95, Q 表=0.73)解:c 12.47% -12.42%Q 計算=0.3612.47% -12.33%n=5, P=0.95, Q 表=0.73Q計算 (、表， 故此數(shù)據(jù)應保留。2、稱取某混合堿試樣 0.6422g,以酚配為指示劑，用 0.1994mol l_-1HC1溶液滴定至終點，用去酸溶液32.12ml;再加甲基橙指示劑，滴定至第二終點又用去酸22.28ml,求試樣中各組的含量。解：因ViV2,故此混合堿的組成為NaOH和Na2CO3NaOH)/) M)必到 J100%(NaOH )=0.1994 (32.12 -22.28) 40.00

14、10與0.6422100%(NaOH ) =12.22%C(HCl) V2 Mna2CO310，(Na2cO3):100%m(NazCOs)0.1994 22.28 106.0 10 飛0.6422100%(Na2CO3) =73.33%3、用鄰苯二鉀酸氫鉀(KHC 8H4。4)標定濃度約為0.1mol L-1的NaOH,如果要求體積測量 的相對誤差在 0.1%以內(nèi)，則 NaOH用量至少要多少？這時應至少稱取鄰苯二鉀酸氫鉀多少？(NaOH 分子量=40.00,鄰苯二鉀酸氫鉀 KHC8H4O4 的分子量=204.23 , KHC 8H4O4+NaOH=K2c8H4O4+H2O)解：一般所用50.

15、00ml滴定管，最小分度為 0.1ml,故由于滴定管讀數(shù)最后一位估計不準而造成的絕對誤差約為 0.02ml。為保證滴定管讀數(shù)造成的相對誤差在土0.1%以內(nèi)，故滴定劑體積:re40.02ml0.1%二 20ml所以NaOH用量至少要20ml。KHC 8H4。4+ NaOH = K2c8H4O4+H2O11m(KHC 8 H 4O4) - c(NaOH )V(NaOH ) 10M (KHC8H4O4)m(KHC8H4O4) =c(NaOH )V(NaOH ) 10 M (KHC8H 4O4)將V (HCl) =20ml代入上式:m(KHC 8H 4O4) =0.1mol *L20ml 10 204.23g *mol=0.41g所以鄰苯二鉀酸氫鉀最少稱0.41g。rf4、在 0.5mol L-1H2SO4介質(zhì)中，邛。(Fe3+/Fe24) = 0.68V ,中。(I2/I 一)應的2Fe3+2I=2Fe2+I2條件平衡常數(shù)為多少？0.54V ,則反解：lg K =FFnF (Fe3 /Fe2 ) - (I2/I -)2.303RT2 (0.68 -0.54)lg K =4.750.0594K =5.57 105、計算用c(H2Y)=0.02mol L-1的EDTA溶液滴定等濃度的Zn2+時溶液的最低度)？ lg K P(ZnY)