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1、 / 11國內(nèi)外EVA產(chǎn)品的發(fā)展與市場應(yīng)用概況2009-8-11 10:36:36 來源:中國塑料改性技術(shù)咨詢網(wǎng)乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)是最主要的乙烯共聚物之一,按共聚物中醋 酸乙烯(VA)的含量可分為三大類,即EVA樹脂、EVA彈性體與EVA乳液。與 聚乙烯相比,EVA樹脂由于在分子鏈中引人了 VA單體,提高了聚合物的支化 度,從而降低了結(jié)晶度,提高了柔韌性、抗沖擊性、填料相容性和熱密封性, 具有較 好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性,良好的光學(xué)性能、耐低溫性與無毒的特點(diǎn),因 此用途非常廣泛。1生產(chǎn)工藝目前,國內(nèi)外EVA產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝主要有4種:高壓法連續(xù)本體聚合、中 壓懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合
2、。其中,溶液聚合和乳液聚合工藝應(yīng)用較少。 市場上的EVA樹脂大多采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn),VA含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù), 以下同)一般為5%-40% 。高壓法連續(xù)本體聚合工藝通常采用高壓釜反應(yīng)器或管式反應(yīng)器,工藝原理 類似于低密度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)工藝。管式聚合的典型工藝有巴斯夫管式工 藝、Lmhausem/Ruhrchemie 管式法工藝、俄羅斯管式法工藝、住友化學(xué)管式法工藝和VEBLeuna-Werke 管式法工藝等。 管式聚合工藝可 生產(chǎn) VA 含量小于 30% 的 EVA ,管式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為 25%35% 。釜式聚合的典型工藝有杜邦、 USI 等釜式法工藝, 可生產(chǎn) VA 含量
3、小于 40% 的 EVA ,釜式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為 10%-20% 。國內(nèi)外 EVA 發(fā)展概況國外發(fā)展概況 TOC o 1-5 h z 1960 年, 美國杜邦公司采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝, 首先實(shí)現(xiàn)了低VA含量的 EVA 工業(yè)化生產(chǎn)。隨后, UCC , Bayer , Exxon 、日本三井、東洋曹達(dá)、住友、尤尼卡等30 多家公司相繼投產(chǎn) EVApEVA 作為塑料新品種得到迅速發(fā)展。 2003 年,全世界EVA 生產(chǎn)能力約 1 700 kt 以上,其中美國約 680kt/a ,日本約 200 kt/a ,西歐約 450 kt/a ,亞洲其他國家約300 kt/a 。國外 EVA 主要生產(chǎn)
4、廠與牌號情況見表1 。國內(nèi)EVA發(fā)展概況我國于20世紀(jì)70年代初期開始進(jìn)行EVA中壓懸浮聚合和高壓法連續(xù)本 體聚合工藝的研究。1976年,有機(jī)化工廠建成20 t/a的中試裝置,用溶液聚 合工藝生產(chǎn)EVA乳液;1982年,XX化工研究院建成50 t/a中試裝置,采用 高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn) VA含量為10%以上的EVA樹脂;1986年, XXXX石油化工股份XX(簡稱XX石化公司)通過技術(shù)改造在引進(jìn)的LDPE裝 置上生產(chǎn)出EVA樹脂;中國石油XX石化公司(簡稱XX石化公司)引進(jìn)德國伊姆 豪森管式法LDPE裝置兼產(chǎn)EVA ,其VA含量在20%以下。*2 建國EV也主要生產(chǎn)廠及產(chǎn)居牌號生產(chǎn)廠家彈
5、修皇集用途北京高機(jī)化工廠5旬3用包裝輯、表整5*Z宜椿包和5喪建14-0.7一用制根卅原心15-15通用段交,交部瘁18-3代泡瞇體22-21格懈股2K-23熱懷世2K惺蜂打kPM6疥用M帶肥圾1詢?t.D 161f .D加上蠢右化公司14-:餅愚粕薄瞿集12 5界瑁和薄裝館5-J.5當(dāng)重卻薄夏提KJK石化疊前45-(15海牌1北,川北裊餐COLU-0J農(nóng)膜同時,我國的EVA乳液有了較大的發(fā)展。有機(jī)化化工廠從美國Reichhold 化學(xué)公司引進(jìn)了 1套15kt/a 乳液生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品主要用于塑料薄膜粘結(jié)劑、嵌縫膠、無紡布用膠與防水粘合劑等;XX維尼綸廠同期也引進(jìn)了 1套15kt/a 乳液生產(chǎn)裝
6、置,于1991年投產(chǎn),生產(chǎn)6個牌號的EVA乳液,主要用 于粘合 劑、無紡布用膠、密封膠、地毯背襯膠、涂料和屋面防水層等。1995年4月,從意大利引進(jìn)的40 kt/a EVA 樹脂生產(chǎn)裝置在有機(jī)化工 廠建成投產(chǎn),可生產(chǎn)14個牌號VA含量為5%-42% ,熔體流動速率(MFR)為 0.55180.00 g/10 min的產(chǎn)品。產(chǎn)品廣泛用于熱熔膠、聚氯乙烯與橡膠改性劑、薄膜、熱收縮膜、泡沫塑料、粘合劑和涂料等。XX 燕化石油化工股份XX( 簡稱燕化公司)化工一廠新建的200 kt/aLDPE 裝置,可兼產(chǎn) EVA 共聚物。該裝置引進(jìn)Exxon 公司的專利技術(shù),采用高壓管式法生產(chǎn)。產(chǎn)品牌號有LD 36
7、2 , LD 361 , LD 358 和 LD 369 ,其 VA含量為 3.70!0 10.30l0,MFR 為 0.350.65 g/10 min ,密度為 0.9230.932g/m3 ,產(chǎn)品廣泛用于擠塑、薄膜。我國 EVA 主要生產(chǎn)廠與產(chǎn)品牌號見表2 。有機(jī)化工廠是目前全國最大的 EVA 生產(chǎn)商, 產(chǎn)品以 5-0.3 ,14-2 ,14-0.7 ,18-2 為主。 XX 石化公司和 XX 石化公司近幾年沒有生產(chǎn) EVA , 2002 年燕化公司僅生產(chǎn)了 2660t 左右。 近 8 年, 國內(nèi) EVA 進(jìn)口平均增幅為 23.5% , 2003年 EVA 進(jìn)口量已達(dá)355 kt ,需求基
8、本依靠進(jìn)口。EVA 產(chǎn)品的供需狀況2003 年, 世界 EVA 產(chǎn)量為 3 070 kt , 其中來自 EVA 裝置的產(chǎn)量約 1 400kt ,來自 LDPE 裝置的產(chǎn)量約1 700 kt 。從需求看,歐洲和北美仍是EVA 的主要消費(fèi)地, 2003 年西歐消費(fèi) EVA 1 040kt 左右, 占 34%; 北美消費(fèi) EVA 770kt ,約占 25% 。與國外相比,我國 EVA 的加工應(yīng)用還處于起步階段,其原因很大程度受生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)量低、品種牌號少、產(chǎn)品售價高等因素影響,因而限制 了 EVA 應(yīng)用領(lǐng)域的開拓。國內(nèi) EVA 需求主要依賴進(jìn)口且數(shù)量增長很快。 進(jìn)口主要集中在XX 、 XX 、XX
9、、XX、XX、XX 等地, 其中 XX 進(jìn)口量最大, 約占 51.38% ,XX 約占20.68% ,XX7.58% , XX6.08% , XX5.68% , XX4.68% ,其他省4.38% 。進(jìn)口原料主要以中國 XX 省和日本、韓國、新加坡、美 國為主,進(jìn)口牌號以 VA 含量高的鞋料與熱熔膠為主。進(jìn)口 EVA 樹脂主要牌號、性能與用途見表3EVA 產(chǎn)品的消費(fèi)狀況EVA 作為一種新型材料,廣泛應(yīng)用于薄膜、粘合劑、擠出涂層、注塑、電線電纜等。國外60% 以上的 EVA 被用來制造包裝薄膜、農(nóng)用薄膜、醫(yī)用薄膜等, 25%30% 的 EVA 用來作為紙箱、紙盒密封和標(biāo)簽粘貼用的熱熔膠粘劑與地毯
10、涂層。我國EVA樹脂第一大消費(fèi)領(lǐng)域是發(fā)泡制品,占總消費(fèi)量的 65%68% ,薄膜和熱熔膠粘劑排在第二位和第三位,分別占EVA樹脂總消費(fèi)量的16%和7% o近年來,國內(nèi)EVA樹脂消費(fèi)量增長很快,2003年EVA樹脂的市場消表3進(jìn)口 EVA樹脂牌號、性能及用途號忌打助gYlMn尸J一Jt用一月本三井13。*.aw。一若介撐強(qiáng)網(wǎng)脂麻結(jié)層惻220,占15CI.D適合播次用曲用,艷榷#1250ISLU話介撐孤樹曲用,珞持網(wǎng)K M N1 71J一合糙粗蠲型制品,依用F 4501435濟(jì)介泡再R應(yīng)用h %住去H hJ-J I150.6吹塾.起注制品HZ02C151 7汁般.啖二再援.節(jié)泡41()194000
11、更看攜能惘臉網(wǎng),林搜汕42(J19i吊D百介博*林膈L刪得惻K 20201 BIS1.5次現(xiàn)卸將幫港般KA-10第me用于用峪喏含堤介丹等-1成聚詳n由iCii.i中空*愫鞋層,電集63。卜16u比氣薄感也盯zo1.5申審.海彼用震、電融日本%41 Hn運(yùn)小鴆H小的安ft3 AiftI 5中號,泡薛,鞋故事噫Mf)is中審*味荀度.電奧特崗現(xiàn)ftEF KI?1 (I衣用功加用催kF 44?121.1農(nóng)用功倦廉El 3初?as農(nóng)用詞儺祗腮1513澧耀.氈含睢一ES 55G1*3小汽充撥.池介審酢.程快YA 9102.S道用于熱同概韓國im f1R匈法中新加地rd-H 21)2015l.及他腐耕,
12、據(jù)杜度呆斗:的一境具| 2ff7iIK3 0支苒,昨汰11童半財(cái)瓶閾何托2N2526遇用F絨帽脫zxi sn2K講用于供端粒4裨尤四聯(lián)152.5遍施整貨!Mi班室小551515貴合社廣柘柱底箸制晶費(fèi)量約為 400kt. 約占世界消費(fèi)量的 13% 。預(yù)計(jì) 2005 年,國內(nèi) EVA 樹脂生產(chǎn)能力為 110 kt ,需求 482 kt , 2010 年需求將達(dá)到 706 kt 。薄膜薄膜是 EVA 共聚物最大的應(yīng)用市場,其中透明膜占 EVA 薄膜的 70% 以上, 其 VA 含量一般在1%5% 。 近幾年, 美國透明膜的年均增長率一直保持在3% 以上。在我國, EVA 薄膜主要是用作農(nóng)用功能性棚膜
13、,其透光率高,保溫能力、耐老化性與防霧滴性能好,是一種較理想的農(nóng)膜基料。對于 XX 、 XX 、 XX 等地區(qū)的農(nóng)膜用戶而言,質(zhì)量與保溫性能好的 EVA 棚膜是首選的功能棚膜。此外, EVA 還可用作包裝膜、醫(yī)用膜、層壓膜、鑄造膜等。 EVA 復(fù)合薄膜現(xiàn)已用于包裝醬菜、腌漬品、液體汁類等物品。近幾年,皂化或部分皂化的乙烯一醋酸乙烯共聚物 (EVAL) 樹脂發(fā)展迅速,在包裝材料中使用可以阻止氧氣進(jìn)人,提高食品保存期 ;含有阻隔性結(jié)構(gòu)的EVAL 樹脂,可以在硬質(zhì)包裝和軟包裝中使用,也可用于包裝溶劑、化學(xué)品和農(nóng)藥。發(fā)泡材料發(fā)泡制品是我國 EVA 的主要應(yīng)用領(lǐng)域。 由于 EVA 共混發(fā)泡制品具有柔軟、
14、彈性好、減震、耐化學(xué)藥品等性能,因此廣泛用于中、高檔旅游鞋、登山鞋、拖鞋,涼 鞋的鞋底和內(nèi)飾材料,另外還用于隔音板、體操墊、密封型材等。預(yù)計(jì)到 2006 年,發(fā)泡制品對 EVA 的需求量將超過250 kt 。國內(nèi)發(fā)泡制品主要使用進(jìn)口 EVA 樹脂,代表性的牌號有美國杜邦公司的 460 , 560 ,尤西埃公司的 630 , 631; 日本朝安公司的630 , 640 , 東洋公司的 630 , 631 , 630 F ,三井公司的 K706 N 、 P 1450 ,住友公司的 H1011 , H 2020; 韓國現(xiàn)代公司的440 , 450 , 550 , 三星公司的180 F; 新加坡 TC
15、P 公司的 H 2020 與 H 2071 。國內(nèi)主要 EVA 發(fā)泡鞋材生產(chǎn)廠家有3 211 家, EVA 高檔鞋材與其他發(fā)泡制品的生產(chǎn)廠大多位于XX 和 XX 一帶,尤其是XX 的 XX 、 XX 、番禺、 XX 、XX 等地,估計(jì)這些地區(qū) EVA 鞋材需求量在 100 kt 左右。 XX 的 XX、 XX 等地有很多鞋廠,僅XX 地區(qū)的需求量就在 50 kt 左右。規(guī)模較大的廠家有XX桓盛塑料 XX 、 XX 經(jīng)濟(jì) 特區(qū)建新塑膠XX 、 XX 城興橡塑制品 XX 、 XX 君穎橡塑制品 XX 、 XX 安嶸運(yùn)動用品 XX 、 XX 聲佳 EVA 發(fā)泡塑膠制品 XX 、 XX 桓群塑料 XX
16、 、 XXXX 三盛橡塑發(fā)泡鞋材XX、 XX 威克鞋材 XX 等。VA 含量 12%16% 的 EVA 產(chǎn)品, 通常用于制造高倍率、 獨(dú)立氣泡型泡沫材料。這類材料是國際上廣泛使用的新型保溫材料,主要用于救生浮具、機(jī)車車廂和建筑領(lǐng)域等。生產(chǎn)廠家多集中于沿海的 XX 、 XX 、 XX 等地。EVA 發(fā)泡材料也廣泛應(yīng)用于玩具領(lǐng)域,如童車輪、座墊、 彩色拼圖、積木等。近年來,我國的玩具加工業(yè)發(fā)展迅速,生產(chǎn)多集中于沿海的 XX 、 XX 、 XX等地, 主要以出口和對外加工為主。 據(jù)分 析, 這些廠家每年消耗EVA 約 5 kt ,使用的牌號與鞋材基本一樣。熱熔膠EVA 熱熔膠主要使用 VA 含量在
17、25%40% 的品種, 其特點(diǎn)是機(jī)械性能和穩(wěn)定性好,粘度高,粒度可控制,耐蠕變性與熱封性之間有很好的平衡關(guān)系,固化速 度快, 濕粘性好, 對難以粘結(jié)的薄膜基質(zhì)等有特殊的粘接性。 由于 EVA熱熔膠不含溶劑,沒有環(huán)境污染和易燃的危險(xiǎn),適應(yīng)于高速自動化生產(chǎn)流水線操作,因此它 廣泛應(yīng)用于書籍無線裝訂、包裝、家具封邊、汽車和家用電器的裝配、 制鞋、 地毯涂層和金屬制品的耐腐涂層。 2003 年我國熱熔膠領(lǐng)域共消耗EVA 31 kt 。電線電纜電線電纜中使用的 EVA 樹脂, VA 含量一般在12%24% o EVA 用于電線電纜絕緣材料有2 個優(yōu)點(diǎn) :(1)可容納大量填料而不脆裂, 且綜合力學(xué)性能無損失;(2)容易交聯(lián)。 典型的應(yīng)用領(lǐng)域包括熱收縮性絕緣體、半導(dǎo)體屏蔽材料和阻燃絕緣材料。其他EVA 在油墨、箱包、瓶墊蓋、各種擠出軟管、硬管、片等領(lǐng)域也有較為廣泛的應(yīng)用。 2003 年我國 EVA 在這些領(lǐng)域的用量為 57 kt 左右,其中瓶墊蓋的用量為 15 kt 左右。市場展望隨著 E
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