過(guò)氧化氫基本知識(shí)

1、過(guò)氧化氫基本知識(shí)編制技術(shù)組過(guò)氧化氫二OO四年六月全系統(tǒng)問(wèn)答、雙氧水的主要性質(zhì)是什么？雙氧水化學(xué)名稱是過(guò)氧化氫，分子式：H2O2分子量：34.016物理性質(zhì)：外觀：無(wú)色、無(wú)味透明液體毒性：雙氧水無(wú)毒，但對(duì)皮膚有漂白及灼燒作用。沸點(diǎn)比水高；密度比水大；粘度比水 大；能與水以任意比互溶；也能溶于醇、醚等.化學(xué)性質(zhì)：雙氧水是一種強(qiáng)氧化性物質(zhì)，但遇到比它更強(qiáng)的氧化劑，如高錳酸鉀、氯氣等，則呈還 原性質(zhì)。它的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，可以參加分解、分子加成、取代、氧化還原等反應(yīng)。雙氧 水具有較弱的二元酸性質(zhì)，與某些堿反應(yīng)可生成鹽，由于它的分子內(nèi)在結(jié)構(gòu)關(guān)系及雜質(zhì)的存 在，呈現(xiàn)出一定的不穩(wěn)定性。當(dāng)雙氧水接觸到光、熱、

2、粗糙表面或混入重金屬及其鹽類、酵 母菌、有機(jī)物、堿性物質(zhì)、灰塵等雜質(zhì)會(huì)引起分解。分解成為氧和水，并放出大量熱量，劇 烈分解時(shí)可引起爆炸。相反，磷酸及其鹽類、硼酸鹽、錫酸鹽能使其分解減慢，故雙氧水產(chǎn) 品中需加入一定數(shù)量的磷酸或其鹽類等作為穩(wěn)定劑。為防止陽(yáng)光直射和落入污物引起分解， 盛裝雙氧水的容器必須具有排氣孔。用雙氧水浸漬過(guò)的紙張，織物容易引起自燃。二、簡(jiǎn)述全系統(tǒng)短停步驟1、緩慢停氫氣改氮?dú)庋h(huán)，維持固定床壓力0.3MPa。2、漸關(guān)工作液預(yù)熱器蒸汽閥，緩慢降低固定床溫度。3、半小時(shí)后分析氫化效率W0.5g/l。4、逐漸減小進(jìn)氧化塔空氣量直至下塔氣液分離器不出料為止，關(guān)停空壓機(jī)。5、關(guān)固定床進(jìn)出

3、料閥。6、視氧化液受槽、工作液受槽、氫化液受槽液面情況停氧化液泵、工作液泵、氫化液 泵。7、關(guān)萃取塔、凈化塔進(jìn)出水閥，停純水泵。視情況關(guān)各冷卻水閥。8、氧化塔泄壓至0.05MPa，保壓。9、視情況停蒸堿系統(tǒng)。三、簡(jiǎn)述全系統(tǒng)短停后開車步驟1、了解調(diào)度了解水、電、氣、汽具備開車條件。2、各設(shè)備、管道、閥門、儀表是否完好。3、確認(rèn)系統(tǒng)物料夠用，配好純水(酸度0.10.2g/l)。4、分析氮?dú)饪偣苤醒鹾縒0.3%。5、固定床進(jìn)氮?dú)庵脫Q，取樣分析氧含量0.5%，充壓至0.270.3MPa (G)。6、開空壓機(jī)，當(dāng)空氣緩沖罐壓力N 0.1MPa時(shí)向氧化塔緩慢進(jìn)空氣并充壓至0.22一0.25MPa （G）

4、。9、控制氧化塔上塔氣液分離器液位W 20%，氧化塔下塔氣液分離器液位N 30%后開出 料閥，氧化液受槽液位N30%后開氧化液泵。10、開純水泵，開萃取塔進(jìn)出水閥，凈化塔進(jìn)出水閥。11、開相關(guān)閥門使工作液經(jīng)萃余液分離器、干燥塔、碳酸鉀分離器、白土床到工作液 受槽，工作液受槽見液面達(dá)到30%后開工作液泵，經(jīng)工作液預(yù)熱器預(yù)熱（4060C） 向固定床進(jìn)料，固定床液位控制在50%90%。12、分析固定床內(nèi)氧含量W0.5%,分析原料氫氣純度N99.5%后向固定床進(jìn)氫氣。13、待氫化液受槽液位N30%后開氫化液泵，同時(shí)加磷酸。14、逐漸提高工作液流量至190220m3/h。15、視情況開連續(xù)蒸堿系統(tǒng)。16

5、、根據(jù)氫化效率逐漸調(diào)節(jié)進(jìn)氮?dú)饬恐敝镣耆P(guān)閉，調(diào)整放空量。17、調(diào)整各工藝指標(biāo)至正常。四、怎樣配制工作液？用泵將磷酸三辛酯和重芳烴（也可從廢芳烴受槽來(lái)）按25:75的比例，加入工作液配制 槽中，從人孔加入稱量好的2乙基蒽醍，升溫至50C-55C，開攪拌溶解6090min，分 析有效蒽醍的含量為130140克/升。待完全溶解后用工作液配制泵送入工作液貯槽或干燥 塔。五、凈化塔的廢芳烴用來(lái)配制工作液時(shí)為什么要先用水洗？由于廢芳烴中在凈化雙氧水時(shí)會(huì)溶有雜質(zhì)（如雙氧水等），要先用水洗的方法將它們從 芳烴中除去。六、簡(jiǎn)述蒸堿系統(tǒng)的工作原理。從干燥塔底出來(lái)的廢碳酸鉀溶液（濃度1.21.3g/ml）經(jīng)碳酸鉀預(yù)

6、熱器預(yù)熱后進(jìn)入蒸發(fā)器 蒸發(fā)，蒸發(fā)出的水蒸氣去碳酸鉀預(yù)熱器對(duì)廢碳酸鉀溶液進(jìn)行預(yù)熱，被冷凝的廢水排進(jìn)廢水總 管。蒸發(fā)器里的碳酸鉀溶液被蒸發(fā)濃縮（濃縮到1.31.4g/ml）后經(jīng)碳酸鉀冷卻器冷卻后放 入碳酸鉀受槽，濃碳酸鉀溶液通過(guò)碳酸鉀泵、碳酸鉀過(guò)濾器送入干燥塔下部循環(huán)使用。七、氫氣的爆炸極限是多少？上限：74.2% 下限：4.1%八、分析氫化液泵、工作液泵、氧化液泵不打量的主要原因？如何處理？1、進(jìn)料槽液位低，提高進(jìn)料槽液位；2、進(jìn)料溫度高，降低進(jìn)料溫度；3、泵故障，需要倒泵檢修。九、什么叫降解物？在氫化、氧化過(guò)程中除生產(chǎn)雙氧水的主反應(yīng)外，還會(huì)發(fā)生各種副反應(yīng)，這些副反應(yīng)產(chǎn)物 稱為降解物。十、降解物

7、的主要害處是什么？1、使有效蒽醍變質(zhì)，受損失，從而降低了工作液的生產(chǎn)能力；2、增加了催化氫化、氧化、工作液再生的負(fù)擔(dān)，降低了工作效率，增加了產(chǎn)品成本；3、工作液中總固的增加改變了工作液的物理性質(zhì)，如密度，黏度，張力等，給生產(chǎn)帶 來(lái)了麻煩；4、使產(chǎn)品雙氧水中有機(jī)碳增多，降低了產(chǎn)品質(zhì)量，增加了精制費(fèi)用。氫化工序一、什么是氫化效率？氫化效率是指單位體積工作液中有效蒽醍生成雙氧水的量，一般以克/升表示。二、氫化程度與氫化效率如何換算？氫化程度=（238X氫化效率）/（34X有效蒽醍含量）其中：2382-乙基蒽醍和四氫2-乙基蒽醍的平均分子量34雙氧水的分子量三、氫化效率如何控制？在正常流量時(shí)，如果氫化

8、效率過(guò)高，降低溫度或適當(dāng)提高工作液流量仍不能有效控制， 可以通入固定床一部分氮?dú)?，減少氫的分壓，溫度和壓力要緩慢調(diào)節(jié)，氫化效率低于指標(biāo)時(shí)， 可適當(dāng)提高溫度，若溫度已達(dá)上限，效率仍低，可考慮再生觸媒或使用另一段或串聯(lián)使用。四、氫化效率低對(duì)生產(chǎn)有何影響？原因是什么？如何處理？氫化效率過(guò)低，會(huì)造成產(chǎn)品不合格，生產(chǎn)效率低，生產(chǎn)成本高。1、氫化溫度低，應(yīng)適當(dāng)升高氫化液的溫度；2、工作液流量大，應(yīng)適當(dāng)降低工作液流量；3、觸媒活性低，應(yīng)倒換或串聯(lián)另一個(gè)固定床使用，或進(jìn)行觸媒再生；4、床內(nèi)氫氣分壓小，應(yīng)提高氫含量，增加氫分壓，降低氮?dú)夂浚?、固定床尾氣量小，應(yīng)提高尾氣量。五、氫化效率高對(duì)生產(chǎn)有何影響？原因是

9、什么？如何處理？氫化效率過(guò)高，則氫蒽醍含量高，容易析出，堵塞設(shè)備和管道，造成出料不暢。尤其是 可能使觸媒層結(jié)塊，很快使觸媒活性急劇下降，反而使生產(chǎn)效率下降甚至無(wú)法繼續(xù)進(jìn)行。另 外，氫化效率過(guò)高的同時(shí)氫化的副反應(yīng)也急劇增加，造成工作液消耗增加，生產(chǎn)成本增加。1、氫化溫度高，應(yīng)降低氫化溫度；2、工作液流量小，應(yīng)適當(dāng)增大工作液流量；3、氫分壓太高，應(yīng)通入氮?dú)饨档蜌浞謮海?、固定床尾氣放空量大，應(yīng)減小尾氣放空量。六、冷凝液計(jì)量槽的作用是什么？（1）正常生產(chǎn)時(shí)，未反應(yīng)的氫氣由固定床觸媒層下部出來(lái)經(jīng)再生蒸汽冷凝器冷凝后 放空，冷凝下來(lái)的液體在冷凝液計(jì)量槽中存留然后回收。（2）觸媒再生時(shí)，由固定床底部出來(lái)的

10、蒸汽經(jīng)再生蒸汽冷凝器冷凝，凝液中可能有 工作液，讓其在冷凝液計(jì)量槽中分層，排出水后將工作液回收。七、氫化塔出料不暢的主要原因是什么？1、氫化塔壓力過(guò)低；2、氫化液過(guò)濾器堵。八、氫化白土床的作用是什么？氫化白土床內(nèi)裝的是活性氧化鋁，能再生氫化液中部分降解物，減少工作液損失。九、氫化液氣液分離器的氮封自力式調(diào)節(jié)閥的作用是什么？該自力式調(diào)節(jié)閥的作用是保證氣液分離器內(nèi)保持正壓，防止空氣從尾凝器放空竄入，形成爆炸性混合氣體。十、氫化短時(shí)間停車應(yīng)注意什么？氫化短時(shí)間停車時(shí)一定要控制好固定床和氫化液受槽液位，防止跑料；停車時(shí)應(yīng)先停氫氣后停工作液（防止觸媒結(jié)疤），停車后固定床充氮?dú)獗骸Ｊ?、影響觸媒活性的因

11、素有哪些？影響鈀觸媒活性的因素有：進(jìn)料的狀態(tài)、水份、流量、溫度等；使用時(shí)應(yīng)避免溫度、壓力的急速變化，以免傷害觸媒。氧化工序一、什么是氧化效率？氧化效率是氫化液被氧化后，單位體積氧化液中所含雙氧水的量，一般以克/升表示。二、氧化效率如何控制？氧化效率低的原因是什么？在氧化液流量穩(wěn)定的情況下，用調(diào)節(jié)氧化塔的溫度、空氣流量來(lái)實(shí)現(xiàn)效率的控制。氧化 溫度高有利于氧化反應(yīng)，但增加溶劑損失和雙氧水分解，同理，空氣流量太大會(huì)造成溶劑損 失的增加，減少空氣流量時(shí)不能大幅度調(diào)節(jié)（緊急停車除外），氧化完全的氧化液呈桔黃色。氧化效率低的主要原因有：1、空氣量不夠；2、氫化效率低；3、氧化溫度控制過(guò)低;三、氧化塔為什么

12、需要排放？不排放對(duì)生產(chǎn)有何危害？進(jìn)入氧化塔中的空氣和氫化液中含有微量的水，這些水會(huì)將氧化液中的雙氧水萃取出 來(lái)，萃取出來(lái)的雙氧水水溶液在氫化塔底會(huì)分解成氧氣和水，這些水又會(huì)發(fā)生萃取從而形成 惡性循環(huán)，因此，要及時(shí)排放氧化塔底的雙氧水溶液。四、氧化液為何要保證一定的酸度？氧化液中的雙氧水在堿性條件下容易分解，若低于指標(biāo)，會(huì)造成分解甚至引起爆炸；若 高于指標(biāo)，會(huì)造成雙氧水成品酸度高，質(zhì)量不合格。所以氧化液酸度指標(biāo)應(yīng)控制在0.003 0.01g/l。五、為什么氧化溫度要控制在工藝指標(biāo)內(nèi)？氧化溫度通過(guò)什么來(lái)控制？溫度高有利于氧化反應(yīng)，但增加雙氧水的分解速度和溶劑的損失；溫度低則造成氧化不 完全，所以氧

13、化溫度要控制在工藝指標(biāo)內(nèi)。氧化溫度可由氧化塔夾套的冷卻水、V203A出料管的冷卻水和氫化液冷卻器的冷卻 水量來(lái)調(diào)節(jié)。六、生產(chǎn)過(guò)程中根據(jù)什么調(diào)節(jié)空氣流量？生產(chǎn)過(guò)程中主要根據(jù)工作液流量，氧化效率和尾氣氧含量來(lái)調(diào)節(jié)空氣流量。萃取凈化工序一、什么叫做萃?。枯腿∈抢萌苜|(zhì)在互不相溶的兩種溶劑里溶解度不同，用一種溶劑把溶質(zhì)從另一種溶劑 所組成的溶液里提取出來(lái)的方法。二、萃取塔漂浮不好是什么原因？如何處理？1、萃取塔濃度梯度不正常；穩(wěn)定萃取塔操作，建立濃度梯度；2、氧化液溫度低；減小氧化液冷卻器冷卻水量，提高氧化液溫度；3、純水酸度低；調(diào)整酸度正常；4、氧化液流量不穩(wěn)；穩(wěn)定氧化液流量；5、進(jìn)出水流量不均勻，

14、調(diào)整進(jìn)出水穩(wěn)定平衡。三、什么叫做液泛？所謂液泛，又稱淹塔，即下一層塔板的液體涌上上一層塔板的現(xiàn)象。四、萃余液中雙氧水含量高是什么原因？有何危害？1、萃取塔進(jìn)出水量小。處理方法：加大進(jìn)出水量。2、純水酸度低，純水下不來(lái)。（相界面過(guò)低）處理方法：加酸于水中，以加大純水比重。3、萃余液分離器分離效果差。處理方法：及時(shí)排放或檢查設(shè)備。萃余液中雙氧水含量超標(biāo)時(shí)會(huì)增加后處理工序的負(fù)擔(dān)，嚴(yán)重時(shí)雙氧水劇烈分解，可能 造成事故。五、萃余帶水多的原因是什么？1、進(jìn)水量大，相界面高；2、出水量小。六、萃取塔液位計(jì)內(nèi)充滿工作液的原因是什么？怎樣處理？1、純水量過(guò)小，這時(shí)，逐漸加大進(jìn)水量；2、萃取液流量過(guò)大，水位上不來(lái)

15、，應(yīng)減小萃取液流量；七、萃取塔進(jìn)出水如何計(jì)算？出水量=氧化液流量X（氧化效率-萃余濃度）/萃取液濃度加水量=出水量-氧化液流量X（氧化效率-萃余濃度）八、萃取液濃度與什么因素有關(guān)？萃取液濃度與萃取比例、氧化效率、氧化液流量、進(jìn)出水流量、萃取塔相界面、氧化液 酸度等因素有關(guān)。九、怎樣控制萃取比？萃取比是指萃取塔中純水加入量與氧化液流量之比，一般控制在1： 5055為宜，若 氧化液流量及氧化效率一定，則通過(guò)進(jìn)出水量控制，以調(diào)整萃取液濃度及保證萃余液雙氧水 含量，達(dá)到最佳萃取效果。萃取比小，容易發(fā)生液泛和造成萃余液雙氧水含量增高；如果萃 取比大，產(chǎn)品濃度低，且萃余液易帶水增加后處理工序負(fù)擔(dān)，影響正常

16、生產(chǎn)。十、凈化塔的作用是什么？利用重芳烴洗去萃取液中夾帶的有機(jī)雜質(zhì)（如蒽醍）。十一、萃余分離器的作用是什么？萃余分離器是利用雙氧水水溶液與工作液的比重不同，將大部分的雙氧水水溶液從萃 余液中沉降分離出來(lái)。十二、凈化塔何時(shí)需要更換重芳烴？如何更換？?jī)艋?nèi)芳烴顏色變成黃色，另外，成品質(zhì)量開始下降時(shí)說(shuō)明芳烴溶解雜質(zhì)的能力下降， 需要更換。用芳烴泵將芳烴貯槽內(nèi)新鮮芳烴，經(jīng)過(guò)濾器送入芳烴高位槽，從芳烴高位槽利用位差將 芳烴從凈化塔下部加入，塔內(nèi)廢芳烴從塔頂溢流到廢芳烴受槽，然后根據(jù)需要送工作液配置 釜或酸性工作液收集槽進(jìn)行處理。十三、成品外觀黃的原因是什么？A、凈化塔相界面低，應(yīng)適當(dāng)提高相界面；B、凈

17、化塔內(nèi)的芳烴凈化作用減弱，需要更換新鮮芳烴。C、萃取液不合格。后處理工序一、干燥塔是什么類型的塔，它的作用是什么？干燥塔是篩板塔，塔頂設(shè)有傘形分離器。干燥塔內(nèi)裝有濃碳酸鉀溶液，可以吸收萃余液中的水分，分解雙氧水，中和酸。二、為什么要控制干燥塔的堿比重？比重過(guò)低有何危害？干燥塔內(nèi)碳酸鉀的比重過(guò)低，吸收水分效果差，工作液可能帶有水分和夾帶少量碳酸鉀， 使碳酸鉀分離器及后處理白土床工作負(fù)荷過(guò)重，易造成工作液的堿度和水分過(guò)高，從而給生 產(chǎn)帶來(lái)危害。三、敘述后處理白土床的作用。1、吸附微量的碳酸鉀溶液；2、再生部分降解物；3、吸收水分；4、過(guò)濾雜質(zhì)。四、如何判斷白土床氧化鋁失效？在正常工藝條件下，分析后處理白土床前后的工作液堿度，如工作液堿度始終高于指標(biāo) （W0.01g/1），說(shuō)明白土床內(nèi)的氧化鋁已經(jīng)失效，需要更換。五、后處理堿度高的原因是什么？如何處理？1、干燥塔相界面高，造成工作液夾帶堿液多；需要適當(dāng)降低相界面。2、干燥塔內(nèi)堿比重低，易造成工作液夾帶堿液多；提高堿比重。3