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文檔簡介
1、中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫硼族及其化合物A組1.已知化合物b3n3h6(硼氮苯)與c6h6(苯)的33666分子結(jié)構(gòu)相似,如右圖:則硼氮苯的二氯取代物B3N3H4C12的同分異構(gòu)體的數(shù)目為A2B3C4D62無機(jī)苯B3N3H6(B、N原子在環(huán)中交替排列)336的三氯取代物的幾何異構(gòu)體數(shù)目為A4B6C8D1031998年,中國十大科技成果之一是合成納米氮化AGaNBGo?%c603比dGas%4.鉈(Tl)是某超導(dǎo)材料的組成元素之一,與鋁同族,位于第6周期。Tl與Ag在酸性介質(zhì)中發(fā)生反應(yīng):T13+2Ag=Tl+2Ag+。下列推斷正確的是ATl+的最外層有1個(gè)電子BT13+的氧化性比A13+弱CTl能形
2、成+3價(jià)和+1的化合物DTl+的還原性比Ag強(qiáng)鉈(Tl)是某超導(dǎo)材料的組成元素之一,與鋁同族,位于第6周期。已知Tl3+在酸性介質(zhì)中可與Ag發(fā)生反應(yīng)生成Tl+。據(jù)此,從理論上看,下列推斷不正確的是ATl3+2Ag=Tl+2Ag+BTl3+Cu=Tl+Cu2+C2Tl3+3Zn=2Tl+3Zn2+D3Tl3+2Al=3Tl+2Al3+氯化硼的熔點(diǎn)為一107C,沸點(diǎn)為12.5,在其分子中鍵與鍵之間的夾角為120,它能水解,有關(guān)敘述不正確的是A氯化硼液態(tài)時(shí)能導(dǎo)電而固態(tài)時(shí)不導(dǎo)電B氯化硼加到水中使溶液的pH降低C氯化硼分子呈正三角形,屬非極性分子D氯化硼遇水蒸氣會(huì)產(chǎn)生白霧鋁和鎵的性質(zhì)相似,如M(OH)3
3、都是難溶的兩性氫氧化物。在自然界鎵常以極少量分散于鋁礦,如Al2O3中。用NaOH溶液處理鋁礦(Al2O3)時(shí),生成NaAlO2、NaGaO2;而后通入適量CO2,得Al(OH)3沉淀,而NaGaO2留在溶液中(循環(huán)多次后成為提取鎵的原料)。發(fā)生后一步反應(yīng)是因?yàn)锳鎵酸酸性強(qiáng)于鋁酸B鋁酸酸性強(qiáng)于鎵酸C鎵濃度小,所以不沉淀DAl(OH)3是難溶物第IIIA族的Al、Ga均為兩性元素,Al(OH)3與Ga(OH)3相比,后者酸性比前者強(qiáng)。當(dāng)CO2通入NaAlO2和NaGaO2的溶液中,首先沉淀出來的氫氧化物是AAl(OH)3BGa(OH)3C同時(shí)沉淀出來D無法判斷B組我國報(bào)道的高溫超導(dǎo)體中,鉈(Tl
4、)是組成成分之一,己知鉈與鋁是同族元素,關(guān)于鉈的性質(zhì)的判斷有錯(cuò)誤的是A是銀白色質(zhì)軟的金屬B氫氧化鉈是兩性氫氧化物C能生成+3價(jià)的化合物D能置換出鹽酸中的氫我國新報(bào)道的高溫超導(dǎo)體中,鉈(T1)是組成成分之一。已知鉈與鋁同主族,關(guān)于鉈的性質(zhì)的判斷可能錯(cuò)誤的是A是銀白色的金屬BTl2O3與A12O3樣,可溶于NaOH溶液C能形成三價(jià)化合物D與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鹽ABCDE下列關(guān)于硼元素的描述中不正確的是可和氫元素形成氣態(tài)氫化物原子半徑比鋁小溴化物的化學(xué)式是BBr3,這種化合物的晶體是一種離子化合物氧化物的水化物是酸,化學(xué)式是h3bo3ABCDE中子俘獲治療癌癥(縮寫為NCT)是一種新的化療方法,化療
5、時(shí)用到的藥物BSH,合成時(shí)必須經(jīng)過中間體Na2B12H12,它可有B2H62121226和NaBH4以二甘二甲醚為溶劑,在180C時(shí)合成的,已知BHJ-粒子結(jié)構(gòu)如右圖。有關(guān)b12h122-的說法不正確的是D13.正硼酸(H3BO3)是如右圖)。下列有關(guān)說法正確的是ABCD該離子中硼原子間構(gòu)成20個(gè)正三角形一個(gè)B12H122-粒子中含有30個(gè)硼硼鍵Na2B12H12屬共價(jià)化合物合成Na2B12D13.正硼酸(H3BO3)是如右圖)。下列有關(guān)說法正確的是ABCD種片層狀結(jié)構(gòu)白色晶體,層內(nèi)的H3BO3分子通過氫鍵相連正硼酸晶體屬于原子晶體H3BO3分子的穩(wěn)定性與氫鍵有關(guān)14.不久前,日本某一材料研究
6、所的科學(xué)家發(fā)明了一種“碳納米管溫度計(jì)”,這種溫度計(jì)被認(rèn)定為世界上最小的溫度計(jì)。研究人員在長約10-6m,14.不久前,日本某一材料研究所的科學(xué)家發(fā)明了一種“碳納米管溫度計(jì)”,這種溫度計(jì)被認(rèn)定為世界上最小的溫度計(jì)。研究人員在長約10-6m,直徑為10-7m的碳納米管中充入液態(tài)的金屬鎵。當(dāng)溫度升高時(shí),管中的鎵就會(huì)膨脹,通j溫度值。這種溫度計(jì)測量的范圍可從18C到490C,精確度較高,所C線路是否異常,測定毛細(xì)血管的溫度等許多方面。根據(jù)以上信息判斷是ABCD碳納米管的體積在10C至500C之間隨溫度變化很小,可忽略不J金屬鎵的熔點(diǎn)很低,沸點(diǎn)很高金屬鎵的體積在10C至500C之間隨溫度變化比較均勻金屬
7、鎵的體積在10C至500C之間隨溫度變化很小,可忽略不計(jì)15.科學(xué)家將液態(tài)的金屬鎵(Ga)充入碳納米管中,發(fā)明出一種世界上最小的溫度計(jì)一碳納米管溫度計(jì).該溫度計(jì)通過電子顯微鏡進(jìn)行讀數(shù),精確度較高,其測量范圍在18C490C.下列說法錯(cuò)誤的是A常溫常壓下鎵為液體B金屬鎵的體積在10C500C之間隨溫度的變化比較均勻C碳納米管的體積在10C500C之間隨溫度的變化很小,可忽略不計(jì)DA1(OH)3、Ga(OH)3均是兩性氫氧化物16鎵是1871年俄國化學(xué)家門捷列夫在編制元素周期表時(shí)曾預(yù)言的“類鋁”元素。鎵的原子序數(shù)為31,屬IIIA族。鎵的熔點(diǎn)為29.78C,沸點(diǎn)高達(dá)2403Co鎵有過冷現(xiàn)象(即冷至
8、熔點(diǎn)以下不凝固),它可過冷到一120C。由此判斷下列有關(guān)鎵的性質(zhì)及其用途的敘述不正確的是A鎵是制造高溫溫度計(jì)的上佳材料B鎵能溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中C鎵與鋅、錫、銦等金屬制成的合金,可用在自動(dòng)救火的水龍頭中D近年來鎵成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”,這是利用了鎵的導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間的性質(zhì)H3BO3是一元弱酸,寫出它與水反應(yīng)的化學(xué)方程式:,之所以能發(fā)生這個(gè)反應(yīng)的原因是,實(shí)質(zhì)上,h3bo3是元酸?;衔顴(含兩種元素)與NH3反應(yīng)生成化合物G和H2o化合物G的相對(duì)分子質(zhì)量約為81,G分子中硼元素(B的相對(duì)原子質(zhì)量為10.8)和氫元素的質(zhì)量百分含量分別是4
9、0%和7.4%。由此推斷:TOC o 1-5 h z化合物G的分子式為;反應(yīng)消耗1molNH3,可生成2mol也,組成化合物E的元素是和;1mol和molNH3恰好完全反應(yīng),化合物E的分子式為。根據(jù)元素硼在周期表中的位置,填寫以下空白:bf3分子的偶極矩為零,這是由于;根據(jù)路易斯酸堿理論,氟化硼是,這是因?yàn)椋徽鹚嵩谒杏腥缦路磻?yīng):,故正硼酸為_元酸。我國曾報(bào)導(dǎo)合成的一種含鉈的超導(dǎo)材料,鉈(T1)原子的外圍電子構(gòu)型為3nsn-3npn1,試判斷鉈的某些性質(zhì):Tl的最高正化合價(jià)為,較常見的化合價(jià)是+1價(jià),這是造成的;Tl(能或不能)與鹽酸反應(yīng)生成氫氣;Tl的低價(jià)氧化物是(堿生、酸性、兩性或情性)
10、氧化物;Tl的熔點(diǎn)比地殼中含量最多的金屬元素的單質(zhì)的熔點(diǎn)(高或低)NaBH4作為還原劑,在有機(jī)合成中有極為廣泛的應(yīng)用。(1)NaBH4極易溶于水并與水作用產(chǎn)生H2,反應(yīng)后硼元素以BO2-形式存在于溶液中。此反應(yīng)的離子方程式是oNaBH4可使許多金屬離子還原為金屬單質(zhì),例如它們可以使含有金屬離子(Au3+)的廢液中的Au3+還原(堿性條件、產(chǎn)物中硼以BO2-形式存在),反應(yīng)的離子方程式是0H(1)硼酸晶體是片狀、有滑膩感,可作潤滑劑。硼酸分了結(jié)構(gòu)可表示為!o硼酸對(duì)人體的受傷組織有和緩的防腐作用,故可用于醫(yī)藥和防腐等方面??梢娕鹚釋儆贏強(qiáng)酸B中強(qiáng)酸C弱酸(2)在大多數(shù)情況下,元素的原子在形成分子或
11、離子時(shí),其最外電子層具有達(dá)到8個(gè)電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的趨向在硼酸分子中,原子最外電子層達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的原子有個(gè)。(3)已知O.Olmol硼酸可被20mL、0.50mol/LNaOH溶液恰好完全中和。據(jù)此推斷:硼酸在水中顯酸性的原因是(寫方程式):(4)硼酸和甲醇在濃硫酸存在的條件下,可生成揮發(fā)性硼酸甲酯,試寫出硼酸與甲醇完全酯化的化學(xué)方程式TOC o 1-5 h z(5)三氟化硼氣體與氨氣相遇,立即生成白色固體,寫出反應(yīng)方程,三氯化硼屬于,氨氣屬于。將NaHB4放入冷水中,可釋放出A氣體,其化學(xué)式為。每克NaHB4可產(chǎn)生升A氣體(在標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。開始時(shí)該反應(yīng)釋放A氣體很快,經(jīng)過一段時(shí)間后就緩慢下來
12、,其原因是。當(dāng)需要用NaHB4作為A氣體的發(fā)生劑時(shí),常用一些促進(jìn)劑制成藥丸,將藥丸一投入水中即可快速地釋放出A氣體,下列物質(zhì)中能成為促進(jìn)劑的是(填字母)。A草酸B氯化鋁C醋酸鈉D氨水試說明你選擇促進(jìn)劑的依據(jù)是。當(dāng)需要用NaHB4在水溶液中作為與其它物質(zhì)反應(yīng)的還原劑時(shí),你應(yīng)選擇上述物質(zhì)中_(填寫字母),其選擇的理由是。硼烷化學(xué)是二十世紀(jì)的產(chǎn)物,由于它有可能作為高能燃料而促使其化學(xué)迅速發(fā)展,五十年代后,硼烷的立體化學(xué)、結(jié)構(gòu)和鍵合理論有很大發(fā)展,已成為現(xiàn)代無機(jī)化學(xué)的重要內(nèi)容之一。最簡單的硼烷是b2h6(乙硼烷),它屬于電子化合物(填缺、富、正常)它燃26燒能放出大量的熱,其燃燒反應(yīng)方程式為,它之所以
13、沒有實(shí)際應(yīng)用作火箭燃料,是TOC o 1-5 h z因?yàn)椋?。?80C時(shí)乙硼烷與NaBH4反應(yīng),得到一種鈉鹽和一種氣體。其鈉鹽中含有由B和H兩種元素組成,式量為141.82,電荷為一2的離子,在這種離子中,B和H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:B:91.47%,H:8.53%。B2H6與NaBH4反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)轉(zhuǎn)移264的電子數(shù)為,在產(chǎn)物中硼元素的平均氧化數(shù)為,該反應(yīng)的氧化劑是,還原劑是。乙硼烷還能與氨氣反應(yīng),生成共價(jià)型離子化合物,且陰、陽離子都有四面體結(jié)構(gòu),其陽離子的化學(xué)式為,陰離子的化學(xué)式為,化學(xué)反應(yīng)方程式為。(1)鎵是1871年俄國化學(xué)家門捷列夫在編制元素周期表時(shí)曾預(yù)言的“類鋁”元素。鎵的
14、原子序數(shù)為31,屬IIIA族。鎵的熔點(diǎn)為29.78C,沸點(diǎn)高達(dá)2403Co鎵有過冷現(xiàn)象(即冷至熔點(diǎn)以下不凝固),它可過冷到一120C。由此判斷下列有關(guān)鎵的性質(zhì)及其用途的敘述正確的是A鎵是制造高溫溫度計(jì)的上佳材料B鎵能溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中C鎵與鋅、錫、銦等金屬制成的合金,可用在自動(dòng)救火的水龍頭中D近年來鎵成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”,這是利用了鎵的導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間的性質(zhì)在充有氮?dú)鈮簭?qiáng)為lOlkPa的密閉容器中裝有HgO和2.3g金屬鈉,將其加熱至500K,使其充分反應(yīng),再冷卻至室溫,若容器內(nèi)的氣體成分未變,那么裝入容器中的HgO應(yīng)滿足的質(zhì)量條
15、件是。某分子式為CH2Q4N的氨基酸,若分子內(nèi)只有氨基和羧基兩種官能團(tuán),且無n2nl4甲基。計(jì)算符合該分子式通式的氨基酸的數(shù)目。根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,寫出N2O3與發(fā)煙硫酸(H2SO4SO3)反應(yīng)的化學(xué)方程式。26環(huán)硼氮烷與苯是等電子異構(gòu)體。畫出其分子結(jié)構(gòu)圖(2)討論其成鍵情況具有相同鏈狀結(jié)構(gòu)的雙基取代物B3N3H4X2的異構(gòu)體有幾個(gè)?在B12的正二十面體結(jié)構(gòu)中與同一個(gè)硼原子等矩的硼原子數(shù)為多少?(2)有多少原子在棱上?(3)有多少個(gè)價(jià)電子?(4)每個(gè)棱邊是否都代表一個(gè)電子對(duì)?指出硼元素成鍵的類型。假設(shè)有一個(gè)分子只含有H、N、B其,中H:N:B=2:1:1,它的分子量為80.4,且發(fā)現(xiàn)它是非極性分
16、子,抗磁性分子。此分子有兩種可能構(gòu)型A和B,其中A比B要穩(wěn)定。請(qǐng)畫出它們的結(jié)構(gòu)式,并說明為什么A比B要穩(wěn)定?說明A和B分子中化學(xué)鍵的類型;說明A和B分子為什么是非極性抗磁性分子;標(biāo)明A分子中成鍵骨架原子的形式電荷,并簡述理由。A分子有哪些主要的化學(xué)性質(zhì)?請(qǐng)分別寫出A和Br2、HCl反應(yīng)的化學(xué)方程式。硼砂的主要成分是Na2B4O7,它的水溶液是常用的緩沖溶液(在該溶液中加入少量酸或堿,其pH值都不變),試解釋:(1)它為什么具有緩沖能力?它是如何具體實(shí)現(xiàn)緩沖的,并寫出所有方程式。B2H6與水反應(yīng)生成硼酸和氫氣,則求1.0gB2H6與100mL水反應(yīng)后溶液中pH值為多少?假設(shè)最后體積為100mL。
17、(K=7.3X10-1o)aA物質(zhì)最初是用浸在液態(tài)BC13里的鋅電極進(jìn)行電弧放電來制取的,但效果不好?,F(xiàn)改用在BCl3蒸汽中用汞電極放電來制取。已知汞電極放電是還原反應(yīng),在化學(xué)反應(yīng)中BCl3和Hg的物質(zhì)的量之比為1:1,在產(chǎn)生A的同時(shí)還有白色不溶于水的物質(zhì)B生成。(1)試確定A和B的分子式。將A以每小時(shí)10mg的速率通過汞放電管時(shí),會(huì)產(chǎn)生一種淡黃色的揮發(fā)性的固體C(熔點(diǎn)95C)。已知汞電極放電同樣是還原反應(yīng),且C和Hg的物質(zhì)的量之比為1:2。據(jù)測定C在70C以下存在于真空中。結(jié)構(gòu)測定表明,該化合物中每個(gè)氯原子均結(jié)合一個(gè)硼原子,其鍵長都是1.70X10-10m;任意兩個(gè)硼原子之間為1.71X10
18、-10m。試畫出分子C的空間構(gòu)型,并寫出生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式。有A、B(含M元素)兩種混合氣體共1.0g,密度在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為1.25g/Lo燃燒后產(chǎn)物中有2.36g氣體C(密度在1.0X105Pa,27C時(shí)為1.76g/L);產(chǎn)物之一還有固體D0.625g,D中含元素M0.196g。(理想氣體常數(shù)R=8.31Jmo卜1K-1,本題相對(duì)樣子質(zhì)量取整數(shù)部分)計(jì)算混合氣體的平均摩爾質(zhì)量;計(jì)算氣體C的mol質(zhì)量,寫出滿足該mol質(zhì)量的全部化學(xué)式,并確定滿足題意的C的化學(xué)式;計(jì)算確定固體D的化學(xué)式;計(jì)算確定A、B的化學(xué)式及各自的含量。6.70g二元化合物A與足量的Ba(OH)2溶液發(fā)生反應(yīng),其中生成一
19、種不溶于水的鋇鹽。將溶液過濾,在隔絕空氣的情況下小心蒸發(fā)濾液,得一種淡黃色晶體(一種堿)。將該堿灼燒至質(zhì)量不再變化時(shí),得6.37g固體B。將B溶于足量的稀硝酸,將得到的硝酸鹽加熱到3000C左右,反應(yīng)完全后,最后得到0.48g氣體C。已知上述反應(yīng)中鹽A的金屬陽離子的化合價(jià)未發(fā)生改變。試回答下列問題:確定A、B、C的分子式:A;B;C。寫出上述化學(xué)反應(yīng)方程式。若將Cl2通入上面的硝酸鹽溶液中,再滴加NaOH溶液,將生成的沉淀過濾,干燥,得一棕黑色固體D(D中金屬呈最高價(jià)態(tài))。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),其物質(zhì)所含元素與B相同。試確定D的化學(xué)式,寫出該反應(yīng)的離子方程式。若在上面的硝酸鹽溶液中,滴加少量的草酸溶液,
20、在一定條件下電解此混合溶液,可制得棕紫色固體E。與B、D相比,除了組成元素相同外,E分子中金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為86.5%。E不溶于水,若滴加熱的鹽酸,則放出氣體C。試確定E的化學(xué)式。金屬X被喻為“含在口中就熔化的金屬”是1871年俄國化學(xué)家門捷列夫在編制化學(xué)元素周期表時(shí)曾預(yù)言的“類鋁”、1875年法國化學(xué)家布瓦博德朗從閃鋅礦中離析出的金屬。近年來,X成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”。X的元素符號(hào)是,電子構(gòu)型是。呈現(xiàn)的化合價(jià)可能是和。X的化學(xué)性質(zhì)不活潑,在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應(yīng),但溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿。寫出離子反應(yīng)方程式。X的熔點(diǎn)為(請(qǐng)估計(jì)),沸點(diǎn)卻高達(dá)2
21、403C,更奇妙的是X有過冷現(xiàn)象(即熔化后不易凝固),它可過冷到一120C,是一種低熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)的液態(tài)范圍最大的金屬,是金屬制材料中的千古絕唱。并分析X做該材料時(shí)還可能具有哪些性質(zhì)。X不能像普通金屬那樣任意堆放,也不能盛裝在玻璃容器內(nèi),試分析可能原因,并提出保存方案。C組解釋為什么在鋁的氧化物中鋁只能以3價(jià)穩(wěn)定存在,而相比之下鉈卻具有1和3價(jià)。解釋為什么用核磁共振實(shí)驗(yàn)檢測B12H122-離子中只有一種類型的氫原子存在?與B10C2H12成異構(gòu)體和等電子體的硼烷離子是什么?具有正二十面體結(jié)構(gòu)的B10C2H12分子的異構(gòu)體有幾個(gè)?B5H52-“分子”中B原子排成三方雙錐形多面體,試計(jì)算它的styx
22、數(shù)碼,并畫出它的結(jié)構(gòu)式。計(jì)算封閉式B4H42-“分子”的styx數(shù)碼,并用硼烷結(jié)構(gòu)所遵循的規(guī)則,說明它不可能穩(wěn)定存在的理由。畫出B4H1O和B5H11分子的可能結(jié)構(gòu)圖,說明三中心橋鍵的存在。由所給的標(biāo)準(zhǔn)還原勢(shì)判斷T1+在水溶液中能否發(fā)生歧化反應(yīng)?T1+e-TlE0=0.34VTl3+2e-Tl+E0=1.25V43請(qǐng)寫出右圖方框中各字母所代表的物質(zhì),并寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。44.在30C以下,將過氧化氫加到硼酸和氫氧化鈉的混合溶液中,析出一種無色晶體X。組成分析證實(shí),該晶體的質(zhì)量組成為Na14.90%,B7.03%,H5.24%。加熱X,得無色晶體Y。Y含Na23.0%,是一種溫和的氧化劑
23、,常溫下在干燥空氣里穩(wěn)定,但在潮濕熱空氣中分解放氧,廣泛用作洗滌劑、牙膏、織物漂白劑和美發(fā)產(chǎn)品,也用于有機(jī)合成。結(jié)構(gòu)分析證實(shí)X和Y的晶體中有同學(xué)環(huán)境相同,而氧原子卻有兩種成健方式。(1)寫出X、Y的最簡式,給出推理過程。X的最簡式:Y的最簡j推理過程:線(2)用最恰當(dāng)?shù)囊暯钱嫵鯶2-離子的立體結(jié)構(gòu)表示)。線號(hào)的個(gè)苯還原、成苯胺,使睛十轉(zhuǎn)化丿為伯胺,多i2B等45.1950年,Brown等人合成了NaBH4,由此開的反應(yīng)中,NaBH4與氯化鎳在水溶液里的反應(yīng)十分令是一種神奇的有機(jī)反應(yīng)催化劑,例如,它可以使硝基等。已知NaBH4與氯化鎳的反應(yīng)mol比是2:1,反應(yīng)使所有的鎳轉(zhuǎn)化為號(hào)的個(gè)苯還原、成苯
24、胺,使睛十轉(zhuǎn)化丿為伯胺,多i2B等46.硼砂的主要成分是Na2B4O710H2O,如按其結(jié)構(gòu)應(yīng)寫成Na2B4O5(OH)48H2O。若已知該硼酸鹽的酸根中含有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu),則該硼酸根離子的結(jié)構(gòu)怎樣?并指出所帶電荷及原因。硼砂既能與酸反應(yīng),又能與堿反應(yīng),寫出有關(guān)離子方程式,并說明它相當(dāng)于幾元酸、幾元堿。47.NaBH4是1950年由Brown等人合成,NaBH4被稱為有機(jī)化學(xué)家的“萬能還原劑”,也是許多有機(jī)反應(yīng)的催化劑,在有機(jī)會(huì)成里有極廣泛的用途。(1)在60年代,德國拜爾藥廠把NaBH4的合成發(fā)展成工業(yè)規(guī)模:NaBO+Na+H+SiONaBH+NaSiO24722423請(qǐng)配平這個(gè)方程式。Na
25、BH4易溶于水,并會(huì)和水反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,設(shè)以BO2-離子為產(chǎn)物的B元素的存在形式,試寫出該反應(yīng)的離子方程式。NaBH4與水反應(yīng)的速率受溫度、濃度及溶液的pH影響,將發(fā)生改變,根據(jù)你的知識(shí),說明pH值的變化將導(dǎo)致反應(yīng)速率怎樣變化。NaBH4可以將許多金屬離子還原成金屬,并使得到的金屬沉積在金屬、玻璃、陶瓷、塑料上,從而有廣泛的應(yīng)用場合。例如,它把鎳沉積在玻璃上,形成極薄的鎳膜,用于太陽能電池;把金或銅沉積在塑料板上形成印刷板電路;還原廢液中的貴重金屬。試以RW+為例寫出一個(gè)配平的離子方程式。X是硬而脆及相對(duì)不活潑的元素,只能溶于熱濃HNO3、熱濃H2SO4,在空氣中燃燒生成X2O3和XN,但卻無X
26、3+離子,XN的結(jié)構(gòu)和石墨相似,X能形成原酸H3XO3及偏酸HXO2,其鹽存在于自然界,X和H形成一系列具有高燃燒熱值的化合物,其通式為XH(4)(不穩(wěn)定)、XH(6)(穩(wěn)定)。最簡單氣態(tài)氫化物中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.86%,標(biāo)準(zhǔn)n(n4)n(n6)狀態(tài)下密度為1.235g/L,X為何種元素。寫出上述化合物的名稱及化學(xué)式。寫出XN的結(jié)構(gòu)式。寫出最簡單氫化物的電子結(jié)構(gòu)。最簡單氫化物的燃燒熱,DH。b=2020kJ/mol,基于此性質(zhì),請(qǐng)考慮氫化物comb有何種用途?1990年代初發(fā)現(xiàn)了碳納米管,它們是管徑僅幾納米的微管,其結(jié)構(gòu)相當(dāng)于石墨結(jié)構(gòu)層卷曲連接而成。近年,人們合成了化合物E的納米管,其結(jié)構(gòu)與
27、碳納米管十分相似。氣體A與氣體B相遇立即生成一種白色的晶體Co已知在同溫同壓下,氣體A的密度約為氣體B的密度的4倍;氣體B易溶于水,向其濃水溶液通入CO2可生成白色晶體D;晶體D的熱穩(wěn)定性不高,在室溫下緩慢分解,放出C02、水蒸氣和B;晶體C在高溫下分解生成具有潤滑性的白色晶體E1;E1在高溫高壓下可轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N硬度很高的晶體E2oE1和E2是化合物E的兩種不同結(jié)晶形態(tài),分別與碳的兩種常見同素異形體的晶體結(jié)構(gòu)相似,都是新型固體材料;E可與單質(zhì)氟反應(yīng),主要產(chǎn)物之一是Ao寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。寫出A與B反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式,按酸堿理論的觀點(diǎn),這是一種什么類型的反應(yīng)?A、B、C各屬于哪一類物
28、質(zhì)?分別說明E1和E2的晶體結(jié)構(gòu)特征、化學(xué)鍵特征和它們的可能用途?;衔顰與C6H5NH2在苯中回流,可生成它們的1:1加合物;將這種加合物652加熱到280C,生成一種環(huán)狀化合物(其中每摩爾加合物失去2摩爾HF);這種環(huán)狀化合物是一種非極性物質(zhì)。寫出它的分子式和結(jié)構(gòu)式。最近有人用一種稱為“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6)和C60反應(yīng),使C60獲得一個(gè)質(zhì)子,得到一種新型離于化合物HC60+CB11H6CL6-o回答如下問題:以上反應(yīng)看起來很陌生,但反應(yīng)類型上卻可以跟中學(xué)化學(xué)課本中的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)相比擬,后者是:o上述陰離子CB11H6Cl6-的結(jié)構(gòu)可以跟圖10-1的硼二十面體相比擬,也是一
29、個(gè)閉合的納米籠,而且,CBmHgCL-離子有如下結(jié)構(gòu)特征:它有一根軸穿過籠心,依據(jù)這根軸旋轉(zhuǎn)360/5的度數(shù),不能察覺是否旋轉(zhuǎn)過。請(qǐng)?jiān)谙聢D右邊的圖上添加原子(用元素符號(hào)表示)和短線(表示化學(xué)鍵)畫出上述陰離子。硼氮烷在化學(xué)中被機(jī)物合成薄膜等材典型的是同氯化氫發(fā)成了氮化銨鹽與氯化棚合成。經(jīng)單晶X射線衍射分析證實(shí)其分子中存在I有相似的物理n但因分硼和氮原子的電負(fù)性51.環(huán)硼氮烷可共軛n鍵,其結(jié)構(gòu)與不同,它顯示高度的稱之“無機(jī)苯”在料中具有廣泛的應(yīng)畫出環(huán)硼Stock通過對(duì)烷,產(chǎn)率50%。寫出總反Geanangel在Stock,Z方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),他將氯化銨與三氯化硼混合,然后加入硼氫化鈉合成了環(huán)
30、硼氮烷,產(chǎn)率達(dá)80%。寫出這兩步反應(yīng)方程式。后來,Geanangel研究發(fā)現(xiàn)用氯化銨和硼氫化鋰直接反應(yīng),步驟簡化,產(chǎn)率能達(dá)到90%。寫出反應(yīng)方程式。自環(huán)硼氮烷問世后,人們又開始了對(duì)烴基環(huán)硼氮烷合成方法的研究。Altenau經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)銨鹽和三氯化硼混合后,加入硼氫化鈉反應(yīng)可得到烴基環(huán)硼氮烷,產(chǎn)率48%。寫出這兩步反應(yīng)方程式。若將三氯三烴基環(huán)硼氮烷與烴基鋰反應(yīng)可得到六烴基環(huán)硼氮烷。寫出反應(yīng)方程式。判斷比較硼、氮原子的電負(fù)性大小和硼、氮原子上的電子云密度大??;確定硼、氮原子的酸堿性:環(huán)硼氮烷能和氯化氫發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)率為95%。寫出反應(yīng)方程式。溴和環(huán)硼氮烷發(fā)生加成反應(yīng)生成A,然后發(fā)生消去反應(yīng)生成
31、B。寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式。除了六元的環(huán)硼氮烷之外,Laubengayer合成了萘的類似物C,及聯(lián)苯類似物D。寫出C、D的結(jié)構(gòu)簡式?;钚?,扌加合物加熱合成了環(huán)硼纟也能合成環(huán)硼氮烷,且其52.1991年Langmuir提出:凡原子數(shù)與總電子數(shù)相等的物質(zhì),則結(jié)構(gòu)相同,物理性質(zhì)相近”,稱為等電子原理。相應(yīng)的物質(zhì),互稱為等電子體。(BNt是一種新的無機(jī)合成材料,它與某單質(zhì)互為等電子體。工業(yè)上制造(BN)3的方法之一是用硼砂(Na2B4O7)和尿素在10731273K時(shí)反應(yīng),得到a(BN)3及其它元素的氧化物。a(BN)3可作高溫潤滑劑、電氣材料和耐熱的涂層材料等。如在高溫高壓條件下反應(yīng),可制得B(bn)
32、3,B(BN)3硬度特高,是作超高溫耐熱陶瓷材料、磨料、精密刃具的好材質(zhì)。試問:(1)它與什么單質(zhì)互為等電子體?寫出硼砂和尿素的反應(yīng)方程式;(3)根據(jù)等電子原理畫出a(BN)3和B(BN)3的構(gòu)型。環(huán)硼氮烷B3N3H6是苯的等電子體,具有與苯相似的結(jié)構(gòu)。鋁與硼同族,有形成與環(huán)硼烷類似的結(jié)構(gòu)可能。這種可能性長期以來一直引起化學(xué)家的興趣。近來報(bào)道了用三甲基鋁A1(CH3)32(A)和2,6-二異丙基苯胺(B)為原料,通過兩步反應(yīng),得到一種環(huán)鋁氮烷的衍生物(D):第一步:A+2B=C+2CH4第二步:Cd+ch4(未配平)若C的結(jié)構(gòu)簡式為ZNHA1(CH3)22,請(qǐng)分別寫出兩步反應(yīng)配平的化學(xué)方程式(
33、A、B、C、D要用結(jié)構(gòu)簡式表示):環(huán)硼氮烷B3N3H6是苯的等電子體,具有與苯相似的結(jié)構(gòu)。鋁與硼同族,有形成336與環(huán)硼氮烷類似的環(huán)鋁氮烷的可能。這種可能性長期以來一直引起化學(xué)家們的興趣。近期報(bào)道了用三甲基鋁Al(CH3)32(A)2,6一二異而基苯胺(B)為原料,通過兩步反應(yīng),得到一種環(huán)鋁氮烷的衍生物(D):第一步:A+2B=C+2CH4第二步:deDd+Qch4(中需填入適當(dāng)?shù)南禂?shù))請(qǐng)回答下列問題:分別寫出兩步反應(yīng)配平的化學(xué)方程式(A、B、C、D要用結(jié)構(gòu)簡式表示);寫出D的結(jié)構(gòu)式;設(shè)在第一步反應(yīng)中A與過量的B完全反應(yīng),產(chǎn)物中的甲烷又全部揮發(fā),對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行元素分析,得到其質(zhì)量分?jǐn)?shù)如下
34、:C(碳):73.71%,N(氮):6.34%。試求混合物中B與C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。硼是第二周期元素,和其它第二周期元素一樣,與同族其它周期元素相比具有特殊性。溴甲酚綠指示劑的pH值變色范圍為3.85.4,由黃色變?yōu)樗{(lán)色。該指示劑在飽和硼酸溶液中呈黃藍(lán)過渡色,在二氟化氫鉀溶液中呈黃色,但在加有適量硼酸的二氟化氫鉀溶液中呈藍(lán)色,寫出后者有關(guān)反應(yīng)方程式。硼可與氮形成一種類似于苯的化合物,俗稱無機(jī)苯,是一種無色液體(沸點(diǎn)55C),具有芳香氣味,許多物理性質(zhì)都與苯相似,但其化學(xué)性質(zhì)較苯要活潑得多,如冷時(shí)會(huì)緩慢水解,易與Br2、HCl發(fā)生加成反應(yīng)等。寫出其分子式,畫出其結(jié)構(gòu)式并標(biāo)出形式電荷;寫出無機(jī)苯與
35、HC1加成反應(yīng)的方程大;無機(jī)苯的三甲基取代物遇水會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),試寫出方程式并以此判斷取代物的可能結(jié)構(gòu)。硼與氮可生成二元固體聚合物,指出聚合物的可能結(jié)構(gòu)(類似于何種結(jié)構(gòu)),并說明是否具有導(dǎo)電性。(4)畫出無限網(wǎng)狀多硼酸鹽聚合物水氯硼鈣石Ca2B5O9Cl2H2O中聚硼陰離子單元的結(jié)構(gòu)示意圖,指明陰離子單元的電荷與硼的哪種結(jié)構(gòu)方式有關(guān)。硼原子的電子層結(jié)構(gòu)是,在價(jià)電子層中能提供成鍵的電子;由于硼原子的小半徑(約為8590pm)和高的電離能(第一電離勢(shì)829.6eV),決定了硼原子成鍵的共價(jià)性,因而硼原子不能象金屬原子那樣在形成單質(zhì)時(shí)采用金屬鍵。硼原子的共價(jià)性及其價(jià)電子數(shù)少于價(jià)層軌道數(shù)的特點(diǎn),也決定
36、了硼原子在形成單核化合物(如bx3,X代表F、Cl、Br、I、OH等)中,中心硼原子通常是電子結(jié)構(gòu),即;我們稱這類化合物為“缺電子化合物”缺電子化合物有很強(qiáng)的接受電子的能力,表現(xiàn)在化學(xué)性質(zhì)上是容易形成聚合型分子,也容易同電子對(duì)給予體形成穩(wěn)定的配位化合物。在生命科學(xué)中,硼的成絡(luò)特性對(duì)研究其在植物體內(nèi)的生化功能及營養(yǎng)生理等具有重要意義。(1)按要求完成下面的化學(xué)方程式水楊酸與硼酸形成的二水楊硼酸2I+B-OH2I+B-OH在中性或堿性條件下,則水楊酸與硼酸反應(yīng)形成的一水楊硼酸鹽:硼酸與多元醇如甘油、甘露醇及糖類等反應(yīng)生成醇硼酸或糖硼酸,這時(shí)硼酸只有兩個(gè)氫原子參加反應(yīng),醇類或糖類的分子是以配位鍵和硼
37、連接,生成帶一個(gè)羥基的絡(luò)合物,在水溶液中是相當(dāng)穩(wěn)定的。在土壤中,各種有機(jī)質(zhì)的半分解產(chǎn)物以及腐植質(zhì)中含有大量的羥基或羥基的有機(jī)化合物,如各種醇類、酚類、糖類有機(jī)酸等,均能和硼作用產(chǎn)生有機(jī)酸。經(jīng)過有機(jī)物分解腐爛后,含硼的有機(jī)物可釋放出能被植物利用的硼。如鄰二叔醇與硼酸反應(yīng),只有兩種產(chǎn)物:CHsCHsCHsCHSCHsCHsCHsCHSCOH(2)BF3和BCl3都有強(qiáng)烈接受孤電子對(duì)的傾向,屬于最強(qiáng)的路易斯酸。請(qǐng)完成下列化學(xué)方程式:BCl3遇水強(qiáng)烈水解BF3形成加合物(或配合物)的范圍和種類比BCl3的要廣泛得多,這一事實(shí),也許是由于BF鍵的異裂比BCl鍵要困難得多的緣故。例如,醇、醛和酮分子與BF
38、3形成加合物而與BCl3反應(yīng)時(shí),則BCl鍵斷裂。請(qǐng)寫出ROH和BF3和BCl3的反應(yīng)方程式(3)近年來,人們肯定硼是人和動(dòng)物氟中毒的重要解毒劑。硼在體內(nèi)可與氟形成穩(wěn)定的絡(luò)合物并以和氟相同的途徑參加體內(nèi)代謝,但毒性比氟小,且易隨尿排出,故認(rèn)為硼對(duì)氟化物具有解毒作用。多中心鍵(三中心二電子鍵)的形成是缺電子原子的一個(gè)成鍵特點(diǎn)。在其它各種硼烷中,除正常s鍵外,還有其它種類的多中心鍵,經(jīng)研究歸納,各種硼烷中,僅存在下列五種成鍵情況:端梢2c2e硼氫鍵B-H3c2e氫橋鍵/H、2c2e硼一硼鍵BB開放式3c2e硼橋鍵上s閉合式3c2e硼一硼一硼鍵%或巴已知B10H4中成鍵情況如下:10條(1),4條(2
39、),2條(3),4條(4),2條(5)。B原子構(gòu)成一個(gè)對(duì)稱沙漏形結(jié)構(gòu),從上到下分層B原子排布個(gè)數(shù)每層不超過3個(gè),請(qǐng)畫出BioH14結(jié)構(gòu)。經(jīng)結(jié)構(gòu)研究證明,硼酸晶體中B(OH)3單元結(jié)構(gòu)如圖(1)所示。各單元中的氧原子通過OHO氫鍵連結(jié)成層狀結(jié)構(gòu)如圖(2)所示。層與層之間以微弱的分子間根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷下列說法正確的是:(不定項(xiàng)選擇)硼酸晶體有極完全的解理性硼酸晶體有鱗片狀的外層硼酸晶體是分子晶體硼酸晶體有滑膩感,可作潤滑劑在B(OH)3單元中,B原子以sp3雜化軌道和氧原子結(jié)合而成硼酸是缺電子化合物,是一個(gè)典型的路易斯酸。利用硼酸的缺電子性質(zhì),可以通過加入多羥基醇來提高它的酸性硼酸是一種三元弱酸硼酸常
40、溫下為白色片狀晶體,溶于水(273K時(shí)溶解度為6.35),在熱水中溶解度明顯增大(373K時(shí)為27.6)。請(qǐng)分析其中原因參考答案(96)CBACCDAABBC、DCDDDDH3BO3+H2O=B(OH)4-+H+B是缺電子原子,可接受孤對(duì)電子一元酸(1)B3N3H6(2)B(硼)H(氫)(3)B2H6TOC o 1-5 h z33626(1)B原子以sp2雜化和F形成平面正三角形結(jié)構(gòu);(2)酸,B原子有一個(gè)空p軌道,能接受電子對(duì);(3)B(OH)3+H2kB(OH)4-十H+元酸(1)3惰性電子對(duì)(2)能(3)堿性(4)低BH-+2HO=BO-+4Hf8Au3+3BH”-+24OH-=8Au+
41、3BO-+18HO4222422C3個(gè)(氧原子)B(OH)3+H2=H+B(OH)4-B(OH)3+3CH3OHB(OCH3)3+3H2OBF3+NH3F3BNH3Lewis酸,Lewis堿JJJJ乙JJJJ(1)H2(2)2.40NaBH4與水反應(yīng)生成堿性的偏硼酸鈉,阻礙反應(yīng)的進(jìn)行(4)A、B它們都是酸性物質(zhì),可以加快NaBH4與水反應(yīng)放出H2的速率(6)C、D(7)它們都是堿性物質(zhì),在溶液中可以抑制地NaBH4與水反應(yīng),從而使NaBH4起到還原劑的作用24缺B2H6+3O2=3B2O3+3H2O硼烷的熱分解產(chǎn)物有毒262232硼烷在空氣中易著火爆炸5B2H6+2NaBH4=Na2B12H1
42、2+13H2f26e+5/6B2H6、NaBH4B2H6、NaBH4(NH3)2BH2+BH4-b2h6+2nh3=(nh3)2bh2BH425(1)A、B、C(對(duì)C的說明:人們利用稼熔點(diǎn)低的特性,把鎵跟鋅、錫、銦這些金屬摻在一起,制成低熔點(diǎn)合金,把它用到自動(dòng)救火龍頭的開關(guān)上。一旦發(fā)生火災(zāi),溫度升高,這種易熔合金做的開關(guān)保險(xiǎn)熔化,水便從龍頭自動(dòng)噴出滅火。對(duì)D的說明:近年來鎵成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”這是利用了鎵的化合物(GaAs等)的導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間的性質(zhì)。)(2)W21.66g26272813)n為奇數(shù):n14;n為偶數(shù):n3n3n
43、5n5n為奇數(shù):2+2+2+2+2+1+1;n2n2n4nn為偶數(shù):2+2+2+2+1+1(4)NO+HSOSO=2NOHSO,H434,八J、NH氮烷同苯一樣其存在離域的n鍵,因?yàn)槊總€(gè)氮原子都比碳原子多一個(gè)電子,原子又都比碳原子少一個(gè)電子,所以總的電子數(shù)同苯相等。H(2)而每H(3)有4個(gè):若丿、丿HH與氮原情況不同XHH樓體上的X原盡管第二個(gè)和第四個(gè)硼原子相連,所有5個(gè)(2)(3)(4)(5)所以它有30個(gè)36個(gè)因?yàn)闆]有60個(gè)電子,所以每個(gè)棱邊不都代表一個(gè)電子對(duì)其必為三中心“橋”鍵連,一個(gè)是與N從立體幾何的角度看,A式為六元環(huán)結(jié)構(gòu)比A:N;B:/HH-BB-H/打B式三元環(huán)穩(wěn)定,三元環(huán)的張
44、力化軌道成鍵;在A中,3個(gè)N原子的p軌道上3對(duì)孤對(duì)電子與3個(gè)B原子的空p軌TV1/ZZ道形成6中心心、6電子的離域n鍵,定。QA:B、Nsp2雜化,一個(gè)p6;6在成鍵情況下,上面的兩個(gè)式子中B、N都沒有成單電子,所以都是抗磁性分子。大I;從純化學(xué)的角度看:A式中的N、B均以sp2雜sp2雜化,一個(gè)ZZ而B式卻不能形成離域n鍵。所以A式比B式穩(wěn)q;B:B、Nsp3雜化(4)由于A式中的離域n鍵的形成是N原子將孤對(duì)電子提供給B原子(B原子是缺電子原子),綜合考慮,N原子因而少電子,因此N原子顯示正電荷,B原子顯示負(fù)電荷。A式的結(jié)構(gòu)與苯的結(jié)構(gòu)類似,因此又叫作無機(jī)苯,與苯的性質(zhì)相似,能發(fā)生取代反應(yīng)和加
45、成反應(yīng)。293031H-BrHH/.+3HC1=.,!H-B卜H-1|卜計(jì)VHHBr也算正確)八、八一+觀0會(huì)2H3B03+2b(ohM;H-tIer/r-t、rrt.r*r.rj=fJ.一牛時(shí)得到等物質(zhì)的量的堿的溶液具有緩沖作+3HBr=1(脫1-9+H+o?:Na2B4o7-Vh3bo3是弱酸,故H3BO33與加入的峠b(0H)4_一期4=3二二3二二當(dāng)向溶液中加入少量酸時(shí),B(OH+反應(yīng)生成H3BO3,使反應(yīng)平衡向左移動(dòng),溶液中H+不會(huì)明顯增大;當(dāng)加入堿時(shí),反應(yīng)平衡右移,溶液的pH值也不致明顯增大。BH+6HO2HBO+3HOHBO:0.72mol/LpH=4.6426233233(1)
46、A:B2CB:Hg2Cl2B4O72一_較易水解,水解時(shí)得到等物質(zhì)的量b(oh)4-共軛酸H+反應(yīng)生成HBO32)2B2Cl4+4Hg=B4Cl4+2Hg2Cl2ci(1)28g/mol(2)44g/molCO2、N2O、C3H8CO2(3)B2O3(4)A:C2H40.75gB:B2H60.25g(1)A:TlFB:TlOC:O;22Ba(OH)2+2TlF=2TlOH+BaF2(2T1OHTl2O+H2OTl2O+2HNO3=2TlNO3+H2O2TlNO32TlNO2+O2fTl2O32Tl+2Cl2+6OH=Tl2O3+4Cl+3H2O(4)TlO2(1)GaAr3d104s24p1+
47、1+32Ga+6H+=2Ga3+3H2f2Ga+2OH+2H2O=2GaO2+3H2f30C(只要高于一般室溫,低于體溫即可,實(shí)際熔點(diǎn)29.78D高溫溫度計(jì)X的液體受熱時(shí)能膨脹,且隨溫度呈線性膨脹。當(dāng)氣溫高于29.78C時(shí),固體像就熔化為液體“逃之夭夭”故要用容器盛裝鎵,防止固體爆鎵化為液體“潛逃”。另外,嫁具有反常膨脹的性質(zhì),當(dāng)鎵由液態(tài)凝固成固態(tài)時(shí),體積要膨脹3,這樣盛裝鎵的容器的材料就不能裝在玻璃容器里注意。要裝在具有彈性的塑料袋或橡膠袋中35因?yàn)殂B具有次外層電子對(duì)(6s2),而鋁卻沒有。氫原子都同硼原子相連,其相互間是等價(jià)的,也即正二十面體的每個(gè)角都是等價(jià)的。B12H122-?因?yàn)槊總€(gè)硼
48、原子都比碳原子少一個(gè)電子,所以要使B10C2H12和硼烷離子上的電子總數(shù)相等,則替代碳原子的兩個(gè)硼原子上必須都多加一個(gè)電子(如從堿金屬離子上得到的)。3個(gè)。兩個(gè)碳原子可相鄰,或中間有一硼原子,或位于正二十面體的兩邊。但因?yàn)檎骟w的二十個(gè)面都等價(jià),所以總共只有三個(gè)異構(gòu)體。394041424344454647封閉式硼烷BnHn2-的s和x均為0,對(duì)B5H52-3c-2e鍵。結(jié)構(gòu)式可t=n-2=5-2=3y=33c-2e鍵。結(jié)構(gòu)式可寫為:的s和x均為0,對(duì)B4H42-styx數(shù)據(jù)為0.330,即B5H寫為:的s和x均為0,對(duì)B4H42-封閉式硼烷Bstyx數(shù)據(jù)為0t=n2=42=2y=3封閉式硼
49、烷Bstyx數(shù)據(jù)為0,即B4H42-式為個(gè)BB共價(jià)單鍵和2個(gè)卩3c,即B4H42-式為這種結(jié)構(gòu)違背了:“兩個(gè)B原子不能同時(shí)通過二中心BB鍵和3的規(guī)則。所以b4的規(guī)則。所以b4h42-不能穩(wěn)定存在,迄今沒有制得這種化合物。hWA,.3T1+2口工叮3+*卜上0=1.59V因?yàn)殡妱?shì)為較高的負(fù)值,所以T1+在水溶液中不會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng),相反自發(fā)地向逆方向進(jìn)行。)A為TlIB為TO4C為Tl2SD為T1C1E為T1C13F為Tl2O3G為Tl2OH為T1OHI為Tl2CO3)II0-B0B-0H所帶負(fù)電荷在以上結(jié)構(gòu)圖標(biāo)有。的B原子上,因?yàn)锽原子以sp3雜化的形式成鍵時(shí),缺一個(gè)電子,,就接受了一個(gè)O作為配位原子,因而負(fù)電荷集中在帶。的B原子上。(2)B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3B4O72-+2OH-=4BO2-+H2O相當(dāng)于二元酸或二元堿。NaBO+16Na+8H+7SiO=4NaBH+7NaSiO24722423(2)BH4-+2H2O=BO2-+4H2f(3)溶液的pH越大(越小)和水反應(yīng)的速率越小(越大)(4)8RU3+
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