食用植物油溶劑殘留檢測的注意事項

1、食用植物油溶劑殘留檢測的注意事項作者：王秀兵，相璐璐來源：現(xiàn)代食品2018年第12期摘 要：與傳統(tǒng)的壓榨法相比，浸出法加工食用植物油具有出油率高、加工成本低等優(yōu)勢， 但浸出油中殘留的溶劑中含有對人體有害的毒性化合物。本文探討了新國標中植物油溶劑殘留 測定的注意事項，以期通過精準檢測溶劑殘留量來強化食用植物油的衛(wèi)生品質管控，同時為國 家食品安全和消費者身體健康提供保障。關鍵詞：食用植物油；殘留溶劑；檢測Abstract： Although compared with the traditional squeezing method, edible vegetable oil processedb

2、y leaching method has high yield efficiency and low processing cost advantages, but the leaching residuesolvent in oil contains harmful toxic compounds, therefore, this article probes into the new national standardof plant oil solvent residue determination considerations, in order to strengthen the

3、through precise detectionsolvent residue of edible vegetable oil health quality control, at the same time for the national food safety andconsumer health.Key words: Edible vegetable oil; Residual solvent; Detection中圖分類號：TS227當前，我國居民日常生活中的食用植物油主要通過物理壓榨和化學浸出兩種工藝進行加工。 傳統(tǒng)壓榨工藝存在出油率低、耗時費力、加工成本高等劣勢，逐漸被浸出法所

4、取代，目前浸出 法加工的植物油市場占有率超過80%1。浸出法利用化學萃取原理，通過植物油抽提溶劑淋洗 被粉碎的油料，抽提油脂，然后在一定溫度和真空度下蒸餾，回收溶劑的同時，加工出食用植 物油品。在該加工過程中，不可避免地會造成提取的植物油中含有微量的殘留溶劑。因此，檢 測食用植物油內的殘留溶劑屬于食用植物油制造企業(yè)管理油品質量的重要途徑，而且也是食藥 監(jiān)管部門開展嚴格監(jiān)督的有效方法。1殘留溶劑及其危害當前我國浸出法制油主要采用6號溶劑，它是一種以脂肪族烷烴和環(huán)烷烴類化合物為主的 石油裂解產物，其主要成分為正己烷和環(huán)己烷，這二者約占90%，此外還有少量戊烷和庚烷、 微量的芳烴。當前國家標準中，對

5、于浸出法生產的植物油都規(guī)定了殘留溶劑限量。例如，GB 2716-2005食用植物油衛(wèi)生標準中對食用植物油溶劑殘留量標準要求為W 50 mg/kg2。食用植物油殘留溶劑含量過高，不僅會降低油脂品質，同時還會極大影響到食用者的身體 健康。殘留溶劑主要危害人的神經系統(tǒng)，令人的機體神經細胞中的類脂成分失去平衡，會引起 頭昏、頭痛、過度興奮而失去知覺，而且對身體內臟器官也造成刺激與傷害3。浸出油對人的 身體是否有害，關鍵在于能否把浸出油加工中殘留的溶劑含量控制在食用植物油的衛(wèi)生標準限 度以內。所以，食用植物油內殘留溶劑的含量檢測具有重要的現(xiàn)實意義。2新國標的變化目前國家頒布7 GB 5009.262-2

6、016食品安全國家標準食品中溶劑殘留量的測定來取代 GB/T 5009.37-2003食用植物油衛(wèi)生標準的分析方法中的“4.8殘留溶劑”部分，主要變化 在于順應各檢測機構儀器配置及準確度的需求，用毛細管柱來代替玻璃柱，提高了柱效和分離 度，同時引入了基體植物油的概念和內標法測定方式，并且優(yōu)化了樣品前處理的條件，建立了 靜態(tài)頂空-氣相色譜法測定植物油中溶劑殘留的方法。有效提高了檢測結果的靈敏度和準確度。3注意事項3.1標準溶液和基體植物油的選擇實際檢測中發(fā)現(xiàn)，不同廠家生產的6號溶劑標準溶液組分有一定的差別，有些會殘留少量 干擾溶劑，檢測過程與6號溶劑同時揮發(fā)溢出，進而影響殘留溶劑的檢測結果，有些

7、甚至差異 較大。因此，不僅要選擇正規(guī)廠家購買標準溶液，同時也可以對標液進行預檢測，此外每批6 號溶劑標液都要重新繪制標準曲線。國標中推薦采用精制植物油或超聲脫氣后的植物油作為基體植物油，其目的是選擇不含有 殘留溶劑的植物油，統(tǒng)一樣品與標準曲線的制備條件，同時消除基質效應。實際操作過程中可 以選擇壓榨植物油，也可以對浸出植物油油進行低溫烘烤來讓殘留溶劑揮發(fā)。實驗前可以取部 分進行儀器檢驗，確?；w植物油中的溶劑殘留已揮發(fā)干凈。3.2樣品提取方式傳統(tǒng)的提取方式采用頂空瓶直接稱樣，加入提取溶劑和標準溶液后密封，在頂空裝置中振 蕩或水浴中加熱，供色譜進樣分析。但目前有研究發(fā)現(xiàn)通過塑料離心管來代替頂空瓶

8、，并增加 離心操作，回收率為91.0%106.5%，高于頂空瓶稱樣法4。原因是樣品溶解更充分，而且 上方氣壓更有利于提高回收率。無論采用哪種容器，都要確保其氣密性，確保不漏氣。3.3平衡時間和溫度平衡時間和溫度會影響氣液兩相的動態(tài)平衡，對結果的準確性影響很大。平衡時間不夠，6 號溶劑無法完全從液相逸入液面空間的氣相中，但平衡時間過長會導致油脂基質分解，一般以 10 min為宜。提高平衡溫度有利于增加6號溶劑的響應，提高檢測靈敏度。但過高的平衡溫 度會導致取樣時溶劑的冷凝，降低進樣精度，所以一般選擇5060 C。雖然氣液兩相比例 對平衡的影響不顯著，但考慮到降低系統(tǒng)誤差，稱樣量要盡量一致，一定要

9、準確在5.00 g。進樣方式目前部分實驗室已經配備了頂空自動進樣器，便于批量連續(xù)檢測，進樣量精準、重復性高、 靈敏度高、分析速度快。但如果仍舊采用手工進樣，采樣后要立刻進樣，進樣時注射器要和入 樣口相垂直，插入底部后快速注入試劑，完成后立即取出注射器，整個環(huán)節(jié)要穩(wěn)定、持續(xù)、快 速。針尖在進樣器內的位置、插拔速度、停留的時間均會影響進樣的重復性和結果的準確性， 通常需要每次進樣的時間保證在1s之內，若進樣的時間過長，會導致半峰寬變寬，峰形出現(xiàn) 變化，對結果產生影響。色譜條件國標中推薦的色譜條件：FID檢測器；毛細管柱；程序升溫為50 C保持3 min，1 C /min升溫至55 C保持3 min

10、，30 C /min升溫至200 C保持3 min；進樣口為250 C；檢 測器為300 C；載氣為1 mL/min；氫氣為25 mL/min；空氣為300 mL/min。各檢測機構可根據(jù) 各自儀器型號與配置選擇合適的條件。溫度和氣體流速、比例對FID檢測器的靈敏度影響較大， 盡量根據(jù)以下3個基本原則進行設定：一般N2 : H2在（1 : 1.5）（1 : 1）范圍為 宜，如此不僅靈敏度大，且穩(wěn)定性很好。管路和氣體內含有少量有機雜質時，會增大基線噪 聲與漂移，所以要確保氣體純度和保持各部分的清潔。采用FID檢測器的溫度影響不明顯。如在80200 C時靈敏度基本上一樣，唯有低于80 C,靈敏度才

11、會明顯降低，這是由水蒸 氣冷凝導致的5-6。3.6標準曲線的制備國標中對植物油采用內標法制作標準曲線，選用正庚烷作為內標物，將5 PL正庚烷加入 6份基體植物油中，然后加入不同濃度的6號標準液，混合均勻后進樣。以標準溶液與內標物 濃度比為橫坐標，標準溶液總峰面積與內標物峰面積比為縱坐標繪制標準曲線7。選擇正庚烷 作內標物，主要是考慮到其和被測樣品祖分化學性質和色譜響應特征相似。與外標法相比，內 標法準確性高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結果的影響不大。但要注意的是每次分析 時，內標物加入量和試樣都要準確稱量。4結語與舊國標相比，新國標中對食用植物油殘留溶劑的檢測方法無論是在溶劑殘留的分析方

12、法、 標準曲線的繪制方式以及結果計算方面都作出了較大改動。這主要是因為近幾年各檢測機構陸 續(xù)升級了儀器配置，而且參考了國外標準中對食用植物油殘留溶劑的檢測的規(guī)定?？傮w而言提 高了檢測的科學性與準確度。雖然對某些操作要求并未詳細描述，但檢測人員可以結合各自儀 器狀況和參數(shù)來調整部分檢測條件，以提升檢測效率，減小誤差，為食品植物油的衛(wèi)生安全奠 定堅實基礎。參考文獻：1王永芳，葛含光，王利強，等.頂空氣相色譜法快速測定食用植物油中有機溶劑殘留 量的研究J.食品安全質量檢測學報，2015，6 (2)： 432-435.2中華人民共和國衛(wèi)生部，中國國家標準化管理委員會.GB 2716-2005食用植物油衛(wèi)生 標準S.北京：中國標準出版社，2005.3向麗萍.淺談食用植物油殘留溶劑檢測方法的改進J.中國科技信息，2005 (17)： 73.4曹淑端，朱明，高小麗，等.頂空氣相色譜法測定食品添加劑中15種有機溶劑殘 留量J