飲用天然礦泉水檢驗方法E

1、飲用天然礦泉水檢驗方法E氫化物發(fā)生原子吸收分光光度法。測定范圍本法最低檢測濃度為pg/L。方法提要取適量水樣加混合酸(1+1的硝酸一高氯酸)消 化至冒高氯酸白煙,將水中低價硒氧化為六價硒。在鹽酸介質 中加熱者沸水樣殘渣，將六價硒還原為四價硒。然后將樣品調 至含適量的鹽酸和鐵氰化鉀后，置于氫化物發(fā)生器中與硼氫 化鉀作用生成氣態(tài)硒化氫。用純氮將硒化氫吹入高溫電熱石 英管原子化。根據(jù)硒基態(tài)原子吸收由硒空心陰極燈發(fā)射出來 的共振線的量與水中硒含量成正比，樣品和標準系列同時測 定，由校準曲線求水中硒含量。如果只測四價和六價硒，水樣 可不經(jīng)消化處理。如果只測四價硒，水樣既不消化也不用還原 步驟，只要將水樣

2、調到測定范圍內(nèi)就可測定。試劑硼氫化鉀(10g/L):用氫氧化鈉溶液(10g/L)配制。如不透明, 要過濾。冰箱保存，穩(wěn)定一周。否則應臨時新配。鐵氰化鉀溶液(100g/L)。鹽酸(p20=/mL)?；旌纤?1+1的硝酸一高氯酸)。高純氮。硒標準貯備液(/mL):將0g純硒粉置于50mL燒杯中，加濃 硝酸5mL,于電熱板上緩慢加熱使硒粉溶解后,繼續(xù)加熱至溶 液剩余約1mL為止，取下放冷,4mol/L鹽酸轉移至500mL容 量瓶中，然后用4mol/L鹽酸定容至刻度。此溶液含硒。硒標準中間液(瞄/mL):取適量硒標準貯備液，用4mol/L 鹽酸稀釋配成含量瞄硒。硒標準使用溶液(pg/mL):取適量硒標

3、準中間液用水稀釋 成含瞄硒。臨用前配制。儀器原子吸收分光光度計。硒空心陰極燈。氫化物發(fā)生器和電熱石英管或火焰石英管原子化器。10mL具塞比色管。儀器參數(shù)波長:nm。燈電流:8mA。氮氣流速:L/min。原子化溫度:800C。分析步驟取水樣于100mL三角瓶中，加混合酸(),在電熱板上蒸至 冒高氯酸白煙，取下放冷,加鹽酸(1+1),在沸水浴中煮10min，取 出放冷，轉移至預先加有/L鐵氰化鉀溶液()的10mL比色管中， 用水定容，混勻測總硒。取水樣于100mL三角瓶中，加入濃鹽 酸(),于電熱板上蒸發(fā)至溶液少于5mL，取下放冷，轉移至預先 加有鐵氰化鉀溶液()的比色管中，用水定容,混勻測四價和

4、六 價硒。分別將0,和硒標準使用溶液()置于10mL比色管中，加 鹽酸(1+1),鐵氰化鉀(),用水定容，混勻備用。測定:按推薦的儀器參數(shù)調試好儀器，分別取上述混勻的 標準系列和樣品液于氫化物發(fā)生器中,測定其吸光度A,以A 對硒濃度作圖。樣品硒含量由校準曲線法求得。計算p,p(Se)=-(52)D式中:p(Se)-樣品中硒的質量濃度巾g/L； p，-由校準曲線 查得硒的質量濃度,pg/L； D-樣品濃縮倍數(shù)。原子熒光法測定范圍本法最低檢測量為ng。若進樣5mL測定，最低 檢測濃度為pg/L。方法提要在鹽酸介質中，以硼氫化鉀作還原劑，使硒生成 硒化氫,以氬氣作載氣將硒化氫導入石英爐原子化器進行原

5、 子化。以硒特種空心陰極燈作激發(fā)光源,硒原子受光輻射激發(fā) 產(chǎn)生中子躍遷，當激發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)時即發(fā)出熒光，在一 定濃度范圍內(nèi)，熒光強度與硒的含量成正比。試劑硝酸一高氯酸混合酸:將硝酸(p20=/mL，優(yōu)級純)與高氯酸 (p20=/mL)等體積混合。鹽酸，優(yōu)級純(p20=/mL)。硼氫化鉀溶液(5g/L):稱取2g氫氧化鉀溶于200mL純水 中，加入5g硼氫化鉀并使之溶解，用純水稀釋至1000mLo硒標準貯備溶液(/mL):稱取金屬硒(光譜純或優(yōu)級純)于 一小燒杯中，加2mL硝酸溶液(1+1),加熱溶解。加入2mL高 氯酸(p20=/mL,優(yōu)級純)，在水浴上加熱至冒白煙以除去硝酸。 稍冷后加入

6、鹽酸(),繼續(xù)加熱2min。冷至室溫,移入1000mL容 量瓶中定容，于冰箱內(nèi)保存。硒標準使用溶液(pg/mL):吸取硒標準貯備溶液()于 500mL容量瓶中，用鹽酸溶液(1+4)定容。此溶液含pg硒。吸 取此溶液于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(1+4)定容。此溶液 含pg硒。儀器無色散原子熒光分析儀:配硒特種空心陰極燈。分析步驟樣品測定吸取適量水樣于50mL燒杯中，加入2mL混合消解液(), 在電熱板上加熱至冒盡白煙，取下燒杯。加入8mL純水、5mL鹽酸(),加熱微沸35min。冷卻至室溫，將試樣轉入25mL容量瓶中，用純水定容、搖勻。開啟儀器,調整好儀器工作條件(見表15)。表15原子熒

7、 光分析儀工作條件項目條件硒特種空心陰極燈電流6080mA日盲光電倍增管負高壓280300V原子化器溫度室溫氬氣壓力氬氣流量1000mL/min硼氫化鉀流量/s加液時間8s吸取5mL試樣于氫化物發(fā)生器中，蓋好磨口塞，通入氬氣, 用加液器以恒定流速注入一定量的硼氫化鉀溶液()。此時反 應生成的硒化氫由氬氣載入石英爐中進行原子化。記錄熒光 信號峰值。校準曲線的繪制吸取硒標準使用溶液()0,和于一系列50mL燒杯中，加 入2mL混合消解液(),以下操作同。以硒含量(pg)為橫坐標，峰高為縱坐標繪制校準曲線。計算mp(Se)= (53)式中:p(Se)-水樣中硒的質量濃度,mg/L； m-從校準曲線

8、上查得的硒含量,瞄；V-所取水樣的體積,mL。精密度和準確度四個實驗室對含量為30pg/L的合成水 樣分別進行5次測定，其室內(nèi)相對標準偏差為，室間相對標 準偏差為；平均相對誤差為。33碑二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法測定范圍本法最低檢測量為pg。若取50mL水樣,則最低 檢測濃度為/L。鉆、鎳、汞、銀、鉑、銘和鉬可干擾碑化氫 的發(fā)生，但它們在泉水中正常存在的量不產(chǎn)生干擾。水中銻含 量超過/L時對測定有干擾。方法提要鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)氫，在碘化鉀氯化亞錫 存在下，五價碑被還原為三價。三價碑與新生態(tài)氫生成碑化氫 氣體。通過用乙酸鉛溶液浸泡的棉花去除硫化氫的干擾，然后 與溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙

9、氨基二硫代甲酸銀作用生 成紅色的絡合物，比色定量。試劑硫酸溶液(1+1)。碘化鉀溶液(150g/L):稱取15g碘化鉀(KI),溶于純水中，并 稀釋至100mL，貯于棕色瓶中。氯化亞錫溶液(400g/L):稱取40g氯化亞錫(SnCL2 2H2o)，溶于40mL濃鹽酸，加純水，并稀釋至100皿,投入數(shù)粒金屬錫 粒。吸收溶液:稱取二乙氨基二硫代甲酸銀(C5H10NS2Ag), 磨碎后用少量氯仿溶解，加入三乙醇胺(C6H15NO3),用氯仿 稀釋至100mL。必要時靜置后過濾至棕色瓶內(nèi)，貯于冰箱。本 試劑溶液中二乙氨基二硫代甲酸銀濃度以225g/L為宜。溶 解性差的試劑應更換。乙酸鉛棉花:將脫脂棉

10、浸入10%乙酸鉛溶液中,2h后取出, 讓其自然干燥。無碑鋅粒碑標準貯備溶液(/mL):稱取經(jīng)105 C干燥2h的三氧化二 碑(As2O3),溶于5mL氫氧化鈉溶液(200g/L)中用酚酞作指示 劑，以1mol/L硫酸溶液中和至中性，再加入15mL1mol/L硫酸 溶液，并用純水定容至500mL，此溶液含碑。碑標準使用溶液(pg/mL):吸取碑標準貯備溶液()置于 100mL容量瓶中，加純水定容至刻度，混勻。臨用時吸取此溶 液,加純水定容至1000mL，混勻。此溶液含有pg碑。儀器碑化氫發(fā)生器，見圖4。(圖略)分光光度計。分析步驟吸取50.0mL水樣,放入碑化氫發(fā)生瓶中。另取碑化氫發(fā)生瓶6個，分

11、別加碑標準使用溶液()0,各 加純水至50mLo向水樣和標準系列中各加4mL硫酸溶液()、25mL碘化 鉀溶液(.)及2mL氯化亞錫溶液()混勻，放置15min。于各吸收管中分別加入吸收溶液(),插入塞有乙酸鉛棉花 的導氣管。迅速向各發(fā)生器中傾入預先稱好的5g無碑鋅粒(), 立即塞緊瓶塞，勿使漏氣。在室溫(室溫低于15C時可用25C 溫水浴微熱)反應1ho最后用氯仿將吸收液體積補充到。在1h內(nèi)于515nm波長,1cm比色皿，以氯仿為參比，測定 樣品和標準系列的吸光強度。繪制校準曲線，從曲線上查出水樣管中碑的含量。計算mp(As)=-(54)V式中:p(As)-水樣中碑(AS)的質量濃度,mg/L； m-從校準 曲線上查得水樣管中碑的量巾g； V-冰樣體積