七鉬酸銨生產(chǎn)工藝

1、一、鉬礦資料中國(guó)的鉗精礦產(chǎn)量居世界最重要的斑巖礦化帶地區(qū)即從阿拉斯加和不列顛哥世界上靜態(tài)的鉬儲(chǔ)量估計(jì)約5500萬(wàn)噸。估計(jì)其中有65%的鑰，即3600萬(wàn)噸鑰是可用 現(xiàn)代技術(shù)的。按1989年約消費(fèi)75000噸的水平計(jì)算，足夠消費(fèi)近50年。鑰儲(chǔ)量的地區(qū)分 布為：北美、南美的鑰儲(chǔ)量占鑰的靜態(tài)總儲(chǔ)量的80%以上，占西方國(guó)家總儲(chǔ)量的98%以上。 美國(guó)、加拿大和智利的總儲(chǔ)量430噸，占靜態(tài)總儲(chǔ)量78%以上。 第三位。鑰資源集中在北美和南美，但是對(duì)可以預(yù)見(jiàn)的未來(lái)來(lái)說(shuō)， 的鑰足以滿足鑰的提供。世界鑰資源集中太平洋盆地東側(cè)的邊緣 倫比亞經(jīng)過(guò)美國(guó)和墨西哥到智利的安地斯。鑰礦床可分為下面三種類型:原生鑰礦，主要提取輝

2、鑰礦精礦;次生鑰礦，從主產(chǎn)品銅中分離鑰;這類鑰礦床中鑰和銅的工業(yè)開(kāi)采價(jià)值均等。910,000 MT共生鑰礦，China 1.000.000 MTUSA 5,皿0。0Chile我國(guó)鑰資源的基本特點(diǎn)是分布廣而又相對(duì)集中，集中的大礦區(qū)目前發(fā)現(xiàn)的有4個(gè)，即 河南省的欒川礦區(qū)，鑰金屬儲(chǔ)量206萬(wàn)噸；吉林省的大黑山礦區(qū)，鑰金屬儲(chǔ)量109萬(wàn)噸； 陜西省的金堆城礦區(qū)，鑰金屬儲(chǔ)量97萬(wàn)噸；遼寧省的楊家杖子和蘭家溝礦區(qū)，鑰金屬儲(chǔ)量 22萬(wàn)噸。這4大礦區(qū)鑰金屬儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的52%加上12個(gè)中型礦區(qū)，我國(guó)大、中型 鑰礦區(qū)鑰金屬儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的76%。我國(guó)鑰資源豐富，全國(guó)現(xiàn)有大、中、小礦區(qū)（點(diǎn)）222個(gè)，已探明的

3、鑰金屬儲(chǔ)量為840 萬(wàn)噸，鑰資源遍布全國(guó)各地。鑰是生產(chǎn)合金鋼、不銹鋼和合金鑄鐵的重要合金化元素，它在鋼鐵工業(yè)中的用量占鑰總消費(fèi)的80%左右。此外，鉬在軍事（航天、航空、國(guó)防）、能源、化工（主要用作催化 劑）、電子、電子計(jì)算機(jī)、生物醫(yī)學(xué)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域還有廣泛的應(yīng)用。2000年世界鋁儲(chǔ)量和基礎(chǔ)儲(chǔ)量肉噸相國(guó)家或地區(qū)儲(chǔ)量基礎(chǔ)儲(chǔ)量美國(guó)270540中國(guó)172343智利110250加拿大4591俄羅斯2436秘魯1423哈薩克斯坦1320墨西哥923烏茲別克斯坦615伊朗514蒙古35亞美尼亞23其他59世界總計(jì)6731422世界礦山鑰產(chǎn)量/萬(wàn)噸國(guó)別 1998年1999 年2000 年 19 月美國(guó)5.334

4、.372.56中國(guó)3.003.002.50智利2.552.732.47加拿大0.800.620.51墨西哥0.590.710.51秘魯0.440.550.52俄羅斯0.480.480.33哈薩克斯坦0.300.300.23蒙古0.200.180.15伊朗0.140.140.22保加利亞0.040.040.03日本0.010.030.02世界合計(jì)13.8813.1510.05鉬外貿(mào)情況。我國(guó)每年生產(chǎn)的鉬約1/3 （1萬(wàn)噸左右）用于國(guó)內(nèi)消費(fèi)，占世界鉬消 費(fèi)的8%9%； 2/3 （2萬(wàn)噸左右）供出口，創(chuàng)匯最高達(dá)3.59億美元，占西方世界鉬供應(yīng)量 的30%以上，主要出口商品是氧化鉬和鉬鐵。同時(shí)也從國(guó)外

5、進(jìn)口一些鉬初級(jí)產(chǎn)品和加工產(chǎn) 品。中國(guó)鋁外貿(mào)金額年份進(jìn)口金額/億美兀出口金額/億美兀19980.332.8619990.372.3920000.432.7820010.572.6220020.523.59二、生產(chǎn)工藝洛鋁和金堆城工藝選礦礦石經(jīng)過(guò)一系列的破碎和研磨（球磨或棒磨）后粒徑可減小至1微米（1/1000mm）, 這樣就把輝鉬礦從基質(zhì)巖石中分離出來(lái)。用一些藥劑（包括一些燃料和柴油）進(jìn)行調(diào)漿，這 些藥劑附著在鉬粒子表面，用作疏水劑。浮選分離在通風(fēng)槽中進(jìn)行，鉬粒子和懸浮在空氣中的泡沫接觸，精礦浮在泡沫表面進(jìn)入 流槽中。接著經(jīng)再磨和再選環(huán)節(jié)除去其它雜質(zhì)，鉬精礦品位得以提高。最終的精礦含輝鉬礦 70

6、 %90%，如果需要的話，用酸浸法除去銅和鉛等雜質(zhì)。焙燒鉬精礦經(jīng)過(guò)焙燒可轉(zhuǎn)化為工業(yè)氧化鉬，其化學(xué)反應(yīng)式為：2MoS2 + 7O2=2MoO3+4SO2MoS2+6MoO3=7MoO2+2SO22MoO2+ O3=2MoO3鉬精礦是在大型多膛爐或叫焙燒爐中進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為600700C。鉬精礦由攪 拌耙攪動(dòng)，使物料從爐床的中央向四周移動(dòng)，從這里再落入下一層，然后再返回到爐床的中 央，這樣均勻的氣流10小時(shí)內(nèi)在12層或更多的爐層中不停地循環(huán)，最終產(chǎn)品-工業(yè)氧化鉬 一般含鉬不小于57%，含硫小于0 .1%?；ぎa(chǎn)品工業(yè)氧化鉬經(jīng)過(guò)升華后提純可制備出高純MoO3,并用濕法化學(xué)工藝可生產(chǎn)出許多純的 鉬

7、化學(xué)品（主要是氧化鉬和鉬酸鹽）。首先在堿性介質(zhì)（銨或氫氧化鈉）中分解，然后經(jīng)過(guò)以含Mo45%50%左右含雜高的工業(yè)氧化鉬生產(chǎn)四鉬酸銨。具體工藝是：將工業(yè)氧化 鉬用適量濃度的硝酸酸浸，然后過(guò)濾，濾液采用離子交換回收鉬。濾餅先進(jìn)行一次氨浸，然 后過(guò)濾，向?yàn)V液中通入硫化銨除雜，進(jìn)行固液分離，將得到的液體用硝酸酸沉、過(guò)濾，母液 返回酸洗過(guò)程，濾餅進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶、烘干得四鉬酸銨。一次氨浸時(shí)得到的濾渣進(jìn)行二次氨浸 和三次氨浸。該工藝制取1 t四鉬酸銨約消耗1.2 t工業(yè)氧化鉬，硝酸0.65 t（97%），液氨 0.36 t（99.8%），水 5.5 t，電力 900 kWh，回收率約 96%97%。工藝流程

8、：般性淹相婦械梏理|匚業(yè)帆化鉗目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)AHM的廠家均采用傳統(tǒng)的間歇 式生產(chǎn)方式，采用蒸發(fā)結(jié)晶的方法生產(chǎn)，在蒸發(fā)結(jié) 晶過(guò)程中，由于傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶的設(shè)備結(jié)構(gòu)不會(huì)理, 如蒸發(fā)結(jié)晶罐加熱夾套過(guò)高攪拌電機(jī)轉(zhuǎn)速不可控 制等，造成產(chǎn)品粒度分布過(guò)寬，不均勻，且生產(chǎn)的 七鑰酸鐐成品含雜質(zhì)較高，晶形不好，產(chǎn)品直收率 低。而且生產(chǎn)過(guò)程中游離鉉濃度、溶液比重、蒸發(fā) 溫度、攪拌速度等對(duì)七鋁酸棱影響較大ue衛(wèi) 因 此改造傳統(tǒng)設(shè)備，嚴(yán)格控制生產(chǎn)條件，提WAHM 產(chǎn)品質(zhì)量是目前國(guó)內(nèi)各AHM生產(chǎn)廠家的首要任 務(wù)。重結(jié)晶工藝流程如圖1所示.BB1宣堵晶工藝流程南工藝二:這往往用作低品位鉬精礦和鉬中礦的濕法分解工藝。在堿性介質(zhì)中

9、，加氧化劑次氯酸鈉幾乎能氧化所有的硫化物:但在2040C時(shí)，鐵、銅的硫化物氧化速度遠(yuǎn)比輝鉬礦的低。此時(shí)，可充分將MoS2 轉(zhuǎn)化為MoO42-，而銅、鐵的硫化物很少溶解。同時(shí)，氫氧化鐵，尤其氫氧化銅在堿性介質(zhì) 能催化次氯酸鈉的分解，加快輝鉬礦的氧化：NaClONaCl+O浸液成份通常為：NaCIO30g/L，NaOH2030g/L。通常用此法浸取含鉬5%23%的鉬 中礦時(shí)，鉬的回收率可高達(dá)96%98%。這個(gè)方法可在常溫，常壓下工作，比氧壓煮易控制。 不足之處是藥劑耗量太大，理論上計(jì)算，每浸取lkg鉬，需消耗7kg次氯酸鈉，而實(shí)踐生產(chǎn) 消耗還為理論值的1.52倍。為此，出現(xiàn)通氯氣以再生次氯酸鈉的工

10、藝：2NaOH+Cl22NaClO+H2 f亦出現(xiàn)電氧化法：用通電的氯化鈉溶液浸出：NaCl+H2O 電解一 NaClO+H2 f這些工藝都只是次氯酸鈉法的分支，見(jiàn)圖2。此外，還其他的工藝就不一一列舉了。成本核算春節(jié)后，我國(guó)鉬市場(chǎng)成交量清淡，鉬價(jià)缺乏推漲動(dòng)力保持穩(wěn)定。其中，42-45%Mo的 鉬精礦報(bào)價(jià)在1700-1720元/噸度，45-47%Mo的鉬精礦報(bào)價(jià)在1720-1740元/噸度，鉬鐵 報(bào)價(jià)在11.8-12.3萬(wàn)元/噸。近日，河北、河南地區(qū)有少量鉬精礦成交，現(xiàn)金價(jià)格在1700元/噸度左右，承兌價(jià)格在 1750元/噸度左右。另外，節(jié)后有武鋼和太鋼進(jìn)場(chǎng)招標(biāo)，招標(biāo)價(jià)格與節(jié)前水平相當(dāng)。其中武

11、鋼招標(biāo)100噸鉬鐵，招標(biāo)價(jià)格在承兌11.8萬(wàn)元/噸；太鋼招標(biāo)400噸鉬鐵，招標(biāo)價(jià)格在現(xiàn) 金11.4萬(wàn)元/噸。1普通工藝酸鹽預(yù)處理為準(zhǔn)的數(shù)據(jù)核算成本如下：第一步：生產(chǎn)工業(yè)三氧化鉬：鉬精礦轉(zhuǎn)換為工業(yè)高溶三氧化鉬價(jià)格為47*1750=82250 第二步：生產(chǎn)四鉬酸銨的價(jià)格：1.2*82250+0.65*1700+0.36*3000+4*5.5+0.7*900=101537 第三步四鉬酸銨轉(zhuǎn)化成七鉬酸銨：101537*54.63%/58%/0.95=100670.9 2由于鉬價(jià)格比價(jià)高，加工費(fèi)用和鉬本身價(jià)值低所以有另一種計(jì)算方式為：1750*54.63=95602.5 三、資料2009年111界鉗市場(chǎng)

12、供需及價(jià)格走勢(shì)分析i 1 I一:齊，中山 來(lái)舔；中園陸動(dòng)K：|巾場(chǎng)礎(chǔ)簾整件t文章簡(jiǎn)介】中國(guó)的祐俺氐 質(zhì)量用有推昌為產(chǎn)牛球鎧一，WLLLI址相產(chǎn)最（赴 3/五噸，可比肥新后，孝芋成鱷綺后機(jī)翱如上LILU年末鉗E1 等海底.相對(duì)貴幅下骨”定藝.或H界鉗的供路與福哭底忘,供始與指關(guān)丑K平萸C :?PF年）.住路椎山.但451 %萬(wàn)噸.23391國(guó)內(nèi)壬斜羿F叵在旗E口無(wú)炯度之間土要步齋求身咽.文章內(nèi)容】相=字中十答舉合孕鋁，叩丕劇、學(xué)臺(tái)潔甲和齊玲甯箸，同橢常捋注制的件庠、胡件和耐蜓忤”中落屬且有扃史的證腐 世.我*世勒茵成性熬畛監(jiān)至數(shù)他，毛件靖咨EF琨的專鼠電光源材忍I和夠號(hào)等，還用于校工H. X簡(jiǎn)和

13、弓百道剝耳蟲(chóng)等. 廠境保擴(kuò)布門封堞汨含諭幻曜割E超社珞，含估壬/氧比詛和棵粗岸f由圈削的需求丁斷港J堤酒f比贄昌23/氧化布催億 Tri-不斷兇卅豹油溶件旬I催流血?jiǎng)┲惠嗷勚疾粗刑韒Lunci小婦有口以.估召供濁-萩妊就寸材養(yǎng)命，_碎中用不舊是忙異的往 治利襯、是陌尊FT君II.在車與I的回用-I那垢君，在臺(tái)金術(shù)甄域，能替代毛的僉屆少之丑?。ㄖ?有銅等小數(shù)只種：，歸帽甚材有望替代注土陽(yáng)能甘池機(jī).藤仕鑰琴代箱作催仕刊.撤 用氧比咂直望替代亟遂上廣泛應(yīng)無(wú)的逢明導(dǎo)電村制。蛇X三再化日 袖未二茹優(yōu)相舶姑片用押客億相等親鬧*湖咒與應(yīng)用引AHc供始與ifi望版矣國(guó)地質(zhì)遍查局（U.G. GcoIocicq

14、 CLncy g-co冷如7年/布的陞，中國(guó)由怕儲(chǔ)最，產(chǎn)呈和消費(fèi)雖均屆全玨第，中國(guó) 的鑰倍圣為N扣萬(wàn)噸 美國(guó)為刃J萬(wàn)噸 智利為11萬(wàn)噸（設(shè)倩最是劫志自辦近M壬，中國(guó).美國(guó)可智利三大箱供結(jié)園相產(chǎn)呈亍 于“A.2nn7年.中I箱一*相住治丑.年鉗產(chǎn)昌色=：.i項(xiàng)萬(wàn)噸，們1力中布鬲.言爪是Pin年in目到年王玲園即笄 眉但機(jī)形匝，鉗彷K唱出骨，ZLUHJ的a量任i-口j達(dá)9方噸.生避城甫屈集團(tuán)心限公司禮陷巨曰哭川甜業(yè)集團(tuán)中限公司依舊是中曰最大圣站丈相L地，MUU廿年芭大矣團(tuán)產(chǎn)祐垣均約K于1，牛萬(wàn) 厄。河同省的.昔在鋁產(chǎn)旦更大（如果相價(jià)在3 5C0 -4 口：1元厄度以下1。河南省有#多縣產(chǎn)相，如欒J

15、I、嵩主以叩、靈寶、點(diǎn)氐， 捫二新上馬的湯方坪如曠等旬產(chǎn)能荷有菠大的空問(wèn)t 至E劉理萬(wàn)噸幻曠石的露尹礦習(xí)選曠廠在M - 16八月就能建疏技產(chǎn).其 他省冷，妃河北.n云古.吉杠和悔南等生產(chǎn)鉗費(fèi),也有港士“在巧史上.美國(guó)的相產(chǎn)至一直居世界首立.隹；門1丁三后諄.舌第P立”世果二是大的前期生r=F-ry（FrpppndiuMrV|-1pn rnnnRF Anri GiU Tn.i所眉閔Hpfrlmgin鉗礦髭甘界|杼十閔相.2nn7p2rn5年中坨姓FrT白料.5 . PiriF年鉗 產(chǎn)曾約日月噸,該義司三產(chǎn)才W tbJ/c09Jl業(yè)翅化曲、/祐袱、亢族玉比祐J土塊、墩疑純二氧化釘、升畢殂二乳化般

16、阡霍蜜 每、_田酸鑄、人相酸煎、相酚鉆市疏化相。此外還生產(chǎn)相催化劑、言鋅酸鉉叫銖動(dòng)。由于弟年的逕粒積累以及生產(chǎn)上無(wú)用 的元進(jìn)工弓，這些產(chǎn)站員星_1乖3k-5iFJoECQrM年末，6智幺幣，。1口混以司將重IT啟產(chǎn)的Clim;羈又IT淳曠業(yè)LEIWF就JT如生產(chǎn)相r并新注 匣大型迄相廠 和烤斑,一，氧仕伺的痔嘵能土高定S亍CID。噸/,余所周知Cln-a 曠是黃界上最K的單一帽礦質(zhì)入選氏品位有，生產(chǎn)我本在 三.5關(guān)無(wú)，喉鉗（.；口口。7開(kāi)原材利侑略汁）“專全圈壘楚危杠卻徑痹危機(jī)粉可，：航十切是否報(bào)足當(dāng)不胃而和.憑主漆E駐后嘰歆嘰20CS年末召的晝驅(qū)域，柜防匚嘩下i凱 翌匚9年琶國(guó)大型柜礦1_|

17、均下調(diào)其生尸訂戈!|。中KL-4月史產(chǎn) 492.377140美國(guó)亨諾蒞召亦 自尼何待銅去司所屜鋁曠山：|婦域產(chǎn)也勺跆,智利的丘基E馬占成相曠il孵8域產(chǎn)孑適 石，正捎黃頂面，西林 J回 美因*曰寸.等捐夷相髭弟.苴中西歐曰源云口=18年狡2：1口7耳召捎貴院長(zhǎng)巳廠斗，壬口，丐無(wú)巫，美國(guó) 召消資垮長(zhǎng)己%，紋3,旺萬(wàn)噸，目非席長(zhǎng)占甘們劾乏哭萬(wàn)噸其他國(guó)恭S聚費(fèi)岫長(zhǎng)5 31折。中國(guó).肖貴相由+萬(wàn)噸，主妾科 斐上不勇鑰句特祖等王廣領(lǐng)域。新炎商律鈦筋向建姓諂費(fèi)大魚(yú)E勺弗，如取滬自鐵等.愣美五盤ueclocica力叫巳叫寺制門調(diào)當(dāng)，*年至至消費(fèi)虱叱鑰與nu/平基本持平，為共己校己仙冷人誦駟隹貴吾 三吉盅鑰洎

18、貴布均丈幅增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)垣毛登1指祺里、祖基戚品旭熱鑰ULb4?R.ilJU噸，加二年將堵至1或ML目話 村學(xué)，uwc u出：左右的荊坦有法歡相人銹祖LE an duplex simamless三哺me Is捽苦代相相檔 Pl 口 1%產(chǎn)方的3+、攜 斜，大函：鴕勺辟就浴若審濕仲不社材匚修推，辰0陸F降，rt場(chǎng)潛廿=4。布叫劉相八銹幫甫成的底律國(guó)儲(chǔ)特牛耘給由, 二髀花探相油等“在片色玉定相在奉鎊豹城巖幫約巧右舟推寄最的FI1蛤FlPYr.牝I瓦叱學(xué)一2腳町口丘用.特祁旱卓泊精制1贖股蹄隹甲苔E聞.祐由消用鬲坨長(zhǎng).七十保戶中奩豪埴的辛昔.=M HM0池 等五/肝均此楂卻蕓.氣車忡用/堤汩士榆昌汽帝就些油I,抽nn匚年科心:（ii廿格樣制存登帝-rn 的/勺，今司i.e守* 制主爭(zhēng)命F m21*21,因卜：要含年21皿的牝鋁連化劑和肄甲催優(yōu)孫恒受牯養(yǎng)催億孫舍Mr,:?門氏年全祿催北劑消費(fèi)伺幻并門門噸銅,鞭.+pr nw寤憎至千in噸甲.堪帽轅*“寺妄密*是掛廣型