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1、第一章PVC手套的主要原材料第一節(jié)聚氯乙?。≒VC)糊樹脂第二節(jié)增塑劑第三節(jié)降粘劑第四節(jié)穩(wěn)定劑什么是PVC手套?PVC手套是由聚氯乙稀糊樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、降粘劑等混合成增塑糊樹脂,經(jīng)過浸漬、烘干、塑化等工序而成的薄型手套。第一節(jié)聚氯乙稀(PVC)糊樹脂、PVC糊樹脂的生產(chǎn)方法1)、種子乳液聚合法:該方法反應(yīng)速度平穩(wěn),粒子直徑可以提制和調(diào)節(jié),可制成殼核結(jié)構(gòu)或TNP型(互穿網(wǎng)絡(luò)型)等,國(guó)內(nèi)企業(yè)均為種子乳液聚合法。2)、微懸浮乳液聚合法:由1966年的法國(guó)阿托開發(fā)成功,以其低能耗,粒子分布窄而獲得發(fā)展。不管是什么生產(chǎn)方法,一種增塑糊樹脂可以由直接與樹脂本身的有關(guān)特性來闡明其特性:1、均聚物還是共
2、聚物2、均聚物或共聚物的分子量3、在增塑劑的作用下,二次粒子是否容易崩解成初級(jí)粒子4、糊樹脂的平均粒徑5、糊樹脂表面存留的乳化劑類型和用量三、糊樹脂對(duì)PVC手套的影響對(duì)PVC手套來講,1)影響手套拉伸長(zhǎng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的主要因素決定與上述特性1、2即均聚物還是共聚物以及其分子量;2)、影響手套的平滑度、針孔率的主要因素決定于上述特性3、4、5即在增塑劑的作用下,二次粒子是否容易崩解成初級(jí)粒子;糊樹脂的平均粒徑;糊樹脂表面存留的乳化劑類型和用量。3)特性3、4、5為什么影響手套的平滑度、針孔率?這是因?yàn)椋涸谠鏊軇┑淖饔孟拢琍VC糊樹脂能快速崩解二級(jí)粒子,(二級(jí)粒子的粒徑通常為30-70um),崩解
3、后的二級(jí)粒子,就回復(fù)到了乳液聚合或微懸聚合時(shí)的粒徑0.2-2um,如果PVC糊樹脂不易崩解(乳化劑品種及用量有關(guān)),或崩解不充分,降影響到平滑度及針孔率。四、水在PVC糊樹脂中的危害!PVC糊樹脂由于是在水相聚合而且含有乳化劑,這樣,由于水粉干燥不充分或乳化劑的吸濕等情況下,使PVC增塑糊中產(chǎn)生微量水份,極易起泡,給工藝造成脫泡困難,又易造成縮孔,導(dǎo)致手套的針孔數(shù)量增加。五、我們需要什么樣的PVC糊樹脂要生產(chǎn)出PVC醫(yī)療級(jí)手套,既要減少針孔,針對(duì)PVC糊樹脂有三條要求:1)粒徑穩(wěn)定2)易崩解,二級(jí)粒子崩解后的初級(jí)粒子大小及分布3)無水份第二節(jié)增塑劑一、增塑劑的作用:1)樹脂分子間是以很強(qiáng)的范德
4、華力結(jié)合在一起的,剛性很強(qiáng),柔軟性不足,增塑劑充于大分子之間,使分子相互間的活動(dòng)較容易,降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶性,亦即增加了PVC樹脂的塑性。2)這樣,PVC的伸長(zhǎng)率,曲繞性和柔韌性都得到提高,而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降,從而適應(yīng)了手套行業(yè)的需求。二、經(jīng)常使用的增塑劑1)、現(xiàn)在使用的增塑劑絕大多數(shù)是酯類有機(jī)化合物,DOP、DOA、DBP等;2)、催化劑微酸性催化劑(如硫酸、對(duì)甲苯磺酸)三、什么是好的增塑劑?11)、理想的增塑劑,性能應(yīng)滿足如下基本要求:A、良好的相容性B、塑化效率高C、對(duì)熱和光穩(wěn)定D、揮發(fā)性低E、遷移性小F、耐水、油和有機(jī)溶劑等的抽出G、低溫柔軟性好H、無毒、無色
5、、無味I、耐霉菌性好J、耐污染性好K、粘度穩(wěn)定性好L、價(jià)格低1)增塑劑性能分析:A、相容性:增塑劑與PVC樹脂相容,是增塑劑的基本要求,理論上講,測(cè)相容性可以由溶解度參數(shù)和介電常數(shù)兩方結(jié)合來判斷,增塑劑與PVC的相容性,一班增塑劑的溶解參數(shù)在8.4-11.4之間,介電常數(shù)在4-8之間時(shí),增塑劑與PVC是相容的,簡(jiǎn)單的說,極性相當(dāng)?shù)脑鏊軇┖蚉VC樹脂既是相容的。B、塑化效率:使PVC樹脂達(dá)到某一柔軟程度的增塑劑稱為增塑劑的塑化效率,塑化效率是相對(duì)值,理論上常用測(cè)玻璃化溫度和模量來表示,?;瘻囟扔勺d克爾經(jīng)驗(yàn)公式來算:Tg=Tg1w1+Tg2w2+kw1w2其中:Tg:糊樹脂的?;瘻囟?;Tg1,Tg
6、2表示增塑劑和PVC的?;瘻囟?;W1,W2表示增塑劑和PVC的重量分?jǐn)?shù);K為常數(shù)C、耐老化性:1)由于PVC糊樹脂的增塑劑量很大,故增塑劑不同,耐老化性也有很大區(qū)別;2)環(huán)氧增塑劑能使制品得到良好的耐侯性,又可以做為穩(wěn)定劑使用,從而使制品的耐老化性得到改善。3)環(huán)氧大豆即是合適的環(huán)氧類增塑劑,起穩(wěn)定的機(jī)理既是捕捉PVC分解出HCL4)環(huán)氧大豆油的缺點(diǎn)是配合量大時(shí)有滲出現(xiàn)象。D、耐久性(耐揮發(fā)性、耐抽出性,耐遷移性):增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移過程包括三個(gè)階段:是什么導(dǎo)致耐久性的不同?1)耐揮發(fā)性與分子量有密切關(guān)系。增塑劑的分子量在350以上的,才可能有良好的耐揮發(fā)性,其次,分子結(jié)構(gòu)也起作用;2)
7、耐抽出性根據(jù)抽出劑的不同,合理選擇增塑劑即可達(dá)到理想效果,如耐抽性提高,應(yīng)選擇耐油性優(yōu)良的聚酯類增塑劑(如巳二酸類聚酯),提供耐水性時(shí),一般增塑劑即可;3)耐遷移性增塑劑的遷移是一個(gè)向固體介質(zhì)表面擴(kuò)散的過程,PVC軟制品常發(fā)生遷移現(xiàn)象而引起軟化發(fā)粘等。E、毒性:1)PVC樹脂比較穩(wěn)定,不會(huì)向食品等遷移,可認(rèn)為無毒或低毒。但增塑劑可能被水或油質(zhì)抽出,所以美國(guó)FDA和德國(guó)衛(wèi)生部推薦如下食品模擬物,并進(jìn)行抽出試驗(yàn)來判斷PVC手套的優(yōu)勢(shì),并制定準(zhǔn)入制度,2)發(fā)展無毒增塑劑是必然趨勢(shì),環(huán)氧類增塑劑是低毒的,檸檬酸酯是人們熟知的無毒增塑劑。F、耐霉菌性:長(zhǎng)鏈的脂肪酸酯最易受霉菌侵害,而DOP等芳香族酯耐霉
8、菌性較好。1)DOP在水中的溶解度有0.01;2)環(huán)氧大豆油在天冷時(shí)會(huì)發(fā)生分層、渾濁。環(huán)氧化不同,或大豆油環(huán)氧化不均衡,部分環(huán)氧化,部分未氧化,造成極性不同,從而會(huì)分層。3)變性淀粉十倍稀釋,PH值:10.2-10.5(FDA要求),原因時(shí)抗菌的需要。第三節(jié)降粘劑一、降粘劑作用是降低粘度,改變PVC糊樹脂流動(dòng)性質(zhì),便于手套控制克重和厚度。二、降粘劑有增塑作用,亦屬增塑劑的一種,普遍采用美國(guó)柯達(dá)伊士曼的TXIB,其特點(diǎn)是低粘度,抗水解,相容性好,無色透明,在糊樹脂中不易產(chǎn)生氣泡和保持產(chǎn)品的平滑美觀。TXIB比DOP揮發(fā)性大,加工后殘留在PVC手套表面的增塑劑較少,故成品表面較干爽,不易污染,能長(zhǎng)
9、期保持外觀的清潔。三、如何選用其它降粘劑?如選用其它降粘劑,需考慮以下兩種情況的影響:1)如有增塑作用則需考慮其做為增塑性的性能(如相容性等)2)如無增塑作用,則需考慮其分子量及揮發(fā)速度,成員中有無殘留問題。第四節(jié)穩(wěn)定劑一、為什么使用穩(wěn)定劑?1)、PVC樹脂在100度以上就開始分解出HCL,穩(wěn)定性較差。機(jī)理是:PVC樹脂中首先產(chǎn)生自由基,自由基攻擊樹脂產(chǎn)生雙鍵,雙鍵的存在激發(fā)鄰位C的CL,放出HCL,這是PVC的降解作用。2)、PVC降解有多米諾效應(yīng):如果有氧存在,即會(huì)成羰基,加深樹脂的變色并促進(jìn)鏈的斷裂和HCL的逸出。3)、熱穩(wěn)定性基本性能:A、能吸收PVC加工中釋放的HCL,并阻止氧的存在
10、下發(fā)生的自動(dòng)催化作用。B、與PVC具有良好的溶解性。C、無色無味無毒非遷移,價(jià)格適中。4)、通常使用的穩(wěn)定劑:A、穩(wěn)定劑一般以皂類居多,但很難找到一種十全十美的熱穩(wěn)定劑,只能根據(jù)需要擇優(yōu)選用。B、無毒熱穩(wěn)定劑是手套工業(yè)優(yōu)選的,美國(guó)FDA認(rèn)可的無毒穩(wěn)定劑有:硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、環(huán)氧大豆油等。第二章PVC手套的制造生產(chǎn)線第三章PVC無粉手套PU涂飾劑一、什么是PCV手套PU涂飾劑?PVC無粉手套水性PU涂飾劑,是專用于PVC無粉手套的表面處理,以提高其抗貼合性和滑爽性,具有無毒、無過敏、不燃燒等特點(diǎn)。二、PU涂飾劑的配制:1、PU涂飾劑通常在使用前稀釋數(shù)倍以利于形成所需要的膠膜。2、按稀釋比例先加
11、入稀釋用水的1/3-1/2在緩慢攪拌下加入所需PU涂飾劑。3、然后再加入剩余的水量低速攪拌30分鐘,靜置2小時(shí)以上即可使用。4、本品水容性較好,整個(gè)配制過程不需要激烈的攪拌,保證PU與水能充分混合即可。三、PU涂飾劑對(duì)用水的要求1、本品系陰離子水分散體,在分散體表面分布較多的陰離子基團(tuán),以保證PU能溶解與水,故稀釋用水中存在的高價(jià)陽離子,如:Ca2+,Mg2+,Fe3+等對(duì)PU有較大影響。2、在水中解離的各種陰陽離子,在水中根據(jù)異性電荷相吸引的原則,這些高價(jià)陽離子周圍可同時(shí)吸附幾個(gè)陰離子基團(tuán),這將導(dǎo)致分散體穩(wěn)定性下降,以致出現(xiàn)絮凝沉淀,手套出白點(diǎn)等弊病,若使用純凈水(凈化水)則不會(huì)出現(xiàn)該問題。
12、四、PU涂飾劑使用中常見問題和解決方法1、表面出現(xiàn)白點(diǎn):A、廠家使用自來水稀釋,并且水質(zhì)偏硬,造成PU結(jié)構(gòu)破壞。解決方法:使用經(jīng)過處理的自來水,水體總硬度不超過120mg/L。B、廠家在使用時(shí)降本品與其它產(chǎn)品混用。解決方法:在使用本品時(shí)降料槽清理干凈,盡量不與其它產(chǎn)品混用,需混用時(shí),應(yīng)提前進(jìn)行必要的試驗(yàn)。C、料槽溫度過高,并且未做到經(jīng)常更新。解決方法:料槽溫度不高于60度,并且稀釋后的本品在料槽中的存放時(shí)間不超過7天。2、表面發(fā)粘,不滑爽?A、稀釋比例超過1:9。解決方法:在未經(jīng)過相關(guān)試驗(yàn)前,稀釋比例應(yīng)嚴(yán)格限定在1:8-1:9之間。B、涂層未充分干燥。解決方法:根據(jù)經(jīng)驗(yàn),干燥條件中,除提高溫度和延長(zhǎng)干燥箱長(zhǎng)度等方法外,增加風(fēng)速也是提高干燥效率的方法。3、產(chǎn)品有氣味?A、新配制的涂料,有輕微的異味。解決方法:經(jīng)檢測(cè),此異味來源于我們使用的原料,并且此原料沒有毒性,對(duì)人體無害。在干燥過程中,此原料會(huì)揮發(fā)掉,不會(huì)殘留在手套中。B、在使用一段時(shí)間后,發(fā)現(xiàn)有酸腐味。解決方法:根據(jù)經(jīng)驗(yàn),可能是在使用時(shí)意外引入腐敗細(xì)菌,請(qǐng)立即更換料槽中的殘液,徹底清洗料槽及除菌。4、手套上有流痕、涂覆不勻。A、有可能是稀釋比例過大或手模溫度PU槽溫度過高或過低造成的。一般PU浸漬
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