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1、關(guān)于重金屬污染及其生態(tài)效應(yīng)第一張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月重金屬污染的特點(diǎn):(1)持久性; (2)生物富集來(lái)源:天然、人為(大氣沉降、污灌、采礦和冶煉、農(nóng)藥和化肥)第二張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月土壤重金屬污染的危害主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:(1)影響植物生長(zhǎng)。(2)影響土壤生物群的變化及物質(zhì)的轉(zhuǎn)化。 重金屬離子對(duì)微生物的毒性順序?yàn)椋篐gCdCrPbCoCu,其中Hg2+、Ag+對(duì)微生物的毒性最強(qiáng)。(3)影響人體健康 (a)通過(guò)揮發(fā)作用進(jìn)入大氣 (b)受水特別是酸雨的淋溶或地表徑流作用,重金屬進(jìn)入地表水和地下水,影響水生生物 。(c)植物吸收并積累土壤中的重金屬,通過(guò)
2、食物鏈進(jìn)入人體。 第三張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月影響土壤中重金屬活性(或生態(tài)效應(yīng))的因素:存在形態(tài)土壤膠體的吸附:有機(jī)、無(wú)機(jī)配合物土壤酸堿度 微生物作用:形成金屬有機(jī)化合物第四張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、土壤中重金屬的遷移和存在形態(tài)1. 影響重金屬在土壤-植物系統(tǒng)中的遷移的因素土壤理化性質(zhì): pH ,土壤質(zhì)地,土壤的氧化還原電位 , 土壤中有機(jī)質(zhì)含量 、陽(yáng)離子交換量(CEC)重金屬的種類、濃度及存在形態(tài)植物的種類、生長(zhǎng)發(fā)育期復(fù)合污染施肥CdAs易被植物吸收,CuMnSeZn等次之,CoPbNi等難于被吸收,Cr極難被吸收。第五張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于202
3、2年6月2.重金屬形態(tài)定義:重金屬形態(tài)是指重金屬的價(jià)態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)和結(jié) 構(gòu)態(tài)4個(gè)方面。即某一重金屬元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實(shí)際形式。元素活動(dòng)性、遷移路徑、生物有效性及毒性等主要取決于其形態(tài)而不是總量。形態(tài)分析:化學(xué)形態(tài)分析、物理形態(tài)分析化學(xué)形態(tài)分析法-順序提取法:采用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)浸提劑有選擇性地將與土壤固相結(jié)合的不同形態(tài)的重金屬浸提出來(lái) 。單獨(dú)提取法 :?jiǎn)我恍螒B(tài)。適用于當(dāng)重金屬含量大大超過(guò)地球背景值時(shí)的污染調(diào)查。 連續(xù)分級(jí)提取法 :多種形態(tài) 。第六張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月有代表性的連續(xù)分級(jí)提取法:Tessier法:將沉積物或土壤中金屬元素的形態(tài)分為可酸溶/可交換態(tài)
4、、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)物和硫化物結(jié)合態(tài)、殘?jiān)鼞B(tài)5種形態(tài)。 BCR法(歐盟提出) :3種形態(tài),弱酸提取態(tài)(可酸溶/可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài))、可還原態(tài)(鐵錳氧化物結(jié)合態(tài))、可氧化態(tài)(有機(jī)物和硫化物結(jié)合態(tài))、(殘?jiān)鼞B(tài))第七張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月目前常采用兩種方法進(jìn)行土壤中重金屬的生物有效性研究,即測(cè)定土壤中重金屬的存在形態(tài),或測(cè)定在此土壤上生長(zhǎng)的植物中的金屬含量,并尋找這兩者之間的相關(guān)性。重金屬不能被微生物所降解,同時(shí)由于膠體對(duì)重金屬離子有強(qiáng)烈的吸附作用等,使其不易遷移。因此,土壤一旦遭受重金屬污染,就很難予以徹底消除。土壤是重金屬污染的匯,故應(yīng)積極防治土壤的重金
5、屬污染。 第八張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月耕作層(030cm)土壤中殘?jiān)鼞B(tài)的Cu明顯多于其他形態(tài)的Cu,約占總量的80%,各形態(tài)的Cu含量大小順序?yàn)闅堅(jiān)鼞B(tài)可氧化態(tài)可還原態(tài)酸溶/可交換態(tài)。實(shí)驗(yàn)所用堆肥污泥呈酸性,有機(jī)質(zhì)含量是土壤的40多倍,且其中的Cu含量低于農(nóng)用污泥中Cu的限制標(biāo)準(zhǔn)(500 mg/kg),適合農(nóng)用。污泥中Cu的形態(tài)以殘?jiān)鼞B(tài)及可氧化態(tài)為主,兩者之和占總量的92.8%,可酸溶/可交換態(tài)及可還原態(tài)Cu所占比例較少。論文舉例:污泥土地利用中重金屬的環(huán)境效應(yīng)研究第九張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月小白菜中Cu的含量與施泥量呈顯著的正相關(guān),且不同部位對(duì)Cu的吸收有所
6、差異。Cu在小白菜中的富集為根部大于莖葉,這可能與根系和Cu離子直接接觸有關(guān)。由此可見(jiàn),在利用污泥堆肥時(shí)最好避開(kāi)利用根部的植物。第十張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第十一張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(1)通過(guò)短期及中期淋溶后發(fā)現(xiàn),污泥土地利用會(huì)增加土壤中的Cu含量,但主要集中在上層土壤中;而長(zhǎng)期淋溶后,各層土壤中的相對(duì)Cu含量有了明顯的增加,如長(zhǎng)期施用污泥,則Cu在土壤中的積累是一個(gè)需要考慮的重要問(wèn)題。(2)添加堆肥污泥后耕作層土壤中Cu的形態(tài)百分含量也發(fā)生了變化,但仍然以殘?jiān)鼞B(tài)為主,占50%以上;易被植物利用的酸溶/可交換態(tài)和可還原態(tài)Cu有了明顯的增加,且越靠近污泥的
7、土層增幅越大。第十二張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3)與去離子水相比,酸雨作用會(huì)促使污泥中Cu離子淋溶強(qiáng)度的增加,并能促使土壤中易遷移態(tài)Cu的百分含量有所增加,在一定程度上增強(qiáng)了Cu污染土壤及地下水的風(fēng)險(xiǎn)。因此在進(jìn)行堆肥污泥對(duì)土地利用后Cu的遷移性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)時(shí),不僅要考慮土壤的性質(zhì),還應(yīng)充分考慮外界條件變化所引起的土壤中Cu性質(zhì)的改變。(4)通過(guò)淋溶可以發(fā)現(xiàn),污泥中Cu的釋放分為兩個(gè)階段:前期穩(wěn)定性較差的酸溶/可交換態(tài)易隨淋溶液進(jìn)入土壤中,后期可還原態(tài)、可氧化態(tài)甚至殘?jiān)鼞B(tài)Cu開(kāi)始緩慢的釋放出來(lái),并在土壤中進(jìn)行遷移轉(zhuǎn)化的過(guò)程。第十三張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(5)通過(guò)
8、長(zhǎng)期的淋溶實(shí)驗(yàn)可以看出,只有很小部分的Cu隨淋溶液淋出,且隨淋溶時(shí)間的延長(zhǎng),淋出液中Cu的含量有逐漸降低且趨于平緩的趨勢(shì)。淋出液中Cu的含量0.08mg/l,遠(yuǎn)低于地下水類標(biāo)準(zhǔn)及生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中Cu的限制指標(biāo)(1.0mg/l),因此污泥農(nóng)用后Cu對(duì)地下水的污染風(fēng)險(xiǎn)較小。第十四張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月三、五種重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化及其生物效應(yīng) 1.鎘 來(lái)源:土壤中鎘污染主要來(lái)自礦山、冶煉、污灌及污泥的施用。鎘還可伴隨磷礦渣和過(guò)磷酸鈣的使用而進(jìn)入土壤。在風(fēng)力作用下,工業(yè)廢氣中鎘擴(kuò)散并沉降至土壤中。交通繁忙的路邊土壤常發(fā)現(xiàn)有鎘污染。第十五張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年
9、6月遷移轉(zhuǎn)化:土壤中的鎘可被膠體吸附。被吸附的鎘一般在015 cm的土壤表層累積,15 cm以下含量顯著減少。大多數(shù)土壤對(duì)鎘的吸附率在80%90%。土壤對(duì)鎘的吸附同pH值呈正相關(guān);被吸附的鎘可被水所溶出而遷移,pH越低,鎘的溶出率越大。如pH 4時(shí),鎘的溶出率超過(guò)50%;pH 7.5時(shí),鎘很難溶出。 水稻田在淹水條件下,形成了還原性環(huán)境,鎘主要以CdS形式存在,抑制了Cd2+的遷移,難以被植物所吸收。當(dāng)排水時(shí)造成氧化淋溶環(huán)境,S2-氧化或SO42-,引起pH降低,鎘溶解在土壤中,易被植物吸收。土壤中PO43-等離子均能影響鎘的遷移轉(zhuǎn)化;如Cd2+和PO43-形成難溶Cd3(PO4)2,不易被植
10、物所吸收。因此,土壤的鎘污染,可施用石灰和磷肥,調(diào)節(jié)土壤pH至5.0以上,以抑制鎘害。第十六張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物效應(yīng):鎘是危害植物生長(zhǎng)的有毒元素。植物對(duì)鎘的吸收與累積取決于土壤中鎘的含量和形態(tài)、鎘在土壤中的活性及植物的種類。例如,水稻對(duì)三種無(wú)機(jī)鎘化合物吸收累積的順序?yàn)椋篊dCl2CdSO4CdS。 吸收量依次是玉米小麥水稻大豆 同一作物,其含量一般為:根莖葉籽實(shí)。 鎘對(duì)作物的危害,在較低濃度時(shí),雖在外觀上無(wú)明顯的癥狀,但通過(guò)食物鏈可危及人類健康。 第十七張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月八大公害之一:日本痛痛病事件(1955-1972年) :日本富山縣居民食含
11、鎘稻米和飲用含鎘水而中毒。中毒情況:開(kāi)始關(guān)節(jié)痛,最后骨骼軟化萎縮,自然骨折,患者280人,死亡34人第十八張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2.鉛來(lái)源:土壤的鉛污染主要由汽油燃燒和冶煉煙塵的沉降、降水及礦山、冶煉廢水污灌引起。因此,城市和礦山、冶煉廠附近的土壤含鉛量比較高。汽車(chē)尾氣造成的鉛污染主要集中在大城市和公路兩側(cè)。 第十九張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月遷移轉(zhuǎn)化:進(jìn)入土壤的Pb2+容易被有機(jī)質(zhì)和黏土礦物所吸附。不同土壤對(duì)鉛的吸附能力如下:黑土(771.6 g/g)褐土(770.9 g/g)紅壤(425.0 g/g);腐殖質(zhì)對(duì)鉛的吸附能力明顯高于黏土礦物。鉛也和配位體形成
12、穩(wěn)定的金屬配合物和螯合物。土壤中鉛主要以Pb(OH)2、PbCO3、PbSO4固體形式存在。而在土壤溶液中可溶性鉛的含量很低,故土壤中鉛的遷移能力較弱,生物有效性較低。當(dāng)土壤pH降低時(shí),部分被吸附的鉛可以釋放出來(lái),使鉛的遷移能力提高,生物有效性增加。在酸性土壤中,植物對(duì)鉛的吸收累積大于在堿性土壤中。 第二十張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物效應(yīng):鉛不是植物生長(zhǎng)發(fā)育的必需元素。鉛進(jìn)入植物的過(guò)程主要是非代謝性的被動(dòng)進(jìn)入植物根內(nèi)。 一般情況下,土壤含鉛量增高會(huì)引起作物產(chǎn)量下降;在嚴(yán)重污染地區(qū),能使植物的覆蓋面大大減少;在另一些情況下,生長(zhǎng)在嚴(yán)重污染地區(qū)的植物,往往具有耐高濃度鉛的能力。
13、攝取5mg/kg體重的鉛即可引起人的急性中毒。攝入的鉛經(jīng)消化道吸收后,可在人體內(nèi)蓄積。90%的鉛以不溶性的磷酸三鉛的形式存在于骨骼中,少量蓄積在肝、腦、腎和血液中,鉛可以對(duì)造血系統(tǒng)造成危害,引起貧血和溶血。長(zhǎng)期攝入鉛后,可引起慢性鉛中毒腎病。兒童對(duì)鉛有其特殊的易感性 第二十一張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月3.鉻來(lái)源: 鉻礦石加工、電鍍、皮革加工、印染等行業(yè)。遷移轉(zhuǎn)化:土壤中鉻以四種形態(tài)存在,即三價(jià)鉻離子Cr3+、CrO2-及六價(jià)陰離子CrO42-和Cr2O72-,其中三價(jià)鉻穩(wěn)定。土壤中可溶性鉻只占總鉻量的0.01%0.4%。 鉻的遷移轉(zhuǎn)化與土壤的pH、氧化還原電位、有機(jī)質(zhì)含量等因素
14、有關(guān)。第二十二張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 土壤吸附和pH影響:三價(jià)鉻進(jìn)入土壤后,90%以上迅速被土壤吸附固定,以鉻和鐵氫氧化物的混合物或被封閉在鐵的氧化物中,故土壤中三價(jià)鉻難以遷移。六價(jià)鉻進(jìn)入土壤后大部分游離在土壤溶液中,僅有8.5%36.2%被土壤膠體吸附固定。土壤溶液中,三價(jià)鉻的溶解度取決于pH。當(dāng)pH大于4時(shí),三價(jià)鉻溶解度降低;當(dāng)pH 5.5時(shí),全部沉淀;在堿性溶液中形成鉻的多羥基化合物。此外,在pH較低時(shí),鉻能形成有機(jī)配合物,遷移能力增強(qiáng)。土壤有機(jī)質(zhì)影響:在土壤常見(jiàn)的pH和pE范圍內(nèi),Cr()可被有機(jī)質(zhì)等迅速還原為Cr()。 當(dāng)含鉻廢水進(jìn)入農(nóng)田時(shí),其中的Cr()被土壤膠
15、體吸附固定;Cr()迅速被有機(jī)質(zhì)還原成Cr(),再被土壤膠體吸附;導(dǎo)致鉻的遷移能力及生物有效性降低,同時(shí)使鉻在土壤中積累起來(lái)。然而,在一定條件下,Cr()可轉(zhuǎn)化為Cr();如pH 6.58.5時(shí),土壤中的Cr()能被氧化為Cr(), 土壤中有機(jī)質(zhì)越多,負(fù)電性越強(qiáng),對(duì)六價(jià)鉻陰離子的吸附力就越弱。 第二十三張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物效應(yīng):微量元素鉻是植物所必需的。植物缺少鉻就會(huì)影響其正常發(fā)育,低濃度的鉻對(duì)植物生長(zhǎng)有刺激作用,但植物體內(nèi)累積過(guò)量鉻又會(huì)引起毒害作用,直接或間接地給人類健康帶來(lái)危害。 Cr()也是人體必需的微量元素。但Cr()具有強(qiáng)毒性,致癌物,毒性比 Cr()大10
16、0倍。總的說(shuō)來(lái),鉻對(duì)植物生長(zhǎng)的抑制作用較弱,其原因是鉻在植物體內(nèi)遷移性很低。鉻是金屬元素中最難被吸收的元素之一。鉻容易從排泄系統(tǒng)排出體外,與其他毒性強(qiáng)的重金屬相比,危害性相對(duì)小一些。第二十四張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月4. 砷土壤中砷以三價(jià)或五價(jià)狀態(tài)存在,其存在形態(tài)可分為可溶性砷,吸附、交換態(tài)砷及難溶態(tài)砷??扇苄陨橹饕獮锳sO43- 、 AsO33-等陰離子,一般只占總砷量的5%10%。 來(lái)源:來(lái)自采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃、制革等。第二十五張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月遷移轉(zhuǎn)化:土壤中砷的遷移轉(zhuǎn)化與其中鐵、鋁、鈣、鎂及磷的含量有關(guān),還和土壤pH、氧化
17、還原電位、微生物的作用有關(guān)。土壤膠體對(duì)AsO43-和AsO33-有吸附作用。如帶正電荷的氫氧化鐵、氫氧化鋁和鋁硅酸鹽黏土礦物表面的鋁離子都可吸附含砷的陰離子,但有機(jī)膠體對(duì)砷無(wú)明顯的吸附作用。 第二十六張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月砷可以和鐵、鋁、鈣、鎂等離子形成難溶的砷化合物,還可以和無(wú)定形的鐵、鋁等氫氧化物產(chǎn)生共沉淀,故砷可被土壤中的鐵、鋁、鈣及鎂等所固定,使之難以遷移。土壤中吸附態(tài)砷可轉(zhuǎn)化為溶解態(tài)的砷化物,這個(gè)過(guò)程與土壤pH和氧化還原條件有關(guān)。如土壤pE降低,pH值升高,砷溶解度顯著增加。 由于AsO43-比AsO33-容易被土壤吸附固定,如果土壤中砷以AsO33-狀態(tài)存在,砷
18、的溶解度相對(duì)增加。第二十七張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月土壤中AsO43-與AsO33-之間的轉(zhuǎn)化取決于氧化還原條件。旱地土壤處于氧化狀態(tài), AsO33-可氧化成AsO43- ;而水田土壤處于還原狀態(tài),大部分砷以AsO33-形態(tài)存在,砷的溶解度及有效性相對(duì)增加,砷害也就增加。此外, AsO33-對(duì)作物的危害比AsO43-更大。砷與鎘、鉻等的性質(zhì)相反;當(dāng)土壤處于氧化狀態(tài)時(shí),它的危害比較小;當(dāng)土壤處于淹水還原狀態(tài)時(shí), AsO43-還原為AsO33- ,加重了砷對(duì)植物的危害。 第二十八張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物效應(yīng):?jiǎn)钨|(zhì)砷毒性極低,而砷的化合物均有毒性,三價(jià)砷化合物比五價(jià)砷化合物毒性更強(qiáng),砷不是植物必需的元素。低濃度砷對(duì)許多植物生長(zhǎng)有刺激作用,高濃度砷則有危害作用。砷中毒可阻礙作物的生長(zhǎng)發(fā)育。 作物對(duì)砷的吸收累積與土壤含砷量有關(guān),不同植物吸收累積砷的能力有很大的差別,植物的不同部位吸收累積的砷量也是不同的。砷進(jìn)入植物的途徑主要是根、葉吸收。長(zhǎng)期接觸無(wú)機(jī)砷對(duì)人和動(dòng)物體內(nèi)的許多器官產(chǎn)生影響。 第二十九張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月5. 汞存在形態(tài):汞以金屬汞、無(wú)機(jī)汞、有機(jī)汞三種形式存在。分布:自然界的濃度不大,但分布廣。隨著工業(yè)的發(fā)展,大量汞由于人類活動(dòng)而進(jìn)入環(huán)境。第三十張,PPT共三十四頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月來(lái)源天然
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