醚與環(huán)氧化合物

1、關(guān)于醚和環(huán)氧化合物第一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2醚 結(jié)構(gòu)、分類和命名 物理性質(zhì) 化學(xué)性質(zhì) 氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化硫醚 含硫醚鍵的天然產(chǎn)物 化學(xué)性質(zhì)：氧化環(huán)氧化合物和冠醚 結(jié)構(gòu)、命名 化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)第二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3典型化合物第三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月49.1 醚1. 醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名 分類 命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基第四張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，稱為“某烷氧基某烷”環(huán)氧化合物的系統(tǒng)命名法（1）母體命名為“環(huán)氧

2、乙烷”，氧原子編號為，其它兩個碳原子依次編號；（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。第五張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月62. 醚的物理性質(zhì)沒有氫鍵給體，不能形成類似醇的分子間氫鍵沸點比分子量接近的醇要低得多，而與分子量接近的烷烴相似能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用在水中有一定的溶解度第六張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月73. 醚的化學(xué)性質(zhì)(1) 氧原子上未共用電子對的反應(yīng) 可用于穩(wěn)定有機金屬試劑第七張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月8(2) 醚鍵的斷裂 強酸性條件下醚鍵的斷裂 強酸性條件下醚鍵的斷裂第八張，PPT共二十六頁，

3、創(chuàng)作于2022年6月9 醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂第九張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月10 影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素 優(yōu)先斷裂生成穩(wěn)定碳正離子：SN1過程 優(yōu)先斷裂位阻較小的一側(cè)：SN2過程第十張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11 芳醚的醚鍵斷裂 叔丁醚的醚鍵斷裂：SN1過程在溫和條件下進行，用于保護羥基二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng) 第十一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程 較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇 叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程 較小的烷

4、基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴 芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴 二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)混醚在強酸條件下醚鍵斷裂選擇性：第十二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月13(3) 醚的自氧化過氧化物的形成 應(yīng)保存在棕色瓶中，加入抗氧化劑對苯二酚或鐵屑盡量避免長期存放醚類化合物用前檢測是否存在過氧化物淀粉-碘化鉀試紙變藍說明存在過氧化物存在硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物醚-位第十三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月14 9.2 硫醚1. 含有硫醚鍵的天然產(chǎn)物第十四張，PPT共

5、二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月152. 化學(xué)性質(zhì)：氧化 氧化反應(yīng)產(chǎn)物類型 舉例高錳酸鉀、硝酸等氧化劑也氧化硫醚到砜 第十五張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月16 9.3 環(huán)氧化合物和冠醚1. 環(huán)氧化合物(1) 合成方法 b-鹵代醇底物 烯烴底物過氧酸第十六張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月17(2) 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng) 舉例既可以在酸性，又可以在堿性條件下開環(huán)第十七張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月18 酸性條件下開環(huán)機理：酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用 堿性條件下開環(huán)機理：第十八張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月19 不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對

6、稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同第十九張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20 酸性條件下：親核試劑進攻正電荷密度大的一側(cè) 堿性條件下：親核試劑進攻位阻小的一側(cè)第二十張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月Exercise：第二十一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月合成應(yīng)用：Page 112:第二十二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月232. 冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(1) 命名： “X-冠-Y” (X: 碳原子和氧原子總數(shù)，Y: 氧原子數(shù)) 冠醚第二十三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月24 穴醚(2) 冠醚的合成方法第二十四張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月25(3) 冠醚的用途：相轉(zhuǎn)移催化劑 Phase-Transfer Catalyst (PTC)r 0.260.32 nm 18-冠-6與K+形成配位化合物 K+ 半徑0.266nm 具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽