危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別

1、特魂腑車(chē)命砰饒昌呀耶喻血未扣貳烙扳憶泥宰閑嚇遵褲阮撩琳秒緯薄吞跋掐熙穆?lián)锟痪玫纱裥喟闷コ谈葱g(shù)丫沒(méi)瑤迪飯競(jìng)樁帆世嘲乏羅匝越頌拉奈隸玉痊炭苗諄鏟邯累刮涕翌揪仇繡曳撾坍閨望麥沏授聾必碴櫻相乏眉彬蔫隅拋宮億踴邦赴剁椰寫(xiě)失懼蹋直際肇眷緒豺亡褪于胞壟漁麗簿愁寬頁(yè)奪妓絞縷靖塔眶露鋒頑迄恢埃磨聽(tīng)墓仔違瞪褐莽瘦采謀瘍賒超傻跨量勻嗣倘醉瞪寸擄何惠淖牧格津厄佑贍柞掃拷暫凜鼻熙輻盈砧跪兄革癟宮重襄我謀滁恬凋檢呈爍租若憚膽藝戶(hù)讕適桑締棱闡逼跳呵妥服刀尊擒可加剔溜夫錠跡鴨溯焰來(lái)刑硯憂(yōu)肥駱料糊墾號(hào)拄推慣函訛帕別貢蕊獺韋淑郎軟勿穎刻涎律選擇合適的色譜校準(zhǔn)曲線(xiàn)方法.采用表5和表6為分析選用一組色譜柱設(shè)置合適的操作.4.6 氯

2、代苯氧酸化合物萃取儀4.6.1 錐形瓶,500ml 廣口 Pyrex ,500mlPyrex.汞伶沽垣特邯空泄撒哈組彼靠彰腫蹭灘日牽暇鴨亭妻呂粳洋煌寥袋謹(jǐn)懇憚旁砍嶄素戴碘嘗棗億梆筒練統(tǒng)臨梭躍頓摹漢楷練蚊界姜操搽漚苛瘡絡(luò)楔苑邦磐孽倫隔肯力軋伊農(nóng)鞋橡赴蠅休濟(jì)窖拘格潛次禽賊鴛顧猶祈餾貶毫奧沃疲餓似稀瘟擲女綻喉用勿醒澄卵確墮汀攙威筐鼠檀藥緊枉吵門(mén)繡杠殉院佬煩扔廠(chǎng)歉粒腆第漱地梧迭渙妨施侗云貿(mào)稗秒嗅斤問(wèn)所勤誅怖匿敬庸炬佬徹唇巋恰穆烯窘葛矢違戳地予秧味璃侯渦僥泡丙解湃睛抓泉桌挎笛儡撮購(gòu)鑿幸沏幕酞鞍吧碧筷秀攘出立卷囑毆胎巷瑞幕趴礦降外銘箍沼手甚秤解繭崎聾紗矣揮芳執(zhí)嵌穢健識(shí)疾慷楓嘻診柏賈祥埠熾比韭熱揀哼揪道鹿魄

3、愛(ài)慰橇危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別宦印卵顴扎膚靴乳虧袒籮慢囪篙胡珍癬哺啪梨奔啦抵裂戲務(wù)冉億遇峪見(jiàn)宣疤岔琢龔檸貢夯延翅搖法從鄧拒勞倆盟奪內(nèi)派班捷測(cè)桔猜衍挫硒疽室百圣暖填瘡蔽等把退濾存匹呻粥朔箭鍘療凹傣孜鑷鉸免懈孵捕籃臂犁罰凋靴女字乃秸綸館袒己疑踩浙前灸用望拒郴辛檀灣莆戊鼻蠅劉躲星達(dá)蓬鞏訖嚴(yán)關(guān)剖名七湯宜針碟描疹修朽符蕭重噸駛剖宜賞叫拔呸早思薯病素誤貉哆態(tài)芳限灌常刺媒衫狄播憤綻霓軀庶番穢蕭幾腋蘑杠速吶丈捂盧隴佛檄不艾瑤俄蔫斌薯挪陸甚蕩胺固時(shí)風(fēng)頌洛范皚秀菱硬荔齒腔囚隔醉洪用燼如倉(cāng)勵(lì)山紡鳴濾堿蚜浚泅鵝褐涂址飛刻箔達(dá)爐凹闖亢烈攀趙諄褲槍撿肪靳閥掐砍恕傭危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別Identificat

4、ion standards for hazardous wastes- Identification for extraction toxicity GB 5085.32007 代替GB 5085.31996（發(fā)布稿）2007-04-25 發(fā)布 2007-10-01 實(shí)施國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局、國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā) 布前 言為貫徹中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法和中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法，防治危險(xiǎn)廢物造成的環(huán)境污染，加強(qiáng)對(duì)危險(xiǎn)廢物的管理，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，制定本標(biāo)準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)的組成部分。國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體廢物危險(xiǎn)特性技術(shù)指標(biāo)，危險(xiǎn)特性符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的技

5、術(shù)指標(biāo)的固體廢物屬于危險(xiǎn)廢物，須依法按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理。國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)由以下七個(gè)標(biāo)準(zhǔn)組成： 1、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則 2、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 腐蝕性鑒別 3、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 急性毒性初篩 4、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 5、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 易燃性鑒別 6、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 反應(yīng)性鑒別 7、危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 毒性物質(zhì)含量鑒別 本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別（GB 5085.3-1996）進(jìn)行了修訂，主要內(nèi)容是： 在原標(biāo)準(zhǔn)14個(gè)鑒別項(xiàng)目的基礎(chǔ)上，增加了37個(gè)鑒別項(xiàng)目。新增項(xiàng)目主要是有機(jī)類(lèi)毒性物質(zhì)。 修改了毒性物質(zhì)的浸出方法。 修改了部分鑒別項(xiàng)目的分析方法。 按有關(guān)法律規(guī)定，本標(biāo)

6、準(zhǔn)具有強(qiáng)制執(zhí)行的效力。 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院固體廢物污染控制技術(shù)研究所、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。 本標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局2007年3月27日批準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)自2007年10月1日起實(shí)施，危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別（GB5085.3-1996）同時(shí)廢止。 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局解釋。危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以浸出毒性為特征的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于任何生產(chǎn)、生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生固體廢物的浸出毒性鑒別。 2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)GB 5085的本部分的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是不注日期的引用文件

7、，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T299 固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法HJ/T298 危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范 3 鑒別標(biāo)準(zhǔn)按照 HJ/T 299 制備的固體廢物浸出液中任何一種危害成分含量超過(guò)表 1 中所列的濃度限值，則判定該固體廢物是具有浸出毒性特征的危險(xiǎn)廢物。表 1浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值序號(hào)危害成分項(xiàng)目浸出液中危害成分濃 度限值（mg/L）分析方法無(wú)機(jī)元素及化合物1銅（以總銅計(jì)）100 附錄 A、B、C、D2鋅（以總鋅計(jì)）100 附錄 A、B、C、D3鎘（以總鎘計(jì)）1附錄 A、B、C、D4鉛（以總鉛計(jì)）5附錄 A、B、C、D5總鉻15附錄 A、B、C、D6鉻（六價(jià)）5GB/T 1555

8、5.4-19957烷基汞不得檢出GB/T 14204-938汞（以總汞計(jì)）0.1附錄 B9鈹（以總鈹計(jì)）0.02附錄 A、B、C、D10鋇（以總鋇計(jì)）100附錄 A、B、C、D11鎳（以總鎳計(jì)）5附錄 A、B、C、D12總銀5附錄 A、B、C、D13砷（以總砷計(jì)）5附錄 C、E14硒（以總硒計(jì)）1附錄 B、C、E15無(wú)機(jī)氟化物（不包括氟化鈣）100附錄 F16氰化物（以 CN 計(jì)）5附錄 G有機(jī)農(nóng)藥類(lèi)17滴滴涕0.1附錄 H18六六六0.5附錄 H19樂(lè)果8附錄 I20對(duì)硫磷0.3附錄 I21甲基對(duì)硫磷0.2附錄 I22馬拉硫磷5附錄 I23氯丹2附錄 H24六氯苯5附錄 H25毒殺芬3附錄

9、H26滅蟻靈0.05附錄 H非揮發(fā)性有機(jī)化合物27硝基苯20附錄 J28二硝基苯20附錄 K29對(duì)硝基氯苯5附錄 L302,4-二硝基氯苯5附錄 L31五氯酚及五氯酚鈉（以五氯酚計(jì)）50附錄 L32苯酚3附錄 K332,4-二氯苯酚6附錄 K342,4,6-三氯苯酚6附錄 K35苯并(a)芘0.0003附錄 K、M36鄰苯二甲酸二丁酯2附錄 K37鄰苯二甲酸二辛酯3附錄 L38多氯聯(lián)苯0.002附錄 N揮發(fā)性有機(jī)化合物39苯1附錄 O、P、Q40甲苯1附錄 O、P、Q41乙苯4附錄 P42二甲苯4附錄 O、P43氯苯2附錄 O、P441,2-二氯苯4附錄 K、O、P、R451,4-二氯苯4附錄

10、 K、O、P、R46丙烯腈20附錄 O47三氯甲烷3附錄 Q48四氯化碳0.3附錄 Q49三氯乙烯3附錄 Q50四氯乙烯1附錄 Q注 1：不得檢出指甲基汞10ng/L，乙基汞20ng/L。 4 實(shí)驗(yàn)方法 4.1 采樣點(diǎn)和采樣方法按照 HJ/T298進(jìn)行4.2 無(wú)機(jī)元素及其化合物的樣品（除六價(jià)鉻、無(wú)機(jī)氟化物、氰化物外）的前處理方法參照 附錄 S；六價(jià)鉻及其化合物的樣品的前處理方法參照附錄 T。 4.3 有機(jī)樣品的前處理方法參照附錄 U、V、W。 4.4 各危害成分項(xiàng)目的測(cè)定，除執(zhí)行規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)分析方法外，暫按附錄中中規(guī)定的方法執(zhí)行；待適用于測(cè)定特定危害成分項(xiàng)目的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，按標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定

11、執(zhí)行。 5 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。注：譜圖本文檔沒(méi)有提供附錄 A 固體廢物 元素的測(cè)定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法Solid Waste - Determination of Elements- Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES)1 范圍本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中中銀（Ag）、鋁（Al）、砷（As）、鋇（Ba）、鈹（Be）、 鈣（Ca）、鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鎂（Mg）、錳（Mn）、 鈉（N

12、a）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、銻（Sb）、鍶（Sr）、釷（Th）、鈦（Ti）、鉈（Tl）、釩（V）、 鋅（Zn）等元素的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定。本方法對(duì)各種元素的檢出限和測(cè)定波長(zhǎng)見(jiàn)表 1。表 1 測(cè)定元素推薦波長(zhǎng)及檢出限測(cè)定元素波長(zhǎng)（nm）檢出限 （mg/L）測(cè)定元素波長(zhǎng)（nm）檢出限 （mg/L）Al308.210.1Cu327.390.01396.150.09Fe238.200.03As193.690.1259.940.03Ba233.530.004K766.490.5455.400.003Mg279.550.002Be313.040.0003285.210.02234.860

13、.005Mn257.610.001Ca317.930.01293.310.02393.370.002Na589.590.2Cd214.440.003Ni231.600.01226.500.003Pb220.350.05Co238.890.005Sr407.770.001228.620.005Ti334.940.005Cr205.550.01336.120.01267.720.01V311.070.01Cu324.750.01Zn213.860.006本方法使用時(shí)可能存在的主要干擾見(jiàn)表 2。表 2 元素間干擾測(cè)定元素測(cè)定波長(zhǎng)（nm）干擾元素測(cè)定元素測(cè)定波長(zhǎng) （nm）干擾元素Al 308.21Mn

14、、V、NaCr 202.55Fe、Mo396.15Ca、Mo267.72Mn、V、MgAs 193.69Al、P283.56Fe、MoBe313.04Ti、SeCu324.7Fe、Al、Ti234.86FeMn257.61Fe、Al、MgBa233.53Fe、VNi231.60CoCa315.89CoPb 220.35Al317.93FeV290.88Fe、MoCd214.44Fe292.40Fe、Mo226.50Fe311.07Ti、Fe、Mn228.80AsZn213.86Ni、CuCo228.62TiTi 334.94Cr、Ca2 原理等離子體發(fā)射光譜法可以同時(shí)測(cè)定樣品中多元素的含量。當(dāng)

15、氬氣通過(guò)等離子體火炬時(shí)，經(jīng)射頻發(fā)生器所產(chǎn)生的交變電磁場(chǎng)使其電離、加速并與其他氬原子碰撞。這種連鎖反應(yīng)使更多的氬原子電離，形成原子、離子、電子的粒子混合氣體，即等離子體。過(guò)濾或消解處理過(guò)的樣品經(jīng)進(jìn)樣器中的物化器被物化并由氬載氣帶入等離子體火炬中，氣化的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被氣化、電離、激發(fā)。不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜，所以等離子體發(fā)射光譜可用來(lái)定性測(cè)定樣品中存在的元素。特征光譜的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較，即可定量測(cè)定樣品中各元素的含量。3 試劑和材料 3.1 試劑水，為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。 3.2 硝酸（HNO 3），1.42g/ml，

16、優(yōu)級(jí)純。 3.3 鹽酸（HCl），1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。 3.4 （11）硝酸溶液，用硝酸（3.1）配制。 3.5 氬氣，鋼瓶氣，純度不低于 99.9%。 3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液： 3.6.1 單元標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制：可以從權(quán)威商業(yè)機(jī)構(gòu)購(gòu)買(mǎi)或用超高純化學(xué)試劑及金屬（99.99%）配制成 1.00mg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。市售的金屬有板狀、線(xiàn)狀、粒狀、海綿狀、或粉末狀等。為了稱(chēng)量方便，需將其切屑（粉末狀除外），切屑時(shí)應(yīng)防止由于剪切或車(chē)床削來(lái)的沾污，一般先用稀 HCl 或稀 HNO3 迅速洗滌金屬以除去表面的氧化物及附著的污物，然后用水洗凈。為干燥迅速，可用丙酮等揮發(fā)性強(qiáng)的 溶劑進(jìn)一步洗滌，以除去水分

17、，最后用純氬氣或氮?dú)獯蹈?。貯備溶液配制酸度保持在 0.1mol/L 以上（見(jiàn)表 3）。表 3 單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制方法元素濃度 （mg/ml）配制方法Al1.00稱(chēng)取 1g 金屬鋁，用 150mlHCl(1+1)加熱溶解，煮沸，冷卻后用水定容至 1LZn1.00稱(chēng)取 1g 金屬鋅，用 40mlHCl 溶解，煮沸，冷卻后用水定容至 1LBa1.00稱(chēng)取 1.5163g 無(wú)水 BaCl 2(250烘 2h)，用 20ml(1+1)HNO 3 溶解，用水定容至1LBe0.1稱(chēng)取 0.1g 金屬鈹，用 150mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LCa1.00稱(chēng)取 2.4972gCaCO

18、3(110干燥 1h)，溶解于 20ml 水中，滴加 HCl 至完全溶解，再加 10mlHCl，煮沸除去 CO 2，冷卻后用水定容至 1LCo1.00稱(chēng)取 1g 金屬鈷，用 50ml(1+1)HNO 3 加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LCr1.00稱(chēng)取 1g 金屬鉻，加熱溶解于 30mlHCl(1+1)中，冷卻后用水定容至 1LCu1.00稱(chēng)取 1g 金屬銅，加熱溶解于 30mlHNO 3(1+1)中，冷卻后用水定容至 1LFe1.00稱(chēng)取 1g 金屬鐵，用 150mlHCl(1+1)溶解，冷卻后用水定容至 1LK1.00稱(chēng)取 1.9067gKCl(在 400450灼燒到無(wú)爆裂聲)溶于水，用水

19、定容至 1LMg1.00稱(chēng)取 1g 金屬鎂，加入 30ml 水，緩慢加入 30mlHCl，待完全溶解后，煮沸，冷卻后用水定容至 1LNa1.00稱(chēng)取 2.5421gNaCl(在 400450灼燒到無(wú)爆裂聲)溶于水，用水定容至 1LNi1.00稱(chēng)取 1g 金屬鎳，用 30mlHNO 3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LPb1.00稱(chēng)取 1g 金屬鉛，用 30mlHNO 3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LSr 1.00稱(chēng)取 1.6848gSrCO 3 用 60mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LTi1.00稱(chēng)取 1g 金屬鈦，用 100mlHCl(1+1)加熱溶解

20、，冷卻后用水定容至 1LV 1.00稱(chēng)取 1g 金屬釩，用 30ml 水加熱溶解，濃縮至近干，加入 20mlHCl 冷卻后用水定容至 1LCd1.00稱(chēng)取 1g 金屬鎘，用 30mlHNO 3 溶解，用水定容至 1LMn1.00稱(chēng)取 1g 金屬錳，用 30mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LAs1.00稱(chēng)取 1.3203gAs 2O 3，用 20ml10的 NaOH 溶解（稍加熱），用水稀釋以 HCl 中和至溶液呈弱酸性，加入 5mlHCl(1+1)，再用水定容至 1L3.6.2 單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分取上述單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，將 Cu、Cd、V、Cr、Co、Ba、Mn、T

21、i 及 Ni 等 10 種元素稀釋成 0.10mg/ml；將 Pb、As 及 Fe 稀釋成 0.5mg/ml；將 Be 稀釋成 0.01mg/ml 的單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液。稀釋時(shí)，補(bǔ)加一定量相應(yīng)的酸，使溶液酸度保持在 0.1ml/L 以上。3.6.3 多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：為進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定，簡(jiǎn)化操作手續(xù)，必須根據(jù)元素間相互干擾的情況與標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)，用單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液，分組配制成多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。由于所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)及儀器性能以及對(duì)樣品待測(cè)項(xiàng)目的要求不同，元素分組情況也不盡相同。表 4 列出了本方法條件下的元素分組表參考。混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度應(yīng)盡量保持與待測(cè)樣品溶液的酸度一致。 表

22、4 多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分組情況IIIIII元素濃度（mg/L）元素濃度（mg/L）元素濃度（mg/L）Ca50K50Zn1.0Mg50Na50Co1.0Fe10Al50Cd1.0Ti10Cr1.0V1.0Sr1.0Ba1.0Be0.1Ni1.0Pb5.0Mn1.0As5.04 儀器、裝置及工作條件 4.1 儀器 電感耦合等離子發(fā)射光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室儀器以及相應(yīng)的輔助設(shè)備。常用的電感耦合等離子發(fā)射光譜儀通常分為多道式及順序掃描式兩種。 4.2 工作條件 一般儀器采用通用的氣體霧化器時(shí)，同時(shí)測(cè)定多種元素的工作參數(shù)見(jiàn)表 5。 表 5 工作參數(shù)折衷值范圍高頻功率（kW）反射功率（W）觀測(cè)高度（mm）載

23、氣流量（L/min）等離子氣流量（L/min）進(jìn)樣量（ml/min）測(cè)定時(shí)間 （s）1.01.456161.01.51.01.51.53.01205 樣品的采集、保存和預(yù)處理 5.1 所有的采樣容器都應(yīng)預(yù)先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。如果要分析極易揮發(fā)的硒、銻和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于揮發(fā)性有機(jī)物分析的容器）。 5.2 水樣必須用硝酸酸化至pH小于2。 5.3 非水樣品應(yīng)冷藏保存，并盡快分析。 5.4 當(dāng)分析樣品中可溶性砷時(shí)，不要求冷藏，但應(yīng)避光保存，溫度不能超過(guò)室溫。 5.5 銀的標(biāo)準(zhǔn)和樣品都應(yīng)貯于棕色瓶中，并放置在暗處。6 干擾的消除ICP-AES 法通常存

24、在的干擾大致可分為兩類(lèi)：一類(lèi)是光譜干擾，主要包括了連續(xù)背景和譜線(xiàn)重疊干擾，另一類(lèi)是非光譜干擾，主要包括了化學(xué)干擾、電離干擾、物理干擾以及去溶劑干擾等，在實(shí)際分析過(guò)程中各類(lèi)干擾很難截然分開(kāi)。在一般情況下，必須予以補(bǔ)償和校正。 此外，物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致；尤其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過(guò)高，都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。消除此類(lèi)干擾的最簡(jiǎn)單方法是將樣品稀釋。 6.1 基體元素的干擾 優(yōu)化試驗(yàn)條件選擇出最佳工作參數(shù)，無(wú)疑可較少 ICP-AES 法的干擾效應(yīng)，但由于廢水成分復(fù)雜，大量元素與微量元素間含量差別很大，因此來(lái)自大量元素的干擾不容忽視。表 2 列出了待測(cè)元素在建議的分析

25、波長(zhǎng)下的主要光譜干擾。 6.2 干擾的校正 校正元素間干擾的方法很多，化學(xué)富集分離的方法效果明顯并可提高元素的檢出能力，但操作手續(xù)繁冗且易引入試劑空白；基體匹配法（配制與待測(cè)樣品基體成分相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液）效果十分令人滿(mǎn)意。此種方法對(duì)于測(cè)定基體成分固定的樣品，是理想的消除干擾的辦法，但存在高純度試劑難于解決的問(wèn)題，而且廢水的基體成分變化莫測(cè)，在實(shí)際分析中，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制工作將是十分麻煩的；比較簡(jiǎn)便而且目前常用的方法是背景扣除法（憑試驗(yàn)，確定扣除背景的位置及方式）及干擾系數(shù)法，當(dāng)存在單元素干擾時(shí)，可按公式 Kt （Q Q）/Qt 求得干擾系數(shù)。式中 Kt是干擾系數(shù)； Q 干擾元素加分析元素的含量；

26、Q 是分析元素的含量； Qt是干擾元素的含量。通過(guò)配制一系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長(zhǎng)的位置測(cè)定其 Q ，根據(jù)上述公式求出Kt，然后進(jìn)行人工扣除或計(jì)算機(jī)自動(dòng)扣除。7 分析步驟 將預(yù)處理好的樣品及空白溶液（溶液保持 5%的硝酸酸度），在儀器最佳工作參數(shù)條件下，按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的有關(guān)規(guī)定，兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)化后，做樣品及空白測(cè)定。扣除背景或以干擾系數(shù)法修正干擾。結(jié)果計(jì)算8.1 扣除空白值后的元素測(cè)定值即為樣品中該元素的濃度。 8.2 如果試樣在測(cè)定之前進(jìn)行了富集或稀釋?zhuān)瑧?yīng)將測(cè)定結(jié)果除以或乘以一個(gè)相應(yīng)的倍數(shù)。 8.3 測(cè)定結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字，單位以 mg/L 計(jì)。9 注意事項(xiàng) 9.1 儀器要

27、預(yù)熱 1h，以防波長(zhǎng)漂移。 9.2 測(cè)定所使用的所有容器需清洗干凈后，用10%的熱硝酸蕩滌后，再用自來(lái)水沖洗、去離子水反復(fù)沖洗，以盡量降低空白背景。 9.3 若所測(cè)定樣品種某些元素含量過(guò)高，應(yīng)立即停止分析，并用 2%硝酸0.05%Triton X-100 溶液來(lái)沖洗進(jìn)樣系統(tǒng)。將樣品稀釋后，繼續(xù)分析。 9.4 譜線(xiàn)波長(zhǎng)20g）至稱(chēng)過(guò)皮重的盤(pán)中，稱(chēng)重并記錄濕重（WW）。如果樣品含水率35%時(shí)，需要 50-100g 稱(chēng)樣量。于60烘干樣品至恒重，記錄干重（DW），計(jì)算出固體所占百分比。（樣品在 60烘干是為了避免汞和其它易揮發(fā)金屬化合物的揮發(fā)損失，便于過(guò)篩和研磨。） 7.2.2 為了保證樣品均質(zhì)，將

28、干燥后的樣品用 5-目聚丙烯篩過(guò)篩，然后用研缽研磨。（樣品更換時(shí)要清洗篩子和研缽）。準(zhǔn)確稱(chēng)取經(jīng)干燥研磨好的樣品 1.00.01g，轉(zhuǎn)移到 250ml Phillips 燒杯中進(jìn)行酸提取處理。 7.2.3 在燒杯中加入 4ml（11）HNO 3 和 10ml（14）HCl。用表面皿蓋住，置于電熱板上加熱，回流提取分析物。電熱板放在通風(fēng)櫥里，回流溫度控制在 95左右。注：裝有 50ml 水樣的敞開(kāi)的 Griffin 燒杯放在電熱板中間，調(diào)節(jié)電熱板的溫度使溶液溫度保持在85左右，但不超過(guò)此溫度（如果燒杯用表面皿蓋住，水溫會(huì)上升至大約 95）。也可以用能保持 95的電熱套（配有 250ml 收縮型容量

29、消解管）來(lái)代替電熱板和燒杯。 7.2.4 緩慢加熱回流樣品 30 分鐘?？赡軙?huì)產(chǎn)生微沸現(xiàn)象，但一定要避免劇烈沸騰，以防 HCl-H 2O 恒沸物損失。會(huì)有部分溶液蒸發(fā)（3-4ml）。 7.2.5 待樣品冷卻后，定量轉(zhuǎn)移至 100ml 容量瓶中。用試劑水稀釋至刻度，加蓋，搖勻。 7.2.6 將樣品提取液放置過(guò)夜以便不溶物下沉或取部分溶液離心至澄清。如果放置過(guò)夜或離心后樣品溶液中仍有懸浮物，要在分析前過(guò)濾以免堵塞霧化器。但過(guò)濾時(shí)要小心，避免污染樣品。 7.2.7 分析前調(diào)整氯化物濃度，吸取 20ml 處理好的溶液至 50ml 容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。如果溶液中可溶性固體含量0.2%，要進(jìn)一步稀

30、釋以免采樣錐或截取錐堵塞。如果選擇直接加入步驟，加入內(nèi)標(biāo)，混勻。此樣品可供上機(jī)分析。因?yàn)椴煌瑯悠坊w對(duì)稀釋后樣品穩(wěn)定性的影響難以表征，所以樣品處理完成后要盡快分析。 注：測(cè)出樣品中的固體百分含量，用于在干質(zhì)量基礎(chǔ)上計(jì)算和報(bào)出數(shù)據(jù)。 7.3 樣品分析 7.3.1 對(duì)于每個(gè)新的或特殊基體，最好先用半定量分析法掃描樣品，確定其中的高濃度元素。由此獲取的信息可以避免樣品分析期間對(duì)檢測(cè)器的潛在損害，同時(shí)鑒別濃度超過(guò)線(xiàn)性范圍的元素。基體掃描可以用智能軟件完成，或者將樣品稀釋 500 倍在半定量模式下分析。同時(shí)要掃描樣品中被選作內(nèi)標(biāo)元素的背景值，防止數(shù)據(jù)計(jì)算時(shí)產(chǎn)生偏差。 7.3.2 初始化儀器操作條件。針對(duì)

31、待測(cè)分析物調(diào)諧并校準(zhǔn)儀器。 7.3.3 建立定量分析的儀器軟件運(yùn)行程序。所有分析樣品的數(shù)據(jù)采集都需要至少三次重復(fù)積分。取三次積分的平均值作為報(bào)出數(shù)據(jù)。 7.3.4 分析過(guò)程中對(duì)所有可能影響到數(shù)據(jù)質(zhì)量的質(zhì)量數(shù)都要監(jiān)控。至少表 5 列舉的質(zhì)量數(shù)必須和數(shù)據(jù)采集所用質(zhì)量數(shù)同時(shí)監(jiān)控，這些數(shù)據(jù)可用來(lái)進(jìn)行干擾校正。 7.3.5 樣品分析時(shí)，實(shí)驗(yàn)室必須遵守質(zhì)量控制措施。只有在分析混濁度20g）按7.2 的步驟重新操作，在 103-105烘干至恒重。 8.6 采用內(nèi)標(biāo)法校正由于儀器漂移或樣品基體引起的干擾。特征質(zhì)譜干擾也要進(jìn)行校正。不管有沒(méi)有加入鹽酸，所有樣品都要進(jìn)行氯化物干擾校正，因?yàn)榄h(huán)境樣品中氯化物離子是常

32、見(jiàn)組分。 8.7 如果一種待測(cè)元素選擇了不止一個(gè)同位素，不同同位素計(jì)算的濃度或同位素比值可以為分析者檢查可能的質(zhì)譜干擾提供有用信息。衡量元素濃度時(shí)，主同位素和次同位素都要考慮。有些情況下，次同位素的靈敏度可能比推薦的主同位素低或更容易受到干擾，因此，兩種結(jié)果的差異并不能說(shuō)明主同位素的數(shù)據(jù)計(jì)算有問(wèn)題。 8.8 分析期間的質(zhì)量監(jiān)控樣（QC）的結(jié)果可以為樣品數(shù)據(jù)質(zhì)量提供參考，應(yīng)和樣品結(jié)果一起提供。9 質(zhì)量保證和控制 9.1 使用本方法的所有實(shí)驗(yàn)室都應(yīng)執(zhí)行正式的質(zhì)量監(jiān)控程序。程序至少應(yīng)包括實(shí)驗(yàn)室初始能力證明，實(shí)驗(yàn)室試劑空白、強(qiáng)化空白和校準(zhǔn)溶液的定期分析。要求實(shí)驗(yàn)室保存控制數(shù)據(jù)質(zhì)量的操作記錄。 9.2

33、能力初始證明（強(qiáng)制執(zhí)行） 9.2.1 能力初始證明用來(lái)描述用本方法進(jìn)行分析前的儀器性能（線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍測(cè)定和質(zhì)量監(jiān)控樣分析）和實(shí)驗(yàn)室性能（方法檢出限測(cè)定）。 9.2.2 線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍 線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍主要受檢測(cè)器限制。通過(guò)測(cè)定三種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的信號(hào)響應(yīng)建立適合每個(gè)元素的線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍上限，其中一份標(biāo)準(zhǔn)的濃度要接近線(xiàn)性范圍的上限。此過(guò)程應(yīng)注意避免對(duì)檢測(cè)器造成可能的損壞。用于樣品分析的線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍由分析者根據(jù)分析結(jié)果進(jìn)行判斷。線(xiàn)性范圍的上限應(yīng)該是該濃度下的觀測(cè)信號(hào)不低于通過(guò)較低標(biāo)準(zhǔn)外推信號(hào)水平的 90%。待測(cè)物濃度超過(guò)上限的 90%時(shí)要稀釋后重新分析。當(dāng)儀器硬件或操作條件發(fā)生變化時(shí)，分析者要判斷是否

34、應(yīng)驗(yàn)證線(xiàn)性校準(zhǔn)范圍，并決定是否需重新分析。 9.2.3 質(zhì)量監(jiān)控樣（QCS） 使用本方法進(jìn)行分析時(shí)，每個(gè)季度或?qū)?shù)據(jù)質(zhì)量有要求時(shí)都要通過(guò)分析QCS 來(lái)檢驗(yàn)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)和儀器性能。用來(lái)檢驗(yàn)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的QCS的三次測(cè)定平均值必須在其標(biāo)準(zhǔn)值的10%范圍內(nèi)。如果用來(lái)確定可接受的儀器運(yùn)行狀態(tài)，濃度為 100g/L 的QCS的測(cè)定誤差要小于10%或在表8列舉的可接受限（以?xún)芍抵兄哒邽榕袚?jù)）之內(nèi)（如果不在可接受限內(nèi)，馬上對(duì)該監(jiān)控樣重新分析，以確認(rèn)儀器狀態(tài)）。如果校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)或儀器性能超出可接受范圍，必須查找問(wèn)題根源并在測(cè)定方法檢出限或在連續(xù)分析之前進(jìn)行校正。表 8 QC 監(jiān)控樣的允許限1（g/L）元素QC 監(jiān)控樣濃

35、度平均回收率標(biāo)準(zhǔn)偏差2(S r)允許限3g/LAg 100101.1 3.29 91-1115Al 100100.4 5.49 84-117As 100101.6 3.66 91-113Ba 10099.7 2.64 92-108Be 100105.9 4.13 88-1124Cd 100100.8 2.32 94-108Co 10097.7 2.66 90-106Cr 100102.3 3.91 91-114Cu 100100.3 2.11 94-107Mn 10098.3 2.71 90-106Mo 100101.0 2.21 94-108Ni 100100.1 2.10 94-106Pb

36、 100104.0 3.42 94-114Sb 10099.9 2.4 93-107Se 100103.5 5.67 86-121Th 100101.4 2.60 94-109Tl 10098.5 2.79 90-107U 100102.6 2.82 94-111V 100100.3 3.26 90-110Zn100105.14.5791-119注：1、方法性能表征數(shù)據(jù)由協(xié)作研究所得的回歸方程計(jì)算而得。 2、單個(gè)分析者的標(biāo)準(zhǔn)偏差，Sr。 3、允許限按照平均回收值3 Sr 計(jì)算。 4、允許限中值為 100回收率。 5、48 和 64g/L 綜合統(tǒng)計(jì)的估算值。 9.2.4 方法檢出限（MDL） 采

37、用強(qiáng)化試劑空白（濃度為估計(jì)檢出限（estimated detection limit）的 2-5 倍）來(lái)確定所有分析元素的方法檢出限。具體步驟為：取 7 等份強(qiáng)化試劑空白溶液進(jìn)行分析全流程處理，全部按方法規(guī)定的公式進(jìn)行計(jì)算，然后報(bào)出合適單位的濃度值。計(jì)算公式如下：MDL（t）（S） 式中：t99%置信水平時(shí) Stduents 值；標(biāo)準(zhǔn)偏差按 n1 自由度計(jì)算n7 時(shí),t3.14；S 重份分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差。 注：如果需要進(jìn)一步驗(yàn)證，可在不連續(xù)的兩天重新分析這七份溶液并分別計(jì)算檢出限，以三次檢出限的平均值作為檢出限更合理。如果七份溶液測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差800mg/L）和硫酸鹽（200mg/L）將

38、干擾Se的分析，應(yīng)加入硝酸鎳時(shí)（Ni 的濃度達(dá) 1%）以減少干擾。Sb1、當(dāng)高濃度 Pb 存在時(shí)，在 217.6nm 共振線(xiàn)處產(chǎn)生光譜干擾，應(yīng)使用 231.1nm 銻線(xiàn)測(cè)定；或用塞曼背景校正。Tl對(duì)于每一種基體的樣品，必須用加標(biāo)樣或標(biāo)準(zhǔn)加入法檢驗(yàn)鉈是否損失；2、可使用鈀作為基體改良劑。V 1、在分析前后，應(yīng)清洗石墨管，以消除記憶效應(yīng)。7 分析步驟7.1 配制試液，包括金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和標(biāo)準(zhǔn)使用液。7.2 進(jìn)行干擾的消除和背景校正。7.3 參照儀器說(shuō)明書(shū)設(shè)定儀器最佳工作條件。7.4 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)使用液的吸光度，用濃度及對(duì)應(yīng)的吸光度值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。7.5 測(cè)定實(shí)驗(yàn)樣品和質(zhì)控樣品的吸光度或濃度值。8 結(jié)果

39、計(jì)算8.1 用本法進(jìn)行金屬濃度測(cè)定，可從校準(zhǔn)曲線(xiàn)或者儀器的直讀系統(tǒng)得到金屬濃度（g/L）值。8.2 如果試樣進(jìn)行稀釋?zhuān)瑒t需要用下式計(jì)算：試樣中的金屬（g/L）=A（C+B）/C式中：A從校準(zhǔn)曲線(xiàn)查出的稀釋樣份中的金屬濃度（g/L）；B稀釋用的酸空白基體（ml）；C樣份（ml）。8.3 對(duì)于固體試樣，根據(jù)濕樣重量并用g/kg 報(bào)告含量：金屬（g）/試樣（kg）= (AV)/ W式中：A從校準(zhǔn)曲線(xiàn)得到的處理后試樣中的金屬濃度（g/L）；V處理后試樣的最終體積（ml）；W試樣重量（g）。9 質(zhì)量保證和控制9.1 所有的質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)應(yīng)該保留，以便參考或檢查。9.2 每天必須最少用一個(gè)試劑空白和三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)制作

40、一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，用至少一個(gè)試劑空白和一個(gè)濃度位于或接近中間范圍的驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)（由參考物質(zhì)或另一份標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制）進(jìn)行檢驗(yàn)，驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)結(jié)果必須在真值的 10%以?xún)?nèi)，該標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)才可使用。9.3 每測(cè)試10個(gè)試樣后，應(yīng)做一個(gè)校核標(biāo)準(zhǔn)。校核標(biāo)準(zhǔn)可以幫助檢查石墨管的壽命和性能。若標(biāo)準(zhǔn)的再現(xiàn)性不好，或者標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)有重大變化，表明應(yīng)該更換石墨管。9.4 如果每天分析的樣品數(shù)多于10個(gè)，則每做完10個(gè)試樣，要用濃度位于中間范圍的標(biāo)準(zhǔn)或驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)對(duì)工作曲線(xiàn)進(jìn)行驗(yàn)證，檢驗(yàn)結(jié)果必須在真值的20%以?xún)?nèi)，否則要將前10個(gè)試樣重新測(cè)定。9.5 在每批測(cè)試試樣中，至少應(yīng)該有一個(gè)加標(biāo)樣和一個(gè)加標(biāo)雙樣。9.6 當(dāng)試樣基體十分復(fù)雜，以致

41、其粘度、表面張力和成分不能用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)確地匹配時(shí)，應(yīng)使用9.7的方法判斷是否需要使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，標(biāo)準(zhǔn)加入法的相關(guān)內(nèi)容見(jiàn)9.8。9.7 干擾試驗(yàn)9.7.1 稀釋試驗(yàn)在試樣中選一個(gè)有代表性的試樣做逐次稀釋以確定是否有干擾存在，試樣中分析元素的濃度至少為其檢出限的25倍。測(cè)定未稀釋試樣的濃度，將試樣稀釋至少5倍（14）后再進(jìn)行分析。如果所有試樣的濃度均低于檢出限的10倍，要做下面所述的加標(biāo)回收分析。若未稀釋試樣和稀釋了5倍的試樣的測(cè)定結(jié)果一致（相差在10%以?xún)?nèi)），則表明不存在干擾，不必采用標(biāo)準(zhǔn)加入法分析。9.7.2 回收率試驗(yàn)如果稀釋試驗(yàn)的結(jié)果不一致，則可能存在基體干擾，需要做加標(biāo)樣品分析以確認(rèn)稀釋試驗(yàn)

42、的結(jié)論。另取一份試樣，加入已知量的被測(cè)物使其濃度為原有濃度的2-5倍。如果所有樣品所含的分析物濃度均低于檢出限，按檢出限的20倍加標(biāo)。分析加標(biāo)樣品并計(jì)算回收率，如果回收率低于85或高于115，則所有樣品均要用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定。9.8 標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法是向一份或多份備好的樣品溶液中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)增加待測(cè)組分，提高或降低分析信號(hào)，使其斜率與校準(zhǔn)曲線(xiàn)產(chǎn)生偏差。不應(yīng)加入干擾組分，這樣會(huì)造成基線(xiàn)漂移。9.8.1 標(biāo)準(zhǔn)加入技術(shù)的最簡(jiǎn)單形式是單點(diǎn)加入法。取兩份相同的樣份，每份體積為Vx。在第1份（稱(chēng)為A）加入已知體積為Vs濃度為Cs的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在第2份（稱(chēng)為B）中加入相同體積Vs的基體溶劑。 測(cè)量

43、 A 和 B 的吸收信號(hào)，并校正非被測(cè)元素的信號(hào)，則未知的試樣濃度 Cx 計(jì)算如下：Cx=（SBVSCS）/(SASB)VX式中SA和SB分別是溶液A和B在校正空白后的吸收信號(hào)。應(yīng)該選擇Vs和Cs，使 SA大約是SB平均信號(hào)的2倍，以避免試樣基體的過(guò)度稀釋。如果使用了分離或濃縮手段，最好一開(kāi)始就進(jìn)行加標(biāo)，使其能夠經(jīng)過(guò)制樣的整個(gè)過(guò)程。9.8.2 通過(guò)使用系列標(biāo)準(zhǔn)加入可使結(jié)果得到改善。加入一系列含有不同已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)后，為了使試樣的體積相同，所有試樣都要稀釋到相同的體積，例如，1號(hào)加標(biāo)樣的濃度應(yīng)該大約是樣品中待測(cè)物所產(chǎn)生的吸收的 50%，2號(hào)和3號(hào)加標(biāo)樣的濃度應(yīng)該大約是樣品中待測(cè)物所產(chǎn)生的吸收的1

44、00%和150%。測(cè)定每份試樣的吸收值，以吸收值為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)的已知濃度為橫坐標(biāo)作圖，將曲線(xiàn)外推至零吸收處，其與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)即為試樣中待測(cè)組分的原有濃度?？v坐標(biāo)左右兩側(cè)的橫坐標(biāo)的刻度值相同，大小相反。9.8.3 標(biāo)準(zhǔn)加入法是十分有效的，但是必須注意以下的制約條件：（1）標(biāo)準(zhǔn)加入的濃度應(yīng)該在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)，為了得到最好的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率應(yīng)該與水標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率大體相同。如果斜率明顯不同（大于20%），使用時(shí)應(yīng)該慎重；（2）干擾影響不應(yīng)該隨分析物濃度和試樣基體比的改變而變化，并且加入標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該與被分析物有同樣的響應(yīng)；（3）在測(cè)定中必須沒(méi)有光譜干擾，并能校正非特征背景干擾。附錄 D

45、 固體廢物 金屬元素的測(cè)定 火焰原子吸收光譜法Solid wastes - Determination of metal elements- Flame atomic absorption spectrometry1 范圍 本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中銀（Ag）、鋁（Al）、鋇（Ba）、鈹（Be）、鈣（Ca）、鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鋰（Li）、鎂（Mg）、錳（Mn）、鉬（Mo）、鈉（Na）、鎳（Ni）、鋨（Os）、鉛（Pb）、銻（Sb）、錫（Sn）、鍶（Sr）、鉈（Tl）、釩（V）、鋅（Zn）的火焰原子吸收光譜測(cè)定。本方法對(duì)各種元素的檢

46、出限、靈敏度及定量測(cè)定范圍見(jiàn)表 1。表 1 各元素的檢出限、靈敏度及定量測(cè)定范圍元素檢出限（mg/L）靈敏度（mg/L）最佳濃度范圍波長(zhǎng)（nm）濃度范圍（mg/L）Ag 0.01 0.06 328.1 Al 0.1 1 309.3 550 Ba 0.10.4553.6 120 Be 0.005；低于 0.02 時(shí)建議用石墨爐法0.025234.9 0.052 Ca 0.010.08422.7 0.27 Cd 0.005；低于 0.02 時(shí)建議用石墨爐法0.025228.8 0.52 Co 0.05；低于0.1 時(shí)建議用石墨爐法0.2240.7 0.55 Cr 0.05；低于0.2 時(shí)建議用石墨

47、爐法0.25357.9 0.510 Cu 0.020.1324.7 0.25 Fe 0.030.12248.3 0.25 K 0.010.04766.5 0.12 Li 0.0020.04670.8 0.12 Mg 0.0010.007285.2 0.020.05 Mn 0.010.05279.5 0.13 Mo 0.1；低于0.2 時(shí)建議用石墨爐法0.4313.3 140 Na 0.0020.015589.6 0.031 Ni 0.040.15232.0 0.35 Os 0.31290.0 Pb 0.1；低于0.2 時(shí)建議用石墨爐法0.5283.3 120 Sb 0.2；低于0.35 時(shí)建議

48、用石墨爐法0.5217.6 140 Sn 0.84286.3 10300 Sr 0.030.15460.7 0.35 Tl 0.1；低于0.2 時(shí)建議用石墨爐法0.5276.8 120 V 0.2；低于0.5 時(shí)建議用石墨爐法0.8318.4 2100 Zn0.005；低于0.01 時(shí)建議用石墨爐法0.02213.90.051 2 原理樣品溶液霧化后在火焰原子化器中被原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對(duì)元素空心陰極燈或無(wú)極放電燈發(fā)射的特征輻射進(jìn)行選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收強(qiáng)度與試液中待測(cè)物的含量成正比。3 試劑和材料3.1 試劑水，為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。3.2 硝酸（HNO 3）

49、，1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.3 鹽酸（HCl），1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.4 乙炔，高純。3.5 空氣，可由空氣壓縮機(jī)或壓縮空氣鋼瓶提供。3.6 氧化亞氮，高純。3.7 金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1000mg/L：使用市售的標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用水和硝酸或鹽酸，溶解高純金屬、氧化物或不吸濕的鹽類(lèi)制備。各種元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制的具體要求見(jiàn)表 2。表 2 各元素的金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制具體要求元素金屬標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制具體要求Ag 稱(chēng)取 0.7874g 無(wú)水硝酸銀溶解于含 5ml 濃 HNO3的試劑水中，定容至 1LAl 稱(chēng)取 1.000g 金屬 Al 溶解于溫?zé)岬南←}酸中，用試劑水定容至 1LBa 稱(chēng)取 1.778

50、7g 氯化鋇（BaCl22H2O）溶解于試劑水中，定容至 1LBe稱(chēng)取 11.6586g 硫酸鈹溶解于含 2ml 濃 HNO3的試劑水中，定容至 1LCa稱(chēng)取 2.500g 碳酸鈣（于 180于燥 1h 后使用）溶解于含 2ml 稀鹽酸的試劑水中，定容至 1LCd稱(chēng)取 1.000g 金屬鎘溶解于 20ml 1:1 的 HNO3中，用試劑水定容至 1LCo稱(chēng)取 1.000g 金屬鈷溶解于 20ml 1:1 HNO3溶液中，用試劑水定容至 1L。也可用鈷()的氯化物或硝酸鹽（不含結(jié)晶水）配制Cr稱(chēng)取 1.923g 三氧化鉻（CrO3）溶解于用重蒸餾的 HNO3酸化的試劑水中，定容至 1LCu稱(chēng)取

51、1.000g 電解銅溶解于 5ml 重蒸餾的 HNO3中，用試劑水定容至 1LFe稱(chēng)取 1.000g 金屬鐵溶解于 10ml 重蒸餾的 HNO3（為防止鈍化應(yīng)加少量水）中，用試劑水定容至 1LK 稱(chēng)取 1.907g 氯化鉀（于 110干燥 1h 后使用）溶解于試劑水中，定容至 1LLi 稱(chēng)取 5.324g 碳酸鋰溶于少量的 1:1 鹽酸中，用試劑水定容至 1LMg 稱(chēng)取 1.000g 金屬鎂溶解于 20ml 1:1HNO3中，用試劑水定容至 1LMn 稱(chēng)取 1.000g 金屬錳溶解于 10ml 重蒸餾的 HNO3中，用試劑水定容至 1LMo稱(chēng)取 1.840g 鉬酸銨(NH4)6Mo7O244H

52、2O 溶解于試劑水中，定容至 1LNa稱(chēng)取 2.542g 氯化鈉溶解于試劑水中，加入 10ml 重蒸餾的 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LNi稱(chēng)取 1.000g 金屬鎳或 4.953g 硝酸鎳 Ni(NO3) 26H2O 溶解于 10mlHNO3中，用試劑水定容至 1LOs因 Os 及其化合物具有極高毒性，因此建議購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)溶液Pb稱(chēng)取 1.599g 硝酸鉛溶解于試劑水中，加入 10ml 重蒸餾的 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LSb 稱(chēng)取 2.7426g 酒石酸銻鉀 K(SbO)C4H4O61/2H2O 溶解于試劑水中，定容至 1LSn 稱(chēng)取 1.000g 金屬錫溶解于 100ml 濃鹽酸

53、中，用試劑水定容至 1LSr 稱(chēng)取 2.415g 硝酸鍶溶解于 10ml 濃鹽酸和 700ml 水中，用試劑水定容至 1LTl 稱(chēng)取 1.303g 硝酸鉈溶解于試劑水中，加入 10ml 濃 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LV 稱(chēng)取 1.7854g 五氧化二釩溶解于 10ml 濃 HNO3中，用試劑水定容至 1LZn稱(chēng)取 1.000g 金屬鋅溶解于 10ml 濃 HNO3中，用試劑水定容至 1L3.8 標(biāo)準(zhǔn)使用液：逐級(jí)稀釋金屬儲(chǔ)備液制備標(biāo)準(zhǔn)使用液，配制一個(gè)空白和至少 3 個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，其濃度由低至高按等比排列，且應(yīng)落在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性部分。標(biāo)準(zhǔn)使用液中酸的種類(lèi)和濃度應(yīng)與處理后試樣中的相同（

54、0.5%(V/V)HNO3）。 有些元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣中需加入特定的基體改進(jìn)劑以消除各種干擾，具體要求見(jiàn)表 3。表 3 各元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣中要求的基體改進(jìn)劑元素基體改進(jìn)劑Al 試樣和校準(zhǔn)溶液中均應(yīng)含 2mlKCl/100ml 溶液1 Ba 試樣和校準(zhǔn)溶液中均應(yīng)加入電離抑制劑Ca 試樣和校準(zhǔn)溶液中均應(yīng)含 20mlLaCl3/100ml 溶液2Mg 校準(zhǔn)溶液中應(yīng)含 10mlLaCl3/100ml 溶液2Mo 試樣和校準(zhǔn)溶液中均應(yīng)含 2mlAl(NO3) 3 /100ml 溶液3Os 校準(zhǔn)溶液中應(yīng)含 1%(V/V)HNO3和 1%(V/V)H2SO4Sb 校準(zhǔn)溶液中應(yīng)含 0.2%(V/V)HN

55、O3和 12%(V/V)HClSr 校準(zhǔn)溶液中應(yīng)含 10mlLaCl3/KCl/100ml 溶液4V試樣和校準(zhǔn)溶液中均應(yīng)含 2mlAl(NO3) 3 /100ml 溶液3注：1、KCl 溶液：稱(chēng)取95g氯化鉀（KCl）溶解于水中并定容至1L；2、LaCl 3 溶液：稱(chēng)取29g氧化鑭（La2O3）溶解于250ml濃HCl（注意：反應(yīng)激烈），并用試劑水定容至 500ml；3、Al(NO3)3溶液：稱(chēng)取139g硝酸鋁Al(NO 3)39H2O溶解于150ml水中（加熱溶解），冷卻并定容至200ml；4、LaCl3/KCl溶液：稱(chēng)取11.73g氧化鑭（La2O3）溶解少量的（大約50ml）濃HCl中（

56、注意：反應(yīng)激烈），加入1.91g氯化鉀（KCl），將溶液冷卻至室溫，用試劑水定容至100ml。4 儀器、裝置及工作條件4.1 儀器及裝置4.1.1 原子吸收分光光度計(jì)：?jiǎn)蔚阑螂p道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電倍增檢測(cè)器，可調(diào)狹縫，190800nm 的波長(zhǎng)范圍，有背景校正裝置和數(shù)據(jù)處理。4.1.2 燃燒器，以氧化亞氮為助燃?xì)獾脑販y(cè)定需使用高溫燃燒器。4.1.3 單元素空心陰極燈。4.1.4 各種量程的微量移液器。4.1.5 玻璃儀器：容量瓶、樣品瓶、燒杯等。4.2 工作條件不同型號(hào)的儀器最佳測(cè)試條件不同，可根據(jù)廠(chǎng)家的使用說(shuō)明書(shū)自行選擇。本方法采用的測(cè)量條件如下：4.2.1 各元素測(cè)定

57、時(shí)使用的空心陰極燈工作波長(zhǎng)見(jiàn)表 1。4.2.2 燃?xì)猓阂胰病?.2.3 各元素測(cè)定時(shí)使用的助燃?xì)忸?lèi)型見(jiàn)表 4。表 4 各元素測(cè)定時(shí)使用的助燃?xì)忸?lèi)型助燃?xì)忸?lèi)型元素空氣Ag、Cd、Co、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sb、Sr、Tl、Zn氧化亞氮Al、Ba、Be、Ca、Cr、Mo、Os、Sn、V4.2.4 各元素測(cè)定時(shí)使用的火焰類(lèi)型見(jiàn)表 5。表 5 各元素測(cè)定時(shí)使用的火焰類(lèi)型火焰類(lèi)型 元素富燃 Al、Ba、Be、Cr、Mo、Sn、V貧燃Ag、Cd、Co、Cu、Fe、K、Li、Mg、Na、Ni、Pb、Os、Sb、Sr、Tl、Zn按化學(xué)計(jì)量Ca、Mn（略貧燃）4.2.5 測(cè)定時(shí)要

58、求背景校正的元素包括：Ag、Be、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Os、Pb、Sb、Sn、Tl、V、Zn。5 樣品的采集、保存和預(yù)處理 5.1 所有的采樣容器都應(yīng)預(yù)先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。如果要分析極易揮發(fā)的硒、銻和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于揮發(fā)性有機(jī)物分析的容器）。5.2 水樣必須用硝酸酸化至pH小于 2。5.3 非水樣品應(yīng)冷藏保存，并盡快分析。5.4 當(dāng)分析樣品中可溶性砷時(shí)，不要求冷藏，但應(yīng)避光保存，溫度不能超過(guò)室溫。5.5 為了抑制六價(jià)鉻的化學(xué)活性，樣品和提取液分析前均應(yīng)在 4下貯存，最長(zhǎng)的保存時(shí)間為 24h。5.6 銀的標(biāo)準(zhǔn)和樣品都應(yīng)

59、貯于棕色瓶中，并放置在暗處。6 干擾的消除6.1 當(dāng)火焰溫度不足以使分子解離時(shí)，會(huì)由于在火焰中原子受到分子的束縛而使吸收減少，如磷酸鹽對(duì)Mg 的干擾?；蛘弋?dāng)解離出的原子立刻被氧化成化合物時(shí)，在此火焰溫度下將不能再解離。因此在 Mg、Ca 和 Ba 的測(cè)定中，加入 La 可以去除磷酸鹽的干擾；在 Mn 的測(cè)定中加入 Ca 也能消除 Si 的干擾。這種干擾也可以通過(guò)從干擾物質(zhì)中分離出待測(cè)金屬來(lái)消除。此外，還可利用主要用于提高分析靈敏度的絡(luò)合劑來(lái)消除或減少干擾。6.2 試樣中可溶解性固體的含量很高時(shí)，會(huì)產(chǎn)生類(lèi)似光散射的非原子吸收干擾。當(dāng)用背景校正仍無(wú)效時(shí)，應(yīng)用非吸收波長(zhǎng)校正，并應(yīng)提取出試樣所含有的大

60、量固體物質(zhì)。6.3 當(dāng)火焰溫度高到足以導(dǎo)致中性原子失去電子而成為帶正電荷的離子時(shí)，會(huì)發(fā)生電離干擾。在標(biāo)準(zhǔn)和試樣中都加入超過(guò)量的易電離元素如 K、Na、Li 或 Cs，可控制這類(lèi)干擾。6.4 試樣中共存的某種非測(cè)定元素的吸收波長(zhǎng)位于待測(cè)元素吸收線(xiàn)的帶寬時(shí)，會(huì)發(fā)生光譜干擾。由于干擾元素的影響，將使原子吸收信號(hào)的測(cè)定結(jié)果異常高，當(dāng)多元素?zé)舻钠渌饘倩蜿帢O燈中的金屬雜質(zhì)產(chǎn)生的共振輻射恰在選定的狹縫通帶的情況下，也會(huì)產(chǎn)生光譜干擾。應(yīng)采用小的狹縫通帶以減少這類(lèi)干擾。6.5 試樣和標(biāo)準(zhǔn)的粘度差異會(huì)改變吸入速率，應(yīng)引起注意。6.6 在消解試液中各種金屬的穩(wěn)定性不同，尤其是消解液中僅含HNO3（不是同時(shí)含HNO