分子重排反應(yīng)

1、關(guān)于分子重排反應(yīng)第一張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月定義:同一分子內(nèi)部一個原子重排到另一個原子,形成新分子。 A:重排起點原子,B:重排終點原子,W:重排基團分類: 缺電子重排 富電子重排 芳環(huán)上的重排此外還有:自由基重排、周環(huán)機理重排（-鍵遷移重排）分子重排反應(yīng)第二張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月7.1缺電子重排（1）碳正離子重排第三張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2） Wangner-Meerwein重排（原菠烷重排）原菠烷正離子和萜類化合物的親核重排發(fā)生在環(huán)上，也叫瓦格涅爾米爾文重排。第四張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（3）頻納醇重排（Pina

2、col 重排）Pinacol 鄰二醇（或鄰二官能團）合成酮的方法 第五張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月兩個羥基中哪一個先離去生成碳正離子，取決于所生成的碳正離子的穩(wěn)定性。能生成更穩(wěn)定的碳正離子的羥基先離去。遷移時，基團遷移的順序是芳基烷基，芳基間對位的給電子基優(yōu)先遷移，吸電子基降低遷移能力，鄰位任何基團都降低遷移能力。第六張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（4）碳烯重排（Wolff 重排）-重氮酮重排成乙烯酮第七張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（5）氮烯重排酰胺在次鹵酸鹽（如Br2/NaOH)的作用下，重派后繼而水解生成少一個碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降級。(1).

3、Hofmann重排第八張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）. Curtius （庫爾悌斯）重排?；B氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氰酸酯，異氰酸酯水解則得到胺： 第九張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(3) . Schmidt （施密特）重排羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN3)在強酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺：第十張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(4) . Lossen （羅斯森）重排酰氯或酯等羧酸衍生物與羥胺作用得到的異羥肟酸或O-?；苌镌趩为毤訜峄蛎撍畡≒2O5、AC2O）存在下加熱發(fā)生重排，生成異氰酸再

4、經(jīng)水解，脫羧轉(zhuǎn)變?yōu)椴?。第十一張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(6) . Beckmann （貝克曼）重排 醛肟或酮肟在酸性催化劑作用下重排生成取代酰胺的反應(yīng) 機理:第十二張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月(7) . Baeyer-Villiger （拜耶爾-維利格）重排酮在過氧化物的作用下生成酯。機理：基團遷移順序：叔烷基仲烷基苯基伯烷基甲基第十三張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月7.2富電子重排（1） Stevens重排（史蒂文斯重排）季銨鹽在堿的作用下，烴基從氮原子上遷移到相鄰的負碳原子上得到胺。第十四張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2） 鄰二酮重排

5、機理：在強堿催化下，二芳基乙酮重排為二芳基乙醇酸第十五張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（3） Sommelet（薩姆勒特）重排苯甲基三烷基季銨鹽（或锍鹽）在PhLi、NaNH2等強堿作用下發(fā)生重排，苯環(huán)起親核烷基化反應(yīng)，烷基的-碳原子與苯環(huán)的鄰位碳原子相連成叔胺。 第十六張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（4） Wittig重排醚類化合物在烴基鋰或氨基鈉等強堿的作用下, 醚分子中的一個烷基發(fā)生位移生成醇的反應(yīng)。第十七張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（5） Favorsky重排歷程：-鹵代酮在堿作用下重排得羧酸鹽（酯）第十八張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月7

6、.3芳環(huán)上的重排（1）聯(lián)苯胺重排在強酸催化下，氫化偶氮苯類重排生成4，4-二氨基聯(lián)苯類的反應(yīng)。第十九張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）N-取代苯胺的重排重排歷程：第二十張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（3）Fries重排影響產(chǎn)物比例的因素： （1）溫度：高溫（165）有利于鄰位異構(gòu)體，低溫（25）則有利于對位異構(gòu)體。 （2）催化劑：TiCl4有利于鄰位產(chǎn)物，多磷酸則僅得對位產(chǎn)物。第二十一張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（4）Claisen重排酚或烯醇的烯丙醚發(fā)生烯丙基由氧原子遷移至碳原子上，分別生成C-烯丙基酚或C-烯丙基酮。第二十二張，PPT共二十五頁，創(chuàng)作于2022年6月（5）苯腙重排Fischer（費歇爾）吲哚合成苯乙酮苯腙1002-苯基吲哚環(huán)己酮苯腙65四氫咔唑機理：相當(dāng)