二乙醇胺的生產(chǎn)和市場狀況

1、 二乙醇胺（DEA）市場狀況侯樂山中國化工信息中心一、概述二乙醇胺（Diethanolamine,DEA）是乙醇胺（Ethanolamine,EA,包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺）的同系產(chǎn)品之一。乙醇胺作為環(huán)氧乙烷重要的衍生物之一,是氨基醇中最有實用價值的產(chǎn)品,產(chǎn)量占氨基醇總產(chǎn)量的90%95。乙醇胺最初在I860年由法國化學家Wurts首先發(fā)現(xiàn)，從1930年開始工業(yè)制備,1945年以后實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。二乙醇胺的結(jié)構(gòu)式為：NHOOHDiethanolamine二乙醇胺,別名22二羥基二乙胺,常溫下無色、粘稠液體,稍有氨味,易溶于水、乙醇?？筛g銅、鋁及其合金。液體和蒸氣腐蝕皮膚和眼睛?？膳c多種

2、酸反應(yīng)生成酯、酰胺鹽。沸點269.1C,熔點28C。主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。也可用于制藥工業(yè)用緩蝕劑、高回彈聚氨酯泡沫生產(chǎn)用交聯(lián)劑；與三乙醇胺混合作為飛機引擎活塞的去結(jié)劑；與脂肪酸反應(yīng)生產(chǎn)烷基醇酰胺；也用于有機合成原料、生產(chǎn)表面活性劑原料和酸性氣體吸收劑。二、生產(chǎn)現(xiàn)狀與預測（1）生產(chǎn)現(xiàn)狀我國乙醇胺的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀60年代,但是由于當時使用的原料環(huán)氧乙烷多產(chǎn)自氯醇法生產(chǎn)工藝,含有一定量的醛酸等雜質(zhì),加上乙醇胺的生產(chǎn)技術(shù)落后,大多采用間歇法生產(chǎn),能耗和物耗高,產(chǎn)品質(zhì)量差,影響了市場的推廣和應(yīng)用,因而到1998年以前,我國乙醇胺的總生產(chǎn)能力只有2萬噸/年左右,生產(chǎn)規(guī)模平均不到2000噸/年

3、,產(chǎn)量不足6000噸/年,所需產(chǎn)品主要依賴進口,嚴重影響了我國乙醇胺工業(yè)的發(fā)展。20世紀90年代吉林化工集團農(nóng)藥廠和撫順北方化工有限責任公司（撫順華豐化工廠）先后引進國外技術(shù)和設(shè)備,我國乙醇胺工業(yè)才開始擺脫整體落后局面,走上良性發(fā)展的道路。目前國內(nèi)的乙醇胺生產(chǎn)廠家已達10多家,2007年乙醇胺總產(chǎn)能超過了6.7萬t/a。2007年我國乙醇胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計見表1,其產(chǎn)能占全國總產(chǎn)能70%以上。單位：萬t/a 表12007年我國乙醇胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能企業(yè)產(chǎn)能主要產(chǎn)品撫順北方化工公司3.0MEA、DEA、TEA江蘇宜興銀燕化工公司2.0MEA、DEA、TEA茂名石化實華股份有限公司0.6M

4、EA、DEA、TEA吉林化學工業(yè)公司0.5DEA、TEA佳木斯北佳化工廠0.3MEA、DEA、TEA高橋石化化工三廠0.3MEA、DEA、TEA合計6.7注：江蘇宜興銀燕化工公司與新加坡外資公司投資興建的嘉興金燕化工有限公司年產(chǎn)萬的乙醇胺裝置于年月投產(chǎn)，之后銀燕化工乙醇胺裝置停產(chǎn)。2008年7月嘉興金燕化工10萬t/a的乙醇胺裝置順利投產(chǎn)后，國內(nèi)乙醇胺的規(guī)模已經(jīng)超過了15萬t/a。三、工藝技術(shù)路線乙醇胺合成方法有：氯乙醇氨解法、甲醛氰醇催化加氫法、硝基乙醇還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。氯乙醇氨解法是世界上最早使用的合成乙醇胺的方法，該工藝的缺點是反應(yīng)中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化銨；甲醛氰醇催化加氫法是

5、在鎳催化劑存在下進行，除生成一乙醇胺和二乙醇胺外，還副產(chǎn)氨氣；環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷（EO）和氨為原料合成并蒸餾分離春乙醇胺的三個組分，該法反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制，是目前世界上生產(chǎn)乙醇胺的主要技術(shù)路線?，F(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙醇胺的工藝技術(shù)路線，大致可分干法和濕法兩種。所謂干法，是EO與90%以上氨水反應(yīng)，再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種EA產(chǎn)品，德國BASF、Huls，瑞典Akzo-Nobel表面化學公司等裝置屬于此種，其中我國浙大太原日化新開發(fā)的工藝中無反應(yīng)混合技術(shù)取得國家發(fā)明專利；所謂濕法是EO與25%50%濃度的氨水反應(yīng)，再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種產(chǎn)品，美國VCC、墨西哥IDESA

6、和撫順北方化工有限責任公司等裝置屬于此種。撫順北方化工有限責任公司在對引進Sulger/conser技術(shù)消化吸收基礎(chǔ)上，改進裝置，使DEA產(chǎn)品比例達60%以上。以上兩種方法的不同，僅僅是用氨水的濃度不同而已，作為催化劑，反應(yīng)過程必須有水的存在。 各專利技術(shù)的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案，相應(yīng)采取不同的摩爾比和工藝條件，在同一裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA,采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA循環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個反應(yīng)器中反應(yīng)，可獲得較高比例的二乙醇胺。最近有資料報道，日本Shokubai公司開發(fā)出以沸石為催化劑，可使DEA的產(chǎn)品比例達90%。巴西某公司將分離出的MEA與E

7、O反應(yīng)，可使DEA的產(chǎn)品比例達到80%以上?，F(xiàn)代化EA生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)過程中的物料處于閉路狀態(tài)，原材料利用率高，幾乎不產(chǎn)生污染，其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。目前，我國乙醇胺生產(chǎn)技術(shù)主要來自Sulger/conser和浙大太原日化，兩種技術(shù)各有優(yōu)勢。對于Sulger/conser技術(shù)，工藝技術(shù)相對先進，物耗能耗比較低，由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量競爭力比較強，但設(shè)備投資相對較大；對于浙大太原日化技術(shù)，其優(yōu)勢是裝置投資相對較少，但產(chǎn)品質(zhì)量市場反映一般。四、消費市場現(xiàn)狀與預測我國二乙醇胺主要的消費領(lǐng)域是草甘膦和表面活性劑。與一乙醇胺和三乙醇胺相比，最近幾年二乙醇胺價格增加較快，所以在金

8、屬清洗和加工、紡織、涂料等行業(yè)，二乙醇胺用量較小，主要使用一乙醇胺和三乙醇胺。（1）農(nóng)藥二乙醇胺主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。草甘膦常用的合成路線分為甘氨酸路線和亞氨基二乙酸（IDA）路線，IDA路線又分為氫氰酸和二乙二醇路線。在我國，最主要的工藝路線是甘氨酸亞磷酸二甲酯草甘膦路線，占全國產(chǎn)能的70%,其次為二乙醇胺一IDA草甘膦路線，占另外的30%。2007年國內(nèi)草甘膦產(chǎn)能為30萬t/a,共40多家草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，其中有十幾家以二乙醇胺為原料生產(chǎn)草甘膦，其總規(guī)模大約為9萬t/a。2004年，國內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為10萬t/a,原藥對二乙醇胺的消費量在2.8萬噸左右。2007年，國內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為19萬

9、t/a,原藥對二乙醇胺的消費大約為5萬t/a。二乙醇胺法草甘膦比國內(nèi)普遍采用的甘氨酸法具有技術(shù)上有優(yōu)勢。由于二乙醇胺主要依賴進口，且價格不斷上漲，用二乙醇胺法生產(chǎn)草甘膦成本高，限制了二乙醇胺一IDA草甘膦路線在國內(nèi)的發(fā)展，隨著草甘膦需求的繼續(xù)增長，二乙醇胺價格的穩(wěn)定，草甘膦原藥生產(chǎn)對二乙醇胺消費將不斷增加，預計到2010年，草甘膦生產(chǎn)將消耗二乙醇胺8.5萬t/a左右。（2）表面活性劑表面活性劑是中國乙醇胺較大的消費領(lǐng)域。乙醇胺主要用于生產(chǎn)非離子表面活性劑。二乙醇胺可以直接作為表面活性劑，用于洗滌劑和清洗劑配方中；其中二乙醇胺和脂肪酸（如月桂酸、椰油酸）反應(yīng)生成的烷醇酰胺是最主要的衍生產(chǎn)品。20

10、07年表面活性劑市場對二乙醇胺的消費量約5500噸。預計到2010年，表面活性劑對二乙醇胺的消費為6000噸。我國二乙醇胺消費領(lǐng)域現(xiàn)狀與預測見表2。表2我國二乙醇胺消費領(lǐng)域現(xiàn)狀與預測單位：t,%消費領(lǐng)域2007消費量2010年消費量年均增長率草甘膦500008500019表面活性劑550060003其他3000400010合計585009500018五、二乙醇胺進出口情況20062008年我國乙醇胺和二乙醇胺進出口情況見表3和表4。表3我國乙醇胺及其鹽20062008年8月進出口情況單位：t,萬美元，美元/t年份數(shù)量2006937632007114266進口金額1244617291出口價格數(shù)量

11、金額價格1327151312262217078309735292008（18月）101189270562674202803960注：表中平均價格=金額數(shù)量，單位為美元。表4我國二乙醇胺及其鹽20062008年8月進出口情況單位：t,萬美元，美元/t年份進口出口數(shù)量金額價格數(shù)量金額價格200620076089880511322281450007668711748153263335238670691990129672735129632008（18月）數(shù)0量0，/單位為美元注：表中平均價格=金額圖12006年2008年乙醇胺與二乙醇胺進口量比較根據(jù)調(diào)查訪問二乙醇胺用戶及進口經(jīng)銷商，了解到二乙醇胺鹽進

12、口量很小。六、價格現(xiàn)狀我國乙醇胺類產(chǎn)品出口單價高于進口單價，出口量少且不穩(wěn)定；我國乙醇胺類產(chǎn)品進口價格基本呈逐年上漲大趨勢。因國內(nèi)進口乙醇胺產(chǎn)品占主導地位，所以乙醇胺產(chǎn)品進口價格直接影響國內(nèi)市場價格。20032008年間，乙醇胺價格變化很大，主要是由原料環(huán)氧乙烷價格的變化所導致。近年來，我國二乙醇胺價格變化情況見表5和圖2。國內(nèi)外各生產(chǎn)商二乙醇胺價格差距很大，以下數(shù)據(jù)取平均值。表5二乙醇胺近幾年價格單位：元t年份價格2003年3月74002003年6月95002003年9月98002003年12月106002004年3月10800 2004年6月138002004年9月142002004年12月150002005年3月170002005年6月163002005年9月154002005年12月156502006年5月151002006年10月157002007年1月161002007年7月160002007年10月230002008年1月323002