分析化學(xué)名詞解釋

1、標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液。在滴定分析中常用作滴定劑。在其他的分析方法中用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制工作曲線或作計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)定：標(biāo)定包含兩方面的意思：一是使用標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)量?jī)x器對(duì)所使用儀器的準(zhǔn)確度（精度）進(jìn)行檢測(cè)是否符合標(biāo)準(zhǔn)，一般大多用于精密度較高的儀器。二是有校準(zhǔn)的意思。滴定誤差：分析化學(xué)中，由滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致而引起的相對(duì)誤差基準(zhǔn)物質(zhì)：分析化學(xué)中用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定滴定分析中操作溶液濃度的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合五項(xiàng)要求：一是純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）應(yīng)三99.9%；二是組成與它的化學(xué)式完全相符，如含有結(jié)晶水，其結(jié)晶水的含量均應(yīng)符合化學(xué)式；三是性質(zhì)穩(wěn)定，一般情況下不易失水、吸水或變質(zhì)，不與空氣中的氧氣及二

2、氧化碳反應(yīng)；四是參加反應(yīng)時(shí)，應(yīng)按反應(yīng)式定量地進(jìn)行，沒有副反應(yīng)；五是要有較大的摩爾質(zhì)量，以減小稱量時(shí)的相對(duì)誤差。氧化還原滴定：氧化還原滴定法是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。與酸堿滴定法和配位滴定法相比較，氧化還原滴定法應(yīng)用非常廣泛，它不僅可用于無機(jī)分析，而且可以廣泛用于有機(jī)分析，許多具有氧化性或還原性的有機(jī)化合物可以用氧化還原滴定法來加以測(cè)定。朗伯比爾定律：光被透明介質(zhì)吸收的比例與入射光的強(qiáng)度無關(guān)；在光程上每等厚層介質(zhì)吸收相同比例值的光。檢測(cè)限：指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在有

3、濃度高于空白的待定物質(zhì)。指示劑：指示劑是一類在其特定的值范圍內(nèi)，隨溶液值改變而變色的化合物，通常是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿。鹽效應(yīng)：往弱電解質(zhì)的溶液中加入與弱電解質(zhì)沒有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，由于溶液中離子總濃度增大，離子間相互牽制作用增強(qiáng)，使得弱電解質(zhì)解離的陰、陽離子結(jié)合形成分子的機(jī)會(huì)減小，從而使弱電解質(zhì)分子濃度減小，離子濃度相應(yīng)增大，解離度增大，這種效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)to當(dāng)溶解度降低時(shí)為鹽析效應(yīng)tn反之為鹽溶效應(yīng)tn有效數(shù)字：所謂有效數(shù)字：具體地說，是指在分析工作中實(shí)際能夠測(cè)量到的數(shù)字。所謂能夠測(cè)量到的是包括最后一位估計(jì)的，不確定的數(shù)字。我們把通過直讀獲得的準(zhǔn)確數(shù)字叫做可靠數(shù)字把通過估讀得到的那部分?jǐn)?shù)

4、字叫做存疑數(shù)字把測(cè)量結(jié)果中能夠反映被測(cè)量大小的帶有一位存疑數(shù)字的全部數(shù)字叫有效數(shù)字如上例中測(cè)得物體的長(zhǎng)度數(shù)據(jù)記錄時(shí)我們記錄的數(shù)據(jù)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的表述中的數(shù)據(jù)便是有效數(shù)字.同離子效應(yīng)：兩種含有相同離子的鹽（或酸、堿）溶于水時(shí)，它們的溶解度（或酸度系數(shù)）都會(huì)降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。在弱電解質(zhì)的溶液中，如果加入含有該弱電解質(zhì)相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，就會(huì)使該弱電解質(zhì)的電離度降低的效應(yīng)。同理，在電解質(zhì)飽和溶液中，加入含有與該電解質(zhì)相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，也會(huì)降低該電解質(zhì)的溶解度。酸效應(yīng)：溶液酸度的變化對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)。是一種廣義的堿，當(dāng)與進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)時(shí)，如有氫離子存在，就會(huì)與結(jié)合，形成它的共軛酸

5、。此時(shí)，的平衡濃度降低，故使主反應(yīng)受到影響。這種由于氫離子存在使配位體參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象，稱為酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)：絡(luò)合效應(yīng)，是進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，若溶液中存有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑，則反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行，影響沉淀的完全程度，甚至不產(chǎn)生沉淀的現(xiàn)象。絡(luò)合效應(yīng)是反應(yīng)粒子和溶劑分子形成的絡(luò)合物對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的一種影響。準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。精密度：平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。絕對(duì)誤差（

6、Ut）：測(cè)量值與真值之差稱為絕對(duì)誤差（5）o相對(duì)誤差（t）：絕對(duì)誤差與真值的比值稱為相對(duì)誤差。偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。有效數(shù)字：是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值（有1個(gè)單位的誤差）。平均偏差（）：各單個(gè)偏差絕對(duì)值的平均值稱為平均偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差（t，SV：有限次測(cè)量，各測(cè)量值對(duì)平均值的偏離程度。t分布：指少量測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布?？刹捎胻分布對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。置信水平與顯著性水平：指在某一t值時(shí)，測(cè)定值x落在ptS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平（也稱置信度或置信概率），用表示；測(cè)定值x落在ptS范圍之外的

7、概率（1-），稱為顯著性水平，用a表示。置信區(qū)間與置信限：指在一定的置信水平時(shí)，以測(cè)定結(jié)果x為中心，包括總體平均值p在內(nèi)的可信范圍，即p=xuo，式中uo為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū)間與單側(cè)置信區(qū)間。顯著性檢驗(yàn)：用于判斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)和檢驗(yàn)。t檢驗(yàn)：也叫準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn)。主要用于檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果是否存在顯著的系統(tǒng)誤差，即判斷少量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值與標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異。檢驗(yàn)：又稱精密度顯著性檢驗(yàn)，通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差S,以確定它們的精密度是否存在顯著性差異。滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測(cè)溶液中的過程。3滴定度（）兩種表示方

8、法：每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含有的溶質(zhì)的質(zhì)量表示O每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液所能滴定的被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量表示（）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。滴定終點(diǎn)：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點(diǎn)。滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的相對(duì)誤差。可用林邦誤差公式計(jì)算。滴定曲線：描述滴定過程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨加入的滴定劑體積而變化的曲線。滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍指示劑：滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點(diǎn)：指

9、示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即時(shí)，溶液呈兩型體的中間過渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用作滴定劑?；鶞?zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。直接揮發(fā)法：通過加熱等方法使試樣中揮發(fā)性組分逸出，用適宜的吸收劑將其全部吸收，稱量吸收劑所增加的質(zhì)量來計(jì)算該組分含量的方法。間接揮發(fā)法：通過加熱等方法使試樣中揮發(fā)性組分逸出后，稱其殘?jiān)?，有樣品質(zhì)量的減少來計(jì)算待測(cè)組分的含量。4混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。

10、滴定反應(yīng)常數(shù)（）：是滴定反應(yīng)平衡常數(shù)。強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）：=1=101；強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿）：=。值越大，該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。滴定曲線：以滴定過程中溶液值的變化對(duì)滴定體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（0.1%）的突變。滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。無質(zhì)子溶劑：分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑區(qū)分效應(yīng)

11、和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。穩(wěn)定常數(shù)：為一定溫度時(shí)金屬離子與配合物的形成常數(shù)，以表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù)：逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑逐級(jí)形成型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。副反應(yīng)系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)a和共存離子效應(yīng)a系數(shù)。金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)以a表示，主要是溶液中除外的其他配位劑和羥基的影響。金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色

12、劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化。金屬指示劑必須具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑與金屬配合物（）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬配合物（）的穩(wěn)定性低。一般要求20最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過量的不能將其從中奪取出來，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。準(zhǔn)確度:測(cè)量值與真實(shí)值的接近程度.精密度:相同條件下,多次測(cè)定結(jié)果的相互接近程度.滴定度每滴定液相當(dāng)于被測(cè)組分的質(zhì)量.表示滴定液溶質(zhì)的化學(xué)式表示被測(cè)組分的化學(xué)式單位自身指示劑法

13、:以滴定液自身的顏色改變,指示終點(diǎn)的方法.自動(dòng)催化現(xiàn)象:反應(yīng)中自身產(chǎn)生的物質(zhì),加快反應(yīng)速度的作用.空白試驗(yàn):不何試樣,或用等量溶劑代替試液,按同樣的條件和方法所做的試驗(yàn).對(duì)照試驗(yàn):用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知物質(zhì)溶液代替試液,按照同樣的條件和方法所做的實(shí)驗(yàn).化學(xué)計(jì)量點(diǎn):被測(cè)組分物質(zhì)的量,恰好符合化學(xué)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí),稱所反應(yīng)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn).指示電極：是電極電位值隨被測(cè)離子的活（濃）度變化而變化的一類電極?；瘜W(xué)位移：質(zhì)子由于在分子中所處的化學(xué)環(huán)境不同，而有不同的共振頻率。分子離子：分子通過某種電離方式，失去一個(gè)外層價(jià)電子而形成帶正電荷的離子。化學(xué)鍵合相：利用化學(xué)反應(yīng)將官能團(tuán)鍵合在載體表面形成的固定相

14、。生色團(tuán)：有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有n一n或n-n躍遷的基團(tuán)，能在紫外可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)?；l峰：分子吸收一定頻率的紅外線，當(dāng)振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)（）躍遷到第一激發(fā)態(tài)（）時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰。:保留時(shí)間。從進(jìn)樣到某組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的時(shí)間間隔；或從進(jìn)樣開始到某個(gè)組分的色譜峰頂點(diǎn)的時(shí)間間隔。速率理論方程式：e摩爾吸光系數(shù)，指在一定波長(zhǎng)時(shí)，溶液濃度為，厚度為的吸光度容量因子在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量之比，即k=ms/mm化學(xué)鍵合相利用化學(xué)反應(yīng)將官能團(tuán)鍵合在載體表面形成的固定相比移值，指溶質(zhì)移動(dòng)距離與流動(dòng)相移動(dòng)距離之比，或原點(diǎn)至斑點(diǎn)中心的距離與原點(diǎn)至溶劑前

15、沿的距離之比，即度保留時(shí)間nn被分離樣品組分從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)該組分濃度極大值時(shí)的時(shí)間，也既從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)某組分色譜峰的頂點(diǎn)時(shí)為止所經(jīng)歷的時(shí)間，稱為此組分的保留時(shí)間，用表示，常以分（）n為時(shí)間單位。保留時(shí)間是由色譜過程中的熱力學(xué)因素所決定，在一定的色譜操作條件下，任何一種物質(zhì)都有一確定的保留時(shí)間，可作為定性的依據(jù)。2半峰寬又稱半寬度、半峰寬度、區(qū)域?qū)挾取^(qū)域半寬度，是色譜峰高一半處的峰寬度，用（或）表示。半峰寬與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：3、倍頻n基頻以外的其他振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的紅外吸收頻率統(tǒng)稱為倍頻。至的躍遷稱為第一個(gè)倍頻n相應(yīng)地3n,4n等均稱為倍頻。4、表面增強(qiáng)拉曼Surface-Enhan

16、ced:amanScattering簡(jiǎn)稱：用通常的拉曼光譜法測(cè)定吸附在膠質(zhì)金屬顆粒如銀、金或銅表面的樣品，或吸附在這些金屬片的粗糙表面上的樣品。盡管原因尚不明朗，人們發(fā)現(xiàn)被吸附的樣品其拉曼光譜的強(qiáng)度可提高103-1倍0。6主要用于吸附物種的狀態(tài)解析等。5、薄膜法thinfi，mmethod適用于高分子化合物的紅外光譜測(cè)定。將樣品溶于揮發(fā)性溶劑后倒在潔凈的玻璃板上，在減壓干燥器中使溶劑揮發(fā)后形成薄膜，固定后進(jìn)行測(cè)定。6、差示分光光度法differentia，spectrophotometry分光光度法中，樣品中被測(cè)組分濃度過大或濃度過?。ㄎ舛冗^高或過低）時(shí)，測(cè)量誤差均較大。為克服這種缺點(diǎn)而改用

17、濃度比樣品稍低或稍高的標(biāo)準(zhǔn)溶液代替試劑空白來調(diào)節(jié)儀器的100透%光率（對(duì)濃溶液）或0%透光率（對(duì)稀溶液）以提高分光光度法精密度、準(zhǔn)確度和靈敏度的方法，稱為差示分光光度法。差示分光光度法又可分高吸光度差示法，低吸光度差示法，精密差示分光光度法等。7超臨界流體色譜，以超臨界流體作流動(dòng)相，以固體吸附劑（如硅膠）或鍵合在載體（或毛細(xì)管壁）上的有機(jī)高分子聚合物作固定相的色譜方法。常用流動(dòng)相為超臨界狀態(tài)下的、氧化亞氮、乙烷、三氟甲烷等。最常用，因?yàn)樗呐R界溫度低（3C）、臨界壓力適中（）、無毒、便宜，但其缺點(diǎn)是極性太低，對(duì)一些極性化合物的溶解能力較差，所以，通常要用另一臺(tái)輸液泵往流動(dòng)相中添加15的甲醇等極

18、性有機(jī)改性劑。所用色譜柱既有液相色譜的填充柱，又有氣相色譜的毛細(xì)管柱，但由于超臨界流體的強(qiáng)溶解能力，所使用的毛細(xì)管填充柱的固定相必須進(jìn)行交聯(lián)。從理論上講，既可以象液相色譜一樣分析高沸點(diǎn)和難揮發(fā)樣品，也可象氣相色譜一樣分析揮發(fā)性成分。不過，超臨界流體色譜更重要的應(yīng)用是用來作分離和制備，即超臨界流體萃取。8程序升溫氣相色譜法在氣相色譜分析中，色譜柱溫度對(duì)分離效能有重要影響，當(dāng)樣品中所含組分沸程較寬時(shí)，應(yīng)采用程序升溫色譜法。所謂程序升溫色譜法，是指色譜柱的溫度按照組分沸程設(shè)置的程序連續(xù)地隨時(shí)間線性或非線性逐漸升高，使柱溫與組分的沸點(diǎn)相互對(duì)應(yīng)，以使低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰

19、分布均勻且峰形對(duì)稱。各組分的保留值可以色譜峰最高處的相應(yīng)溫度即保留溫度表示。9串聯(lián)質(zhì)譜法n又稱為質(zhì)譜一質(zhì)譜法利用串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行化合物分析的方法。第一級(jí)質(zhì)譜的離子源里生成離子群，從中選擇其中的一種作為母離子，在第二級(jí)質(zhì)譜中，對(duì)母離子裂解生成的子離子進(jìn)行檢測(cè)。為了使母離子裂解，在第一級(jí)質(zhì)譜和第二級(jí)質(zhì)譜之間設(shè)置碰撞室，發(fā)生碰撞誘導(dǎo)解離（）D0大氣壓化學(xué)電離是一種質(zhì)譜離子化方式。它是在大氣壓狀態(tài)下進(jìn)行的化學(xué)電離。在氣體輔助下，溶劑和樣品流過進(jìn)樣毛細(xì)管，在毛細(xì)管內(nèi)樣品和溶劑被加熱氣化，在毛細(xì)管出口通過噴霧形成樣品氣溶膠，在毛細(xì)管的下游有一個(gè)放電針，利用電暈放電使氣體和溶劑電離，生成反應(yīng)離子，反應(yīng)離子再與

20、樣品進(jìn)行反應(yīng)實(shí)現(xiàn)樣品離子化。、導(dǎo)數(shù)分光光度法利用導(dǎo)數(shù)吸收光譜進(jìn)行測(cè)定的一種光度分析技術(shù)。用吸光度對(duì)波長(zhǎng)求一階或高階導(dǎo)數(shù)并對(duì)波長(zhǎng)，作圖，可以得到導(dǎo)數(shù)光譜。導(dǎo)數(shù)光譜對(duì)吸收強(qiáng)度隨波長(zhǎng)的變化很敏感，對(duì)重疊吸收帶有較好的分辨能力；能選擇性地放大窄而弱的吸收帶，從而能從一個(gè)強(qiáng)干擾背景中檢測(cè)出較弱的信號(hào)；提高狹窄譜帶吸收強(qiáng)度從而提高分析靈敏度。所以，導(dǎo)數(shù)分光光度法在多組份同時(shí)測(cè)定、混濁樣品分析、消除背景干擾、加強(qiáng)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和復(fù)雜光譜的解析等方面有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。目前，市售的分光光度計(jì)己能方便地獲得1-階4甚至更高階的導(dǎo)數(shù)光譜。2導(dǎo)數(shù)分光光度法利用導(dǎo)數(shù)吸收光譜進(jìn)行測(cè)定的一種光度分析技術(shù)。用吸光度對(duì)波長(zhǎng)求一階或

21、高階導(dǎo)數(shù)并對(duì)波長(zhǎng)作圖，可以得到導(dǎo)數(shù)光譜。導(dǎo)數(shù)光譜對(duì)吸收強(qiáng)度隨波長(zhǎng)的變化很敏感，對(duì)重疊吸收帶有較好的分辨能力；能選擇性地放大窄而弱的吸收帶，從而能從一個(gè)強(qiáng)干擾背景中檢測(cè)出較弱的信號(hào)；提高狹窄譜帶吸收強(qiáng)度從而提高分析靈敏度。所以，導(dǎo)數(shù)分光光度法在多組份同時(shí)測(cè)定、混濁樣品分析、消除背景干擾、加強(qiáng)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和復(fù)雜光譜的解析等方面有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。目前，市售的分光光度計(jì)己能方便地獲得1-階4甚至更高階的導(dǎo)數(shù)光譜。3單色器將光源發(fā)出的光分離成所需要的單色光的器件稱為單色器。單色器由入射狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、物鏡和出射狹縫構(gòu)成。其中色散元件是關(guān)鍵部件，作用是將復(fù)合光分解成單色光。入射狹縫用于限制雜散光進(jìn)入

22、單色器，準(zhǔn)直鏡將入射光束變?yōu)槠叫泄馐筮M(jìn)入色散元件。物鏡將出自色散元件的平行光聚焦于出口狹縫。出射狹縫用于限制通帶寬度。14、單聚焦質(zhì)譜儀singlefocusingmassspectrometer通常指質(zhì)量分析器只有一個(gè)扇形磁場(chǎng)的質(zhì)譜儀，僅對(duì)離子進(jìn)行方向聚焦，帶電粒子加速進(jìn)入磁場(chǎng)后，在洛侖茲力的作用下，運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)，其運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑大小與質(zhì)荷比有關(guān)。根據(jù)這個(gè)原理，不同質(zhì)荷比的離子經(jīng)過磁場(chǎng)因運(yùn)動(dòng)曲率半徑不同，即可分開，具有相同質(zhì)荷比和相同初速度的離子，即使以不同的角度進(jìn)入磁場(chǎng)，經(jīng)磁場(chǎng)偏轉(zhuǎn)，可以聚焦在一點(diǎn)。也就是說，磁場(chǎng)分析器，對(duì)質(zhì)量有色散作用，對(duì)方向有聚焦作用。這是一種低分辨的儀器。1

23、5、電離電位當(dāng)原子獲得足夠大的能量而其一個(gè)或某些外層電子脫離該原子核的作用力范圍，成為自由電子，這時(shí)原子由于失去電子而成為離子，這種現(xiàn)象稱為電離。為使原子發(fā)生電離所需的能量稱為電離能，也稱電離電位，以電子伏特為單位。原子失去一個(gè)電子，稱為一次電離；失去二個(gè)電子稱為二次電離，依次類推。產(chǎn)生不同程度電離的電離電位是不同的。16、電弧光源電弧放電是在大氣壓下兩電極間的一種氣體放電現(xiàn)象?；」夥烹娝哂械哪芰?，可使試樣蒸發(fā)、原子化和激發(fā)，從而發(fā)射輻射。發(fā)射光譜分析用的弧光光源有直流弧光和交流弧光兩種，并有高壓弧光和低壓弧光之分。高壓直流電弧和高壓交流電弧，可以自動(dòng)引燃，但操作很不安全，現(xiàn)已很少使用。低壓

24、直流電弧和低壓交流電弧光源，操作比較安全，但需附加引燃裝置。引燃的方式有高頻引燃和電子引燃兩種，后者具有更高的穩(wěn)定性。7電感耦合高頻等離子體光源（）是本世紀(jì)年代出現(xiàn)的一種新型的光譜激發(fā)光源。等離子體是一種由自由離子、電子、中性原子與分子所組成的在總體上呈中性的氣體。在近代物理學(xué)中，把電離度大于，其正負(fù)電荷相等的電離氣體稱為等離子體。裝置由高頻發(fā)生器和感應(yīng)器、炬管和供氣系統(tǒng)、試樣引入系統(tǒng)三部分組成。高頻發(fā)生器的作用是產(chǎn)生高頻磁場(chǎng)以供給等離子體能量。感應(yīng)圈一般為以圓銅管或方銅管繞成的一匝水冷線圈。等離子炬管由三層同心石英管組成。焰明顯地分為三個(gè)區(qū)域：焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。內(nèi)焰區(qū)溫度約，是分析物原

25、子化、激發(fā)、電離與輻射的主要區(qū)域。，8、電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜當(dāng)外來輻射照射某些有機(jī)或無機(jī)化合物時(shí)，可能發(fā)生一個(gè)電子從該化合物具有電子給予體特性部分（稱為給體，n轉(zhuǎn)移到該化合物的另一具有電子接受體特性的部分（稱為受體，），這種電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的吸收光譜，稱為電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜涉及的是給體的一個(gè)電子向受體的一個(gè)電子軌道上的躍遷，激發(fā)態(tài)是這一內(nèi)氧化還原過程的產(chǎn)物。如金屬配合物吸收光能時(shí)，躍遷包括電子從配體中的n能級(jí)或者o能級(jí)激發(fā)到金屬離子的空軌道，或者金屬離子的電子激發(fā)到配體的空n軌道。電荷轉(zhuǎn)移躍遷是極其強(qiáng)烈的，摩爾吸光系數(shù)一般在-光譜在紫外或可見區(qū)。電荷轉(zhuǎn)移的容易程度隨配體共軛程度增大而增

26、大。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜很適于痕量金屬離子的高靈敏度測(cè)定。9電感耦合等離子體質(zhì)譜儀使用電噴霧技術(shù)實(shí)現(xiàn)離子化的方法。在輸送樣品溶液的毛細(xì)管出口端與對(duì)應(yīng)電極之間施加數(shù)千伏的高電壓，在毛細(xì)管出口可形成圓錐狀的液體錐（）。由于強(qiáng)電場(chǎng)的作用，引發(fā)正、負(fù)離子的分離，從而生成帶高電荷的液滴。在加熱氣體（干燥氣體）的作用下，液滴中的溶劑被汽化，隨著液滴體積逐漸縮小，液滴的電荷密度超過表面張力極限（雷利極限），引起液滴自發(fā)的分裂，亦可稱為庫(kù)侖爆炸。分裂的帶電液滴隨著溶劑的進(jìn)一步變小，最終導(dǎo)致離子從帶電液滴中蒸發(fā)出來，產(chǎn)生單電荷或多電荷離子。質(zhì)子的加成可生成單價(jià)或多價(jià)正離子，而脫質(zhì)子可生成單價(jià)或多價(jià)負(fù)離子。、電子電離

27、源（EI）又稱電子轟擊離子源（是質(zhì)譜儀離子源中最常用的一種。簡(jiǎn)稱源。主要由陰極（燈絲）、離子室、電子接收極、一組靜電透鏡組成。在高真空條件下，給燈絲加電流，使燈絲發(fā)射電子，電子從燈絲加速飛向電子接收極，在此過程中與離子室中的樣品分子發(fā)生碰撞，使樣品分子離子化或碎裂成碎片離子。為了使產(chǎn)生的離子流穩(wěn)定，電子束的能量一般設(shè)為7年電子伏特，這樣可以得到穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖。利用電子電離源可以得到樣品的分子量信息和結(jié)構(gòu)信息。但不適于分析易分解、難揮發(fā)的化合物。、頂空氣相色譜法也稱液上氣相色譜分析，是一種對(duì)液體或固體樣品中所含揮發(fā)性成分進(jìn)行氣相色譜分析的間接測(cè)定方法。將被分析樣品放在一個(gè)密閉容器中（通常為可密

28、封的小玻璃瓶），在一恒定的溫度下達(dá)到熱力學(xué)平衡，以樣品容器上部空間的蒸汽作為樣品進(jìn)行色譜分析。當(dāng)樣品瓶中當(dāng)液上的蒸汽壓相當(dāng)?shù)蜁r(shí)，色譜峰面積的大小與樣品中揮發(fā)性組分的蒸汽壓成正比，式中是校正因子。在真實(shí)體系中，蒸汽分壓可表示為xY，為組分的飽和蒸汽壓，x是組分的摩爾分?jǐn)?shù)，Y是組分的活度系數(shù)。22、多普勒變寬多普勒寬度是由于原子熱運(yùn)動(dòng)引起的。從物理學(xué)中已知，從一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀測(cè)者，則在觀測(cè)者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低；反之，如原子向著觀測(cè)者運(yùn)動(dòng)，則其頻率較靜止原子發(fā)出的光的頻率為高，這就是多普勒效應(yīng)。原子吸收分析中，對(duì)于火焰和石墨爐原子吸收池，氣態(tài)原子處于無

29、序熱運(yùn)動(dòng)中，相對(duì)于檢測(cè)器而言，各發(fā)光原子有著不同的運(yùn)動(dòng)分量，即使每個(gè)原子發(fā)出的光是頻率相同的單色光，但檢測(cè)器所接受的光則是頻率略有不同的光，于是引起譜線的變寬。3端吸收指由分子內(nèi)躍遷引起的對(duì)紫外區(qū)短波長(zhǎng)端至遠(yuǎn)紫外區(qū)的強(qiáng)吸收。4發(fā)光量子產(chǎn)率定義為發(fā)光物質(zhì)吸光后所發(fā)射光的光子數(shù)與所吸收的激發(fā)光的光子數(shù)之比值。在通常情況下，發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值總是小于1。發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值越大，化合物的熒光或磷光越強(qiáng)。不發(fā)光的物質(zhì)，其發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值為零或非常接近于零。重原子的引入使熒光量子產(chǎn)率減小，磷光量子產(chǎn)率增加。5反射吸收法，又稱法。用于樣品表面、金屬板上涂層薄膜的紅外光譜測(cè)定。甚至用于單分子層的解析。入射光

30、經(jīng)反射鏡照射到樣品表面，其反射光再經(jīng)另一反射鏡進(jìn)入儀器。反射吸收測(cè)定的原理是，只有與基板垂直的偶極矩變化可以被選擇性地檢測(cè)。6反相高效液相色譜法由非極性固定相和極性流動(dòng)相所組成的液相色譜體系。它正好與由極性固定相和弱極性流動(dòng)相所組成的液相色譜體系（正相色譜）相反。的典型的固定相是十八烷基鍵合硅膠，典型的流動(dòng)相是甲醇和乙腈。是當(dāng)今液相色譜的最主要的分離模式，幾乎可用于所有能溶于極性或弱極性溶劑中的有機(jī)物的分離。7反相離子對(duì)色譜指用適當(dāng)?shù)姆措x子與被測(cè)離子形成具有一定疏水性的離子對(duì)化合物后，采用反相高效液相色譜體系分離所形成的離子對(duì)化合物的方法。8飛行時(shí)間分析器是一種結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的質(zhì)譜儀分析器。主要由

31、一個(gè)長(zhǎng)度的無場(chǎng)真空管（漂移管）構(gòu)成。質(zhì)荷比為的離子從離子源被加速（加速電壓為）引出后，進(jìn)入無場(chǎng)空間，經(jīng)過一定時(shí)間秒后到達(dá)漂移管另一端，不同質(zhì)荷比的離子因速度不同，到達(dá)固定飛行時(shí)間距離所需的時(shí)間不同，其運(yùn)動(dòng)方程可寫為：當(dāng)、不變的條件下，飛行時(shí)間與質(zhì)荷比的平方根成正比。測(cè)定飛行時(shí)間即可確定的值。這種依據(jù)飛行時(shí)間來測(cè)定質(zhì)量的分析器叫飛行時(shí)間分析器。9飛行時(shí)間質(zhì)譜儀是一種很常用的質(zhì)譜儀。這種質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器是一個(gè)離子漂移管。由離子源產(chǎn)生的離子加速后進(jìn)入無場(chǎng)漂移管，并以恒定速度飛向離子接收器。離子質(zhì)量越大，到達(dá)接收器所用時(shí)間越長(zhǎng)，離子質(zhì)量越小，到達(dá)接收器所用時(shí)間越短，根據(jù)這一原理，可以把不同質(zhì)量的離子

32、按值大小進(jìn)行分離。飛行時(shí)間質(zhì)譜儀可檢測(cè)的分子量范圍大，掃描速度快，儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。這種飛行時(shí)間質(zhì)譜儀的主要缺點(diǎn)是分辨率低，因?yàn)殡x子在離開在離子源時(shí)初始能量不同，使得具有相同質(zhì)荷比的離子達(dá)到檢測(cè)器的時(shí)間有一定分布，造成分辨能力下降。改進(jìn)的方法之一是在線性檢測(cè)器前面的加上一組靜電場(chǎng)反射鏡，將自由飛行中的離子反推回去，初始能量大的離子由于初始速度快，進(jìn)入靜電場(chǎng)反射鏡的距離長(zhǎng)，返回時(shí)的路程也就長(zhǎng)，初始能量小的離子返回時(shí)的路程短，這樣就會(huì)在返回路程的一定位置聚焦，從而改善了儀器的分辨能力。這種帶有靜電場(chǎng)反射鏡的飛行時(shí)間質(zhì)譜儀被稱為反射式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀c、分光光度法又稱吸收光度法。是利用物質(zhì)本身對(duì)光的吸收特

33、性或借助加入顯色劑使被測(cè)物質(zhì)顯色，根據(jù)其對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸收程度而對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定量分析的一類分析方法?？捎糜谖镔|(zhì)的定性鑒定；由某物質(zhì)在一定波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與其濃度作圖得到的工作曲線可用于該物質(zhì)的定量分析。由于分光光度法靈敏較高，選擇性較好，設(shè)備簡(jiǎn)單，在各行各業(yè)中都得到廣泛應(yīng)用。1分光光度滴定將滴定操作與吸光度測(cè)量相結(jié)合的一種分析方法。將一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到待測(cè)溶液中，同時(shí)測(cè)定待測(cè)溶液體系在適當(dāng)波長(zhǎng)處的吸光度，通過吸光度對(duì)滴定劑用量作圖（稱光度滴定曲線）來確定反應(yīng)終點(diǎn)的方法。它不僅能應(yīng)用于配位、酸堿、氧化還原反應(yīng)，有時(shí)還能用于沉淀反應(yīng)。其特點(diǎn)是終點(diǎn)的確定較指示劑法更為靈敏和準(zhǔn)確，還可以用于有

34、色溶液的滴定。2分析器質(zhì)譜儀的一個(gè)主要部件，又叫質(zhì)量分析器。它的作用是將離子源產(chǎn)生的離子按荷質(zhì)比的差別，按空間的位置或時(shí)間的先后進(jìn)行分離，以便得到按質(zhì)荷比大小順序排列的質(zhì)譜圖。常用分析器有：磁分析器，磁場(chǎng)和電場(chǎng)組合的雙聚焦分析器，四極分析器，飛行時(shí)間分析器，離子回旋共振分析器，離子阱質(zhì)量分析器等。3粉末反射法又稱擴(kuò)散反射法或法。壓片法適用或不適用的樣品都可以用粉末反射法測(cè)定其紅外光譜，也用于微小樣品、色譜餾分的紅外光譜定性、吸著在粉末表面樣品的紅外光譜分析。該法的原理是，照射到粉末樣品上的光首先在其表面反射，一部分直接進(jìn)入檢測(cè)器，另一部分進(jìn)入樣品內(nèi)部多次透過、散射后再?gòu)谋砻嫔涑觯笳叻Q為擴(kuò)散反

35、射光。粉末反射法就是利用擴(kuò)散散射光獲取紅外光譜的方法。與壓片法相比，該法由于測(cè)定的是多次經(jīng)過樣品的光，因此兩者的光譜強(qiáng)度比不同，壓片法中的弱峰有時(shí)會(huì)增強(qiáng)。4傅立葉變換紅外光譜儀，光源發(fā)出的光進(jìn)入干涉儀，然后經(jīng)樣品吸收后，測(cè)定光強(qiáng)隨動(dòng)鏡移動(dòng)距離的變化，再經(jīng)傅立葉變換得到物質(zhì)的紅外光譜的儀器。具有高靈敏度、高分辨率等優(yōu)點(diǎn)。、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀是一種高性能的高分辨質(zhì)譜儀。亦可直接用表示（）。它的核心部件是帶傅立葉變換程序的計(jì)算機(jī)和捕獲離子的分析室。分析室是一個(gè)置于強(qiáng)磁場(chǎng)中的立方體結(jié)構(gòu)。離子被引入分析室后，在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下被迫以很小的軌道半徑作圓周運(yùn)動(dòng)，離子的回旋頻率與離子質(zhì)量成反比，此時(shí)不產(chǎn)

36、生可檢出信號(hào)。如果在立方體的一對(duì)面上（發(fā)射極）加一快速掃頻電壓，一對(duì)極板施加一個(gè)射頻電壓，當(dāng)其頻率與離子回旋頻率相等時(shí)則發(fā)生滿足共振條件時(shí)，離子吸收射頻能量，運(yùn)動(dòng)軌道半徑增大，撞到檢測(cè)器產(chǎn)生可檢出信號(hào)。這種信號(hào)是一種正弦波，振幅與共振離子數(shù)目成正比。實(shí)際使用中測(cè)得的信號(hào)是在同一時(shí)間內(nèi)所對(duì)應(yīng)的正弦波信號(hào)的疊加。這種信號(hào)輸入計(jì)算機(jī)進(jìn)行快速傅立葉變換，利用頻率和質(zhì)量的已知關(guān)系可得到質(zhì)譜圖。傅立葉變換質(zhì)譜儀具有很高的分辨率（可達(dá)萬以上）和很高的靈敏度，但儀器價(jià)格和維持費(fèi)用也很高。、高效液相色譜法，又稱高壓液相色譜法或高速液相色譜法是指具有操作簡(jiǎn)便、分離速度快、分離效率高和檢測(cè)靈敏度高等優(yōu)良性能的液相色

37、譜體系。液相色譜法早在190年3就由俄國(guó)植物學(xué)家發(fā)明，但早期的液相色譜法（古典液相色譜）柱效低、分離時(shí)間長(zhǎng)，難以解決復(fù)雜樣品的分離。到了世紀(jì)年代中后期，粒度小而均勻、傳質(zhì)速率快的色譜填料相繼出現(xiàn)，使柱效顯著提高，高壓輸液泵的使用解決了流動(dòng)相流速慢的問題。從此液相色譜有了飛躍的發(fā)展，為區(qū)別于古典液相色譜法而稱高效液相色譜法。幾乎可以分離和分析任何物質(zhì)，是最有效和應(yīng)用最廣泛的分離分析技術(shù)。7共振拉曼，簡(jiǎn)稱以分析物的紫外-可見吸收光譜峰的鄰近波長(zhǎng)作為激發(fā)波長(zhǎng)，樣品分子吸光后躍遷至高電子能級(jí)并立即回到基態(tài)的某一振動(dòng)能級(jí)，產(chǎn)生共振拉曼散射。與熒光秒相比，該過程很短秒。共振拉曼強(qiáng)度比普通的拉曼光譜法強(qiáng)度可

38、提高倍，檢測(cè)限可達(dá)摩爾升，因此用于高靈敏度測(cè)定以及狀態(tài)解析等，主要不足是熒光干擾。、光二極管陣列檢測(cè)是利用光二極管陣列檢測(cè)器對(duì)光子進(jìn)行檢測(cè)。光二極管陣列檢測(cè)器是一種對(duì)光子有響應(yīng)的檢測(cè)器。它是由硅片上形成的反相偏置的結(jié)組成。反向偏置造成了一個(gè)耗盡層，使該結(jié)的傳導(dǎo)性幾乎降到了零。當(dāng)輻射照到區(qū)，就可形成空穴和電子?？昭ㄍㄟ^耗盡層到達(dá)區(qū)而湮滅，于是電導(dǎo)增加，增加的大小與輻射功率成正比。光二極管陣列檢測(cè)器每平方毫米含有個(gè)以上的光二極管。每個(gè)二極管都與其鄰近的二極管絕緣，它們都聯(lián)結(jié)到一個(gè)共同的，型層上。當(dāng)光二極管陣列表面被電子束掃描時(shí)，每個(gè)型柱就連接著被充電到電子束的電位，起一個(gè)充電電容器的作用。當(dāng)光子打

39、到型表面以后形成空穴，空穴向區(qū)移動(dòng)并使沿入射輻射光路上的幾個(gè)電容器放電。然后當(dāng)電子束再次掃到它們時(shí)，又使這些電容器充電。這一充電電流隨后被放大作為信號(hào)。光二極管陣列可以制成光學(xué)多道分析器。9光致發(fā)光分子或離子等吸收紫外或可見光后，再以紫外或可見光的形式發(fā)射能量，這種現(xiàn)象稱為光致發(fā)光。一般光致發(fā)光指熒光及磷光現(xiàn)象。發(fā)光量子產(chǎn)率與激發(fā)光波長(zhǎng)（或能量）有關(guān)，發(fā)光強(qiáng)度隨激發(fā)波長(zhǎng)的變化稱為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜與發(fā)射光譜間符合斯托克斯規(guī)則。光致發(fā)光可用于研究物質(zhì)的電子狀態(tài)，發(fā)光物質(zhì)的痕量分析，發(fā)光體的分子取向，發(fā)光過程的動(dòng)力學(xué)研究等等。采用發(fā)光探針，可以大大擴(kuò)展光致發(fā)光的應(yīng)用范圍，在生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。4世、光聲效應(yīng)ph，o，cous，iceffec，由電話發(fā)明家于年提出。經(jīng)調(diào)制的斷續(xù)光照射于物質(zhì)時(shí)，物質(zhì)發(fā)射與斷續(xù)光頻率相等的聲波，這種現(xiàn)象稱為光聲效應(yīng)。、光散射檢測(cè)器利用物質(zhì)微粒（包括分子）對(duì)光的散射作用進(jìn)行分析的檢測(cè)器。當(dāng)某一波長(zhǎng)的光照射在物質(zhì)微粒上時(shí)，除一部分通過物質(zhì)微?；虮晃⒘Ｎ胀?，大部分的光將以同樣的波長(zhǎng)向各個(gè)方向散射（瑞利散射），散射光的強(qiáng)度是微粒數(shù)量和微粒大小的函數(shù)。光散射檢測(cè)器是凝膠色譜中常用的檢測(cè)器之一。2固定相