羧酸衍生物取代酸簡(jiǎn)

1、關(guān)于羧酸衍生物取代酸簡(jiǎn)第一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3-甲基丁酸3-甲基-2-丁烯酸苯甲酸（安息香酸）乙二酸（草酸）鄰-苯二甲酸鄰-羥基苯甲酸（水楊酸） 4 3 2 11.3 命名 與醛相似第二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月-苯基丙烯酸（肉桂酸） 十八碳-9-烯酸（9-十八碳烯酸） 高級(jí)烯酸：也可用表示C=C，右上角注明位次。二十二碳六烯酸 DHA（ 4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸，“腦黃金”）第三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3 物理性質(zhì)：有氫鍵。3.1 水溶性：低級(jí)易溶，高級(jí)難溶 。3.2 沸點(diǎn)：比相應(yīng)分子量醇還高。氫鍵第四張，PPT

2、共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 M.W. b.p. / HCOOH 46 101CH3CH2OH 46 78【實(shí)例】第五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月部分羧酸的物理常數(shù) 名 稱 熔點(diǎn)/ 沸點(diǎn)/ 溶 解 度（水， g/100mL） 甲酸（蟻酸）8.4100.7乙酸（醋酸）16.6117.9丙酸（初油酸）-20.8140.99正丁酸（酪酸）-4.26163.5正戊酸-59186.054.47正己酸-2205 1.08軟脂酸63-不溶硬脂酸71360(分解)不溶丙烯酸13141.6-第六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月部分二元羧酸的物理常數(shù) 名 稱 熔點(diǎn)/ 沸點(diǎn)/ 溶 解 度

3、（水， g/100mL） 乙二酸（草酸）189-8.6丙二酸 136-73.5丁二酸（琥珀酸）185-5.8第七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4 化學(xué)性質(zhì)【結(jié)構(gòu)特點(diǎn)】被還原脫去 p-共軛，O-H鍵易斷：弱酸性。 -OH離去：取代反應(yīng)。 -COOH是高氧化態(tài)：易還原。 脫去CO2 ：脫羧反應(yīng)。 p-共軛第八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4.1 酸性酸根pKa 4.75第九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸名稱pKa羧酸名稱pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸（草酸）1.2714.272 正丁酸4.

4、817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸（琥珀酸）4.2075.635正己酸4.849鄰苯二甲酸 2.9505.408 常見羧酸的pKa值第十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4.1 酸性RCOOH H2CO3Ar-OHH2OROHHCCR（RCOOH可溶于NaHCO3溶液中 ） 酸性順序：酸根pKa 4.75第十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 二元酸第十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸名稱pKa羧酸名稱pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸（草酸）1.2714.272 正丁酸4

5、.817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸（琥珀酸）4.2075.635正己酸4.849鄰苯二甲酸 2.9505.408 常見羧酸的pKa值第十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【實(shí)例】分離苯酚與苯甲酸【用途】 分離純化有機(jī)物。第十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月結(jié)構(gòu)對(duì)酸性的影響：吸電子，酸性增強(qiáng)；供電子，酸性減弱?！救纭克嵝员容^ 221.2 165酰胺可形成氫鍵多為固體 沸點(diǎn)高酸酐酰氯酯不可形成氫鍵液體沸點(diǎn)低第四十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月酰胺的氫鍵第四十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月部分酰氯和酸酐的物理常數(shù) 名 稱 熔點(diǎn)

6、/ 沸點(diǎn)/ 相對(duì)密度*溶 解 性 乙酰氯-113511.104220與苯、仿、醚、PE、酸混溶 ） 苯甲酰氯-1.0197.21.21120與苯、醚、CS2混溶，與水、醇反應(yīng) 乙酰溴-96761. 66316與苯、仿、醚混溶，與水、醇反應(yīng) 乙酸酐-731391.08015仿（可）、醚（可）、水（水解） 丁二酸酐119.6261仿（可）、醇（可）、醚（微） 順丁烯二酸酐52.82021.48溶于酮、酯、仿、苯，與水、醇反應(yīng) 鄰苯二甲酸酐1311342951.53醇（可）、水（水解） * 以4時(shí)水的密度為標(biāo)準(zhǔn)。第四十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月部分酯的物理常數(shù) 名 稱 熔點(diǎn)/ 沸點(diǎn)

7、/ 相對(duì)密度*溶 解 性 甲酸甲酯-9931.70.981515醇（混）、水（可）乙酸甲酯-98570.934220醇（混）、醚（混）、水（可）乙酸乙酯-84770.900620與醇、醚、酮、仿混溶，水（可）乙酸異戊酯-78.51420.87615醇（混）、醚（混）、水（可）乙酸卞酯-51.5213.51.05025醇（混）、醚（混）、水（不）苯甲酸甲酯-15199.51.093315醇（混）、醚（混）、水（可）* 以4時(shí)水的密度為標(biāo)準(zhǔn)。第四十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月部分酰胺的物理常數(shù) 名 稱 熔點(diǎn)/ 沸點(diǎn)/ 相對(duì)密度*溶 解 性 甲酰胺2.62201.133420與水、醇

8、、酮混溶N,N-二甲基甲酰胺-60.4153.00.944525與水、醇、苯、醚混溶乙酰胺812220.99978水、醇、吡、仿、甘、熱苯乙酰苯胺1143043051.21915醇、仿、酮、醚、苯、水丙烯酰胺84.5192.61.22230水、甲醇、醇、酮、酯、仿-己內(nèi)酰胺69.22701.0278醇、醚、水* 以4時(shí)水的密度為標(biāo)準(zhǔn)。第四十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3 化學(xué)性質(zhì)3.1 水解、氨解與醇解 反應(yīng)活性：酰鹵 酸酐 酯 酰胺【特點(diǎn)】 與水反應(yīng)；共同產(chǎn)物為RCOOH。+第四十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【特點(diǎn)】 與氨反應(yīng)，產(chǎn)物：酰胺 ；酰鹵、酸酐的氨解：

9、用于合成酰胺。第四十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【特點(diǎn)】 與醇反應(yīng)；共同產(chǎn)物為酯。 酯交換反應(yīng)：用于合成酯，比酯化反應(yīng)好。酯交換反應(yīng)第四十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【小結(jié)】 反應(yīng)規(guī)律 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解表明：羧酸及四種羧酸衍生物間均可相互轉(zhuǎn)化。 第四十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【研究意義】 羧酸衍生物類藥物，易水解，水溶液在室溫下放置即失效，臨用時(shí)方配。如：青霉素鈉第五十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 酯類或酰胺類藥物，在一定的pH范圍內(nèi)穩(wěn)定，否則水解，故必須控制注射的pH范圍。如：鹽酸普魯卡因注射液 pH 3.3-3.

10、5 高溫加速這類藥物的水解，故消毒滅菌時(shí)，應(yīng)控制溫度和時(shí)間。第五十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【實(shí)例一】酯交換反應(yīng)普魯卡因合成苯佐卡因 普魯卡因第五十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3.2 酯縮合反應(yīng)（Claisen縮合）乙酰乙酸乙酯第五十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3.3 酰胺的酸堿性弱堿中性弱酸【規(guī)律】吸電子，堿性減弱；供電子，堿性增強(qiáng)。鄰苯二甲酰亞胺第五十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月鄰苯二甲酰亞胺鈉第五十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4 重要的羧酸衍生物 酰鹵和酸酐化學(xué)性質(zhì)很活潑，難穩(wěn)定存在。自然界極少見。蝥(mo

11、，矛)素（具有環(huán)酐結(jié)構(gòu)）是一個(gè)特例。4.1 酸酐第五十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4.2 大環(huán)內(nèi)酯類抗生素紅霉素（對(duì)革蘭氏陽性菌有很強(qiáng)的抗菌作用，對(duì)革蘭氏陰性菌也有效。）第五十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月4.3 重要的酰胺 乙酰胺 無色結(jié)晶，熔點(diǎn)81，沸點(diǎn)222。溶于水醇。純品無味，市售品因含雜質(zhì)而帶臭味。用于制藥等。 第五十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 丙烯酰胺，片狀結(jié)晶，熔點(diǎn)84.5，溶于水及醇中。因含C=C，所以，可聚合成聚丙烯酰胺。 聚丙烯酰胺用作醫(yī)用膠粘劑（游離單體含量不超過0.05），使用聚丙烯酰胺凝膠電泳診斷病毒性疾?。ㄈ绮《拘阅X炎

12、病毒性胃腸炎等），具有很高的靈敏性特異性，且可診斷不同型和株的病毒感染。第五十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 -內(nèi)酰胺類抗生素 臨床使用的藥物中，不少含有酰胺的結(jié)構(gòu)。最常見的是青霉素和頭孢菌素（舊稱“先鋒霉素”）兩類抗生素。 二者都含有-內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)，稱-內(nèi)酰胺類抗生素。其中，-內(nèi)酰胺環(huán)是這類抗生素發(fā)揮生理活性的必需基團(tuán)。在和細(xì)菌作用時(shí)，-內(nèi)酰胺開環(huán)，再與細(xì)菌酰化，抑制其生長。具有殺菌能力強(qiáng)副作用小使用范圍廣的特點(diǎn)。第六十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月青霉素類的基本結(jié)構(gòu)第六十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月頭孢菌素X = -H或-OCH3第六十二張，PPT共

13、八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月酒石酸麥角堿（胺）（存在于麥角菌中，用于治療偏頭痛）第六十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第三節(jié) 取代羧酸1.1 醇酸的命名 乳酸蘋果酸酒石酸 檸檬酸（枸椽酸） -羥基丙酸2-羥基丙酸 3 2 1羥基丁二酸2,3- 二羥基丁二酸2-羥基-1,2,3-丙烷三羧酸*1 羥基酸(醇酸和酚酸) 第六十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.2 醇酸的物理性質(zhì)：有氫鍵，易溶于水，沸點(diǎn)高。1.3 醇酸的化學(xué)性質(zhì)1.3.1 酸性：-OH吸電子，酸性增強(qiáng)，且-位大于-位?！纠纭康诹鍙?，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月【用途與實(shí)例】與堿性藥物成鹽，使

14、之易溶于水。酒石酸麥角堿（胺），治療偏頭痛。第六十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.3.2 加熱失水 -醇酸 -或 -醇酸-內(nèi)酯-醇酸、-烯酸第六十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.4 自然界中的醇酸 即-羥基丙酸。分子中含有一個(gè)手性碳原子，故存在左、右旋體。蔗糖發(fā)酵得到（）-乳酸，人體劇烈運(yùn)動(dòng)后堆積在肌肉中的是()-乳酸，由酸牛奶得到的是（）-乳酸。1.4.1 乳酸 乳酸可作消毒防腐藥；乳酸鈉可防治酸中毒；乳酸鈣是一種補(bǔ)鈣藥，可防治佝僂病和骨軟化癥。此外，乳酸在食品、鞣革、紡織等行業(yè)中有廣泛用途。 熔點(diǎn) / (水) pKa值 （-） 乳酸 53-3.82 3.79

15、 （+） 乳酸53+3.823.79（ ） 乳酸1803.79乳酸為無色液體，易溶于水。第六十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 即羥基丁二酸，存在于未成熟的蘋果、葡萄、山楂及大棗、甘草、五味子、玉米須等中藥。分子中含有一個(gè)手性碳原子，因此，存在左、右旋體。自然界存在的是左旋體。 1.4.2 蘋果酸 蘋果酸為無色針狀晶體，具有吸濕性，易溶于水。能溶于乙醇，乙醚等。蘋果酸可用于制藥，此外，廣泛用于食品工業(yè)（如制飲料、糖果等。） 第六十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.4.3 酒石酸 即2,3-二羥基丁二酸。酒石酸分子中含有兩個(gè)相同的手性碳原子，所以，存在左旋體、右旋體和內(nèi)

16、消旋體。自然界存在的是右旋體，為無色晶體，易溶于水。 第七十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 酒石酸主要以酒石酸氫鉀的形式存在于水果中。在葡萄汁釀酒過程中，酒石酸氫鉀因不溶于水而沉淀，這種沉淀稱酒石，故名。此外，大棗、五味子等中藥中也有存在。 酒石酸在食品工業(yè)中作酸味劑。酒石酸鉀鈉可用于配制林試劑，臨床用作緩瀉劑和利尿劑。酒石酸銻鉀為嘔吐劑，可治療血吸蟲，又名吐酒石。酒石酸可用于與堿性藥物成鹽，使溶于水，如酒石酸麥角胺（堿）。第七十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 即2-羥基-1,2,3-丙烷三羧酸,又名枸櫞酸。存在于檸檬、菠蘿、葡萄等水果中，此外，天麻、覆盆子、五味子等

17、中藥中也有存在。 1.4.4 檸檬酸 檸檬酸為無色晶體，常一分子結(jié)晶水。易溶于水和乙醇。具有多元羧酸的性質(zhì)，易與金屬離子形成絡(luò)合物。 檸檬酸與酒石酸、蘋果酸一樣，廣泛用作食品的酸味劑。臨床上，用檸檬酸作矯味劑。許多檸檬酸鹽具有特定的生理活性，如：枸櫞酸鐵銨（抗貧血藥），枸櫞酸鉍鉀（抗?jié)兯帲┑?。檸檬也可用于與堿性藥物成鹽，成為溶于水的制劑，如枸櫞酸哌嗪（抗蠕蟲藥）。 第七十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.5 酚酸1.5.1 【特點(diǎn)】 含有酚-OH，能與FeCl3溶液顯色。常被用于鑒別酚酸. 第七十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 即鄰-羥基苯甲酸，無色晶體，熔點(diǎn)15

18、9，可升華，易溶于醇和醚中。具有酚和羧酸的性質(zhì)，用作防腐藥和皮膚角質(zhì)溶解藥。水楊酸主要用于制備乙酰水楊酸（即阿斯匹林，又名醋柳酸）。 1.5.2 重要的酚酸 水楊酸水楊酸乙酰水楊酸（即阿斯匹林）第七十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 阿斯匹林是一種用途非常廣泛的解熱鎮(zhèn)痛藥，同時(shí)，也可用作抗血小板藥?？捎糜谥委熢S多疾病。若有明顯的醋酸味表明已分解失效，不能使用. 水楊酸甲酯為冬青油（存在于冬青樹葉）的主要成份（含量在99以上）。冬青油有物殊的香味，可用于配制膏藥，也可用作香精、防腐劑。此外，水楊酸苯酯（薩羅）是尿道消毒藥。 .第七十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 即3,

19、4,5-三羥基苯甲酸。存在于許多植物（如五倍子、大黃等）中。針狀晶體，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。臨床上用作止血收斂劑和局部刺激劑，也可用于制作藍(lán)黑墨水，制革，作照相顯影劑等。明代李挺醫(yī)學(xué)入門（1575年）記載了用發(fā)酵法從五倍子中得到?jīng)]食子酸的過程。 沒食子酸 第七十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 沒食子酸（羧基）與葡萄糖（五個(gè)羥基）縮合而成的酯，屬于鞣質(zhì)（丹寧）的一種，稱沒食子鞣質(zhì)，可水解。鞣質(zhì)是一類復(fù)雜的多元酚類化合物產(chǎn)總稱，因可將生皮鞣為革，故名。許多中藥如五倍子、檳榔、大黃、大棗、金錢草等，都含有鞣質(zhì)。鞣質(zhì)為黃色粉末，在空氣中顏色漸深，有強(qiáng)吸濕性，味澀、酸。臨床用作止血藥，此外，還可用于制作墨水、紙張等。 第七十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 其它第七十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 其它第七十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月2 羰基酸分類與命名 醛酸 酮酸丙醛酸3-丁酮酸甲酰乙酸乙酰乙酸3-羰基丁酸