精細(xì)有機(jī)合成氧化

1、關(guān)于精細(xì)有機(jī)合成氧化第一張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.1 概述 氧化反應(yīng)在有機(jī)合成中是常用的一類重要反應(yīng)，涉及到很多產(chǎn)品的合成。CH3CH3COCOOCH-CCH-COOO第二張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月CHCH3CH3C-O-OHCH3CH3酸解OHCH3CH2OHCHOCOOHCnH2n+1CH3石蠟CnH2n+1CH2OHCnH2n+1COOHArCH3ONH3ArCN己二酸第三張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月氧化反應(yīng)的分類，根據(jù)所用氧化劑和氧化工藝主要分三類： 1. 空氣催化氧化：工業(yè)上用得最多，尤其是大噸位品種多采用這種方法。該法使用廉價空氣作

2、氧化劑，不消耗化學(xué)氧化劑，對環(huán)境污染小，根據(jù)反應(yīng)溫度及反應(yīng)物聚集狀態(tài)分為液相氧化、氣相氧化。2. 化學(xué)試劑氧化：適用面廣，特別適用于小噸位產(chǎn)品的生產(chǎn)，常用氧化劑有無機(jī)的高價化合物 KMnO4、K2Cr2O7、NaClO3、HNO3、H2O2；有機(jī)過氧化物，硝基化合物，亞硝基化合物等。3. 電解氧化：在電能作用下進(jìn)行的反應(yīng)，能得到專一選擇性產(chǎn)物（控制電壓、選擇電極）分為直接電解和間接電解氧化兩類，目前應(yīng)用不是很廣泛。第四張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.2 液相催化氧化 液體有機(jī)化合物在催化劑作用下通空氣進(jìn)行的氧化反應(yīng)。應(yīng)用的對象：烷烴(包括直鏈烷烴、環(huán)烷烴)及芳烴側(cè)鏈的烷基氧化。

3、烷烴氧化深度不同可得到醇、醛、酮、羧。對直鏈烷烴來說，低C的采用氣相催化氧化，高C烷烴一般采用液相催化氧化制高C脂肪酸或高C脂肪醇。高C醇是表面活性劑的重要原料，高C脂肪酸用于制肥皂、抗凍劑、增塑劑、泥漿和混凝土的添加劑。環(huán)烷烴氧化: 己二酸 甲苯、異丙苯氧化也屬于此類反應(yīng)。液相催化氧化工藝過程應(yīng)用廣泛。 第五張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.2.1 氧化反應(yīng)歷程 是自由基歷程，分為三個階段，即自由基引發(fā)，鏈的傳遞，鏈的終止。關(guān)鍵是自由基引發(fā)，一旦生成自由基，傳遞很快。 分子均裂形成自由基的難易用鍵的離解能來衡量。下表給出鍵的離解能：第六張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月第

4、七張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 各種C-H的離解能介于 435-314kJ/mol C-C的離解能介于 368-301kJ/mol 而Cl2 是 243kJ/mol 、 O2是 494kJ/mol 氯化反應(yīng)是 Cl2 2Cl RH + Cl R + HCl.R + Cl2 RCl + Cl.而氧化反應(yīng)是： RH R + H. . R + O2 RO-O. .ROO +RH RO-OH + R.第八張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 下面具體介紹石蠟氧化的反應(yīng)歷程： 石蠟氧化在各個位置C上的氫都有被取代的可能，但位置不同反應(yīng)活性不同，仲C伯C，即非端位C比端位C容易被氧化，

5、而且從上表可見，C-C離解能與C-H離解能差異不是很大，所以還存在C-C斷鍵問題。石蠟氧化是帶分支的自由基反應(yīng)，至今沒完全搞清楚，一般認(rèn)為包括三個階段：1.烷烴離解形成自由基，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為過氧化氫物;2.過氧化氫物再離解得烷氧自由基，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為醇、酮; 3.酮被氧化成酸或羰基化合物。第九張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1. 過氧化氫物的生成 由于氧分子離解能較大，所以石蠟氧化的引發(fā)過程是烴類脫氫形成烷基自由基:.R1CH2CH2CH2R2 R1CH2CHCH2R2 + H.R1CH2CHCH2R2 + O2 R1CH2CHCH2R 2.-O-O.2. 過氧化氫物離解進(jìn)一步反應(yīng)得醇、

6、酮 上述生成的過氧化氫物離解能很低(125168 kJ/mol),受熱很容易離解成兩個新自由基：R1CH2CHCH2R2 R1CH2CHCH2R 2 + OH-O-O-OH.R1CH2CHCH2R2 + R1(CH2)3 R2-O-OH-O-O.R1CH2CHCH2R2 + R1CH2CHCH2R2.第十張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月或催化分解：再進(jìn)一步反應(yīng)：.R1CH2CHCH2R2 + RH R1CH2CHCH2R 2 + R-OH-O. 2R1CH2CHCH2R2 R1CH2CHCH2R 2 +R1CH2CCH2R2-O.-OH.=O醇又可轉(zhuǎn)化為烷氧基自由基,然后再轉(zhuǎn)化為酮。

7、3.酮進(jìn)一步氧化為酸 酮通過另一個自由基歷程轉(zhuǎn)化為酸，由于烷基自由基是親核的，容易進(jìn)攻酮分子中羰基鄰位的C，形成新的過氧化物： R1CH2CCH2R2 R1CH2CCHR 2 R1CH2CCHR2O=O=O=R.O2-O-OH .R1CH2CHCH2R2 + Mn R1CH2CHCH2R 2 + Mn + OH-O-O-OHn+(n+1)+-第十一張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月然后C-C鍵斷裂生成一分子酸和一分子醛： R1CH2CCHR2 R1CH2COOH + R2CHO=O-OHO= 4. 生成的酸有可能進(jìn)一步被氧化成羥基酸、內(nèi)酯、交 酯、酮酸、二元酸等副產(chǎn)。 由此可見，在石蠟

8、氧化液中除主產(chǎn)脂肪酸外，還含有未氧化的石蠟、醇、醛、酮等中間氧化物，以及過氧化副產(chǎn)物等。8.2.2 石蠟液相氧化催化劑 烴類液相氧化催化劑的作用是引發(fā)自由基，一般采用可變價態(tài)的過渡金屬，目前生產(chǎn)上石蠟氧化普遍采用錳化合物作催化劑，此外鈷、鉻、鉬、鐵、鎳等金屬也都可以。還有加入過氧化物，或采用r射線照射引發(fā)的。第十二張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 為進(jìn)一步提高氧化速度，減少副反應(yīng)發(fā)生，用過渡金屬催化劑氧化時，還須加助催化劑鉀或鈉化合物。工業(yè)上多用錳-鈉、錳鉀催化劑。錳的作用是通過電子得失引發(fā)烷基自由基生成，促進(jìn)烷基過氧化物分解為烷氧自由基，在氧化過程中Mn價態(tài)發(fā)生改變；Na、K助催化

9、劑的作用是加快主反應(yīng)，抑制過氧化發(fā)生。 工業(yè)上使用方便，且效果很好的是KMnO4，但成本較高，現(xiàn)改用工業(yè)上回收的Mn2(SO4)3、MnO2 與KOH(NaOH)，催化劑用量要適中。 用其他過渡金屬Co、Cr、Fe、Ni等催化劑研究工作也有人做，但在生產(chǎn)上尚未使用。 第十三張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 石蠟氧化過程可以采用間歇方法，也可采用連續(xù)方法。液相氧化屬于非均相反應(yīng)，反應(yīng)是氣-液或氣-液-固多相催化過程，反應(yīng)發(fā)生在相接觸面上，必須考慮傳質(zhì)問題。另外，氧化時又有大量反應(yīng)熱放出，必須考慮傳熱問題，而且在反應(yīng)初期引發(fā)階段又需要加熱，使溫度保持在130，設(shè)計反應(yīng)器應(yīng)考慮這些要求。

10、氧化器設(shè)計為釜式和塔式兩種，下圖為液相催化氧化反應(yīng)器示意圖，圖（c）為塔式反應(yīng)器， 有加熱和冷卻用的蛇管，沒有攪拌，傳質(zhì)通過空氣鼓泡實現(xiàn)，在反應(yīng)器下部有氣體分布器，有時為了強(qiáng)化傳質(zhì)， 使氣-液接觸更好，提高反應(yīng)速度，可將分布器上小孔用噴嘴代替。在連續(xù)生產(chǎn)工藝中，反應(yīng)的液體物料用泵強(qiáng)制循環(huán)。8.2.3 石蠟氧化工藝過程第十四張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月圖：液相催化氧化器示意圖第十五張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月水洗皂化管式爐熱處理節(jié)流閃蒸酸化分餾氧化物水洗閃蒸酸化分餾皂化熱處理H2O 級不皂化320400 2MPa120 C1-5酸NaOHNa2CO3 級不皂化水洗：分

11、出能溶解于水的C1-5低C脂肪酸，高C脂肪酸尚在有機(jī)相中。皂化：120下加Na2CO3或NaOH使高C脂肪酸成Na鹽溶于水中，部分酯水解為酸的鈉鹽溶于水中，稱粗皂液在下層；水中不溶物在上層（包括未反應(yīng)的石蠟、醇、醛、酯等，稱級不皂化物）返回反應(yīng)器重新氧化。去氧化 石蠟氧化工藝過程中氧化部分并不是很復(fù)雜 ，但是由于氧化產(chǎn)物中副產(chǎn)較多，后處理過程復(fù)雜，其分離步驟有：第十六張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 為提高生產(chǎn)效率，采用連續(xù)氧化工藝，其優(yōu)點是節(jié)省加料、出料時間，提高生產(chǎn)能力20%，主要問題在于氧化物料容易堵管，須采取適當(dāng)措施解決。閃蒸：在汽液分離器中進(jìn)行閃蒸，水和不皂化物被汽化，由分

12、離器上口排出，冷凝為水+級不皂化物，后者也送去重新氧化。酸化：分離器下部的脂肪酸鈉鹽用H2O溶解，再用H2SO4酸化，得粗脂肪酸，最后進(jìn)行蒸餾分離出不同分子量脂肪酸。熱處理：粗皂液中仍含有一部分氧化不完全的不皂化物，將其在壓力，高溫加熱處理。第十七張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 上面介紹的是石蠟氧化制脂肪酸，如果對氧化過程進(jìn)行適當(dāng)控制，可使氧化停留在醇這一步，是制高C脂肪醇的途徑之一。由石蠟氧化制高C脂肪醇的條件是：氧化劑空氣量要小，所用空氣是含氧34.5%（體積百分?jǐn)?shù)）的貧氧空氣；使氧化停留在醇這一步，避免進(jìn)一步氧化發(fā)生，需加45%硼酸，使得到的醇形成硼酸酯： 8.2.4 石蠟氧

13、化制脂肪醇3ROH + B(OH)3 B(OR)3 + H2OH2OROH然后水解得醇。這種生產(chǎn)高C醇的方法還沒有得到推廣，在日、美、前蘇聯(lián)已實現(xiàn)工業(yè)化。第十八張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 生產(chǎn)脂肪醇另有途徑： 1.以天然油脂為原料，經(jīng)酯交換，加氫得到； 2.以石油化工原料，低碳烯烴齊聚得-烯烴，羰基化，加氫制醇。 前者醇的質(zhì)量好，工藝較簡單，成本低；后者工藝復(fù)雜，定額高，能耗大，成本高,原料來源豐富。第十九張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.2.5 芳環(huán)側(cè)鏈烷基及環(huán)烷烴的液相催化氧化 這類氧化也是游離基歷程，與直鏈烷烴氧化的不同之處是，這類氧化副反應(yīng)較少，其原因在于：

14、直鏈烷烴C上H的離解能較高，而且各個位置上離解能差異不是太大，都有被氧化的可能，氧化過程中伴隨有C-C鍵斷裂。而環(huán)烷烴和芳環(huán)側(cè)鏈烷基上H的離解能相對較低，比較容易被氧化，而且分子上各個位置C的活性差異較大，所以這類氧化反應(yīng)位置選擇性好，副反應(yīng)較少。 這類氧化用的催化劑以鈷鹽最有效，有油溶性的環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鈷、油酸鈷、水溶性的醋酸鈷。 對于較易氧化的，可以不加催化劑，如異丙苯氧化只要熱引發(fā)即可。 第二十張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月1.烷基苯（甲、乙、丙、多甲苯）的氧化 甲苯液相催化氧化的產(chǎn)物有苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸。氧化控制在不同的反應(yīng)條件下，得到的產(chǎn)物不同，如：HAc Co(O

15、Ac)2 甲乙酮150Co-Mn有機(jī)酸鹽130160.P.溴化鈉苯甲酸(89%)，控制甲苯轉(zhuǎn)化30%左右苯甲醛(26%) + 苯甲醇(30%) +苯甲酸(24%) 乙苯、 丙苯液相氧化，反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)側(cè)鏈的-C上, ， （緩和條件）；若在較高溫度下氧化得到的是苯甲酸。第二十一張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月二甲苯氧化： 鄰二甲苯大多通過氣相催化氧化制鄰苯二甲酸酐。 間二甲苯和對二甲苯是采用液相氧化工藝制間苯二甲酸和對苯二甲酸。苯環(huán)上二個甲基中當(dāng)有一個被氧化成羧基后起鈍化作用，使第二個甲基氧化活性大大下降，所以二甲苯氧化可以停留在甲基苯甲酸階段。工業(yè)上采用HAc作溶劑，醋酸鈷、醋酸錳及

16、溴化物為催化劑，在170230，22.5MPa下反應(yīng)，一步法制苯二甲酸。第二十二張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 異丙苯氧化 由于叔C上的H-C鍵容易被氧化，故不用催化劑。工業(yè)上控制過氧化氫物含量在2528%，若濃度太大，尤其是物料呈酸性時，易發(fā)生熱分解：(二甲基苯甲醇)(苯乙酮)第二十三張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 異丙苯氧化反應(yīng)器：裝有冷卻管的塔式設(shè)備，塔內(nèi)是泡罩塔板或篩板，以使空氣泡均勻分散，工藝過程有兩類：a.逆流操作，異丙苯由塔上通入，空氣由下部通入，氧化液由塔底排出；b.并流操作，異丙苯、空氣都從塔下部進(jìn)入，氧化液從塔上部排出。兩者比較，并流操作比逆流要

17、好過氧化氫物選擇性好，副產(chǎn)相對少些，消耗定額低。 異丙苯氧化是制苯酚的重要方法之一，采用類似的工藝可制得相應(yīng)的酚類： 第二十四張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月3.環(huán)烷烴氧化 加HHO硬脂酸鈷100105HOHHHO第二十五張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 有些芳烴、環(huán)烷烴、烯烴要在較高溫度下，催化劑存在下被空氣氧化，這些烴類在高溫下呈氣體狀態(tài)，是氣相催化氧化。 8.3 氣相催化氧化第二十六張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 氣相催化氧化都采用連續(xù)化生產(chǎn)，其優(yōu)點是：反應(yīng)速度快，生產(chǎn)效率高，后處理簡單，設(shè)備投資費(fèi)用低，便于自動化控制，催化劑可長期使用。但也有局限性：催化

18、劑選擇較難，而且通用性差；由于反應(yīng)溫度高，要求反應(yīng)原料和目的產(chǎn)物在反應(yīng)條件下具有穩(wěn)定性。 8.3.1 催化劑 氣相催化氧化屬多相催化，使用的催化劑是以過渡金屬氧化物為主要成份，工業(yè)上主要用釩的氧化物 V2O5、V2O4、V2O3，此外還有TiO2, WO3, MoO2, CrO3，為提高氧化選擇性，有時加K2O, SO3, P2O5作助催化劑，氣相催化氧化的催化劑都是載體型的，一般用二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、浮石。 萘氧化制苯酐多用催化劑V2O5、K2SO4/SiO2，既適用于固定床，也可用于流化床，選擇性達(dá)90%，近期開發(fā)的V2O5、TiO2在無孔載體表面涂層型催化劑，具有高選擇性。第二十七

19、張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.3.2 氣相催化氧化反應(yīng)器氣相催化氧化是連續(xù)化工藝，反應(yīng)器要滿足以下幾項要求： 要有穩(wěn)定的流動和傳質(zhì)要求；足夠的傳熱表面； 有使烴類和空氣均勻混合的混合器。 根據(jù)物料和催化劑運(yùn)動的狀況,氧化器分為固定床和流化床兩種: 固定床氧化器： ()原料熔鹽熔鹽產(chǎn)物 一般氧化溫度較高，300500，氧化器結(jié)構(gòu)與列管式換熱器相似，催化劑裝在列管內(nèi)，管外是高溫載熱體熔鹽（45%NaNO2+55%KNO3）m.p. 140左右。熔鹽將反應(yīng)熱帶出，送到一特制鍋爐中用來發(fā)生高壓蒸汽。第二十八張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月 這樣一個反應(yīng)器，生產(chǎn)能力由列管設(shè)計的

20、數(shù)目決定，要使反應(yīng)進(jìn)行得好，就要保持床層溫度均勻，因此列管不能太粗，催化劑顆粒不能太大。目前設(shè)計的列管數(shù)達(dá)幾萬根，直徑25mm左右，熔鹽需要強(qiáng)制循環(huán)。流化床反應(yīng)器： 是一個塔式設(shè)備 三部分：下部是反應(yīng)區(qū)；中部是沉降區(qū)；上部是分離區(qū)。 中部沉降區(qū)：大顆粒催化劑下沉，催化劑逐漸稀薄。 頂部擴(kuò)大的圓筒：少量被帶出的催化劑粉末通過管式過濾器或旋風(fēng)分離器捕集下來。 反應(yīng)物料從反應(yīng)區(qū)下部進(jìn)入，熱空氣通過分布板上泡罩吹入反應(yīng)區(qū)，將分布板上催化劑吹起，使之處于沸騰狀態(tài)，換熱裝置采用蛇管或籠型列管式，發(fā)生蒸汽。第二十九張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月圖：氣相催化氧化流化床反應(yīng)器 第三十張，PPT共四十

21、五頁，創(chuàng)作于2022年6月 兩種反應(yīng)器都有使用，原吉林染料廠萘氧化使用固定床；原大連染料廠使用流化床，各有利弊。 相比之下，固定床用的多些，八十年代初美國有2/3廠家用固定床。固定床流化床反應(yīng)器催化劑結(jié)構(gòu)、設(shè)計簡單，加工制造復(fù)雜（管細(xì)且多，焊縫不漏）外加汽化混合器，熔鹽鍋爐設(shè)計復(fù)雜（要得到理想的流化狀態(tài)，設(shè)計工藝參數(shù)多），制造加工要求不嚴(yán)，不需另加熔鹽鍋爐。催化劑不會磨損，但裝、卸麻煩催化劑磨損較大經(jīng)濟(jì)指標(biāo)產(chǎn)品質(zhì)量好，原料消耗低第三十一張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.3.3萘和鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸酐工藝過程萘和鄰二甲苯氧化固定床工藝流程相似。+ 4.5O2+ 2CO2 + 2

22、H2O理論重量比 1: 4.9實際 1: 1725 空氣過量35倍,主要從安全考慮,兩者混合物是爆炸性氣體，控制在爆炸極限以外。工藝條件:V2O5、K2SO4/SiO2 溫度：355365接觸時間：0.5 5 S 第三十二張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月汽化混合氧化冷凝熱處理減壓蒸餾(H2SO4或Na2CO3)空氣翅片式熱熔冷凝器,冷熱油交替(大染引進(jìn)意大利AcNa公司) 流化床工藝條件: 催化劑同上萘:空氣(重量比)=1:10溫度 345385 鄰二甲苯氧化只能采用固定床,至今沒有選出適合流化床的催化劑。第三十三張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.3.4其他烴類氣相催化氧

23、化V2O5 MoO3/Al2O3P2O5,350400轉(zhuǎn)化率9599%CH-CO=CH-COO（選擇性80%）OCHOV2O5MoO3B2O3TiO2270 沸石轉(zhuǎn)化率 97%V2O5 , P2O5400CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH3O=OFe2O3 V2O5 /沸石270 這些烴類氣相催化氧化主催化劑都是V2O5,助催化劑和載體針對具體反應(yīng)選定。第三十四張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月在空氣和氨的作用下,使活潑的-CH3轉(zhuǎn)變?yōu)?CN。 R-CH3+NH3+3/2O2 RCN+3H2O 此法制腈在工業(yè)上是有意義的，另外途徑是鹵基置換或重氮基置換。適用于與共軛體系相連接

24、的較活潑的甲基，如：CH2=CH-CH3 最初只用于丙烯氨氧化制丙烯腈，六十年代研究出各種甲基的氨氧化，大部分是采用氣相催化氧化。8.4氨氧化制腈第三十五張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月注意:氨氧化反應(yīng)溫度較高，使用不同的催化劑，要求溫度不同，一般溫度范圍：350480。反應(yīng)溫度低，轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)中間產(chǎn)物含量高；而溫度過高，易引起烴類分解和過氧化的發(fā)生，生成HCN、CO2、CO。HCN是劇毒的，應(yīng)特別注意。氨氧化過程必須保持NH3大過量，而且空氣的用量也要大過量才好，否則酰胺等副產(chǎn)增多，腈的選擇性下降。 氨氧化用的催化劑主要是釩氧化物為主的載體型催化劑，載體有Al2O3 、SiO2、

25、 TiO2等。助催化劑為Mo、Cr、W、Co、Ba、Sb等氧化物,有時為抑制過度氧化和NH3的分解,在V2O 5中加P2O5很有效。第三十六張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月例： 分散染料中間體 2-氰基-4-硝基苯胺Cl2FeCl3V.Cr.Ni氧化物/Al2O3420HNO3NH3 另外,間二甲苯、對二甲苯通過氣相氨氧化,使其中一個甲基轉(zhuǎn)變?yōu)榍杌?。第三十七張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月8.5 化學(xué)試劑氧化 用化學(xué)試劑進(jìn)行氧化是傳統(tǒng)的方法，目前有不少品種逐漸改用催化氧化法。這種氧化法具有適應(yīng)性廣，選擇性好，過程簡單，方便靈活等優(yōu)點，特別適合小噸位產(chǎn)品。 化學(xué)試劑氧化的主要問題是氧化劑和氧化條件的選擇。 高價金屬氧化劑，主要是Mn、Cr。Mn： KMnO4用得很多，是強(qiáng)氧化劑，工業(yè)上多在中性或堿性條件下使用（酸性條件氧化性太強(qiáng)，選擇性不好）。主要用于醇、醛或芳環(huán)、雜環(huán)側(cè)鏈烷基氧化成羧基。MnO2+4、Mn2(SO4)3 較溫和：+3第三十八張，PPT共四十五頁，創(chuàng)作于2022年6月Cr：六價鉻化合物是重要的氧化劑,常用的是K2Cr2O7(Na) 或CrO3 。在酸性介質(zhì)中使用,容易引起有機(jī)分子破壞,適用于較穩(wěn)定有機(jī)物的氧化,在適當(dāng)條