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1、農(nóng)藥分散劑的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用張宗儉中化化工科學(xué)技術(shù)研究總院功能助劑研發(fā)中心北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司2022年8月20日 青島第一頁(yè),共三十五頁(yè)。一、農(nóng)藥分散劑的種類(lèi)分散劑是農(nóng)藥水分散粒劑,可濕性粉劑,懸乳劑,懸浮劑,片劑等劑型加工中的重要組成局部,其重要 作用是保持分散體系的懸浮和分散穩(wěn)定性,防止體系內(nèi)粒子間的聚集農(nóng)藥加工常用的分散劑有萘磺酸鹽類(lèi)(MF, CNF),萘磺酸鹽甲醛縮合物(NNO),木質(zhì)酸磺酸鹽,烷基酚聚氧乙烯醚,烷基苯磺酸鹽,烷基酚聚氧乙烯醚甲酯縮合物(SOPA),環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷(EO/PO)嵌段聚醚以及有機(jī)磷酸酯類(lèi)等第二頁(yè),共三十五頁(yè)。高分子分散劑高分子分散劑常具一系列特殊性能
2、,是現(xiàn)代農(nóng)藥新型制劑開(kāi)發(fā)中必不可少的組分,廣泛地用在分散劑,乳化劑,潤(rùn)濕劑和噴霧助劑等它主要通過(guò)空間位阻效應(yīng)和靜電斥力作用對(duì)顆粒進(jìn)行分散高分子外表活性劑對(duì)分散體系的立體保護(hù)(穩(wěn)定)作用是高分子外表活性劑最突出的性質(zhì)之一,也是高分子外表活性劑最主要的應(yīng)用之一高分子分散劑不僅有空間穩(wěn)定作用,帶電高分子的靜電穩(wěn)定作用也可以使分散體系穩(wěn)定,因而這種分散劑常常比有機(jī)小分子分散劑更為有效與單錨固基團(tuán)的小分子分散劑相比,高分子分散劑含有多個(gè)錨固點(diǎn),可有效地吸附于分散粒子的外表,吸附量大第三頁(yè),共三十五頁(yè)。高分子分散劑在固體顆粒外表的錨固形式 第四頁(yè),共三十五頁(yè)。高分子分散劑目前常用的高分子助劑有聚丙烯酸、聚
3、乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO聚醚、木質(zhì)素磺酸鹽等高分子分散劑的貓固基團(tuán)種類(lèi)很多,較為常見(jiàn)的有-R2、-COOH、-COO-、-NR3+、-SO3-、-PO42、-SO3H、多元醇、多元胺以及聚醚等。利用共價(jià)鍵、氫鍵、離子鍵和范德華力相互作用的它們有效地吸附在固體顆粒的外表,阻止分散劑的脫附現(xiàn)象的出現(xiàn)第五頁(yè),共三十五頁(yè)。高分子分散劑具備特性在固體顆粒外表緊密且牢固地連接起來(lái)有效地將固體顆粒外表完全覆蓋溶劑化局部務(wù)必要擴(kuò)展到分散介質(zhì)里,形成高效的立體屏障,到達(dá)空間穩(wěn)定的作用高分子分散劑保存了傳統(tǒng)分散劑的兩親性結(jié)構(gòu),一端牢牢地吸附在固體顆粒的外表,另一端為形成立體屏障而溶
4、解在分散介質(zhì)里,以便阻止已分散固體顆粒的絮凝第六頁(yè),共三十五頁(yè)。二、高分子分散劑的種類(lèi)與合成按溶劑化鏈可以將高分子分散劑分為以下四種:聚酯類(lèi)的高分子分散劑 這類(lèi)分散劑通常由羥基酸縮聚而成,或是由內(nèi)酯化合物通過(guò)開(kāi)環(huán)反響制得??梢岳盟拥膯卧人峄騿卧紒?lái)控制分散劑的端基類(lèi)型和分子量聚醚類(lèi)的高分子分散劑 環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物是此類(lèi)高分子分散劑溶劑化鏈的主要類(lèi)型,可以由環(huán)醚物質(zhì)在加熱加壓和催化劑的作用下開(kāi)環(huán)反響而成聚丙烯酸酯類(lèi)的高分子分散劑 這類(lèi)高分子分散劑單體的選擇性很大,應(yīng)用也比較廣泛。改變單體的比例就可以令其溶劑化鏈的極性和溶解度發(fā)生變化;利用引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以控制其溶劑化鏈的
5、分子量;而制得的聚丙稀酸酯的端基是羧基或烷基時(shí),其后續(xù)的反響和制備聚酯型溶劑化鏈?zhǔn)峭耆嗤木巯N類(lèi)的高分子分散劑 比較少見(jiàn)的高分子分散劑,它在烴類(lèi)介質(zhì)里分散效果很好,并且能保持適中的操作粘度第七頁(yè),共三十五頁(yè)。聚羧酸鹽的合成 丙烯酸(AA)苯乙烯磺酸鈉(SSS)順丁烯二酸酐(MA)合成路線圖 第八頁(yè),共三十五頁(yè)。AASSSMA 共聚物分散劑的紅外譜圖 第九頁(yè),共三十五頁(yè)。GPC測(cè)定羧酸鹽聚合物分子量 第十頁(yè),共三十五頁(yè)。聚醚Pluronic環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質(zhì)量比為3070的共聚醚的紅外譜圖 第十一頁(yè),共三十五頁(yè)。環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質(zhì)量比為3070的共聚醚的1H-NMR譜圖 第十二頁(yè),共三十
6、五頁(yè)。三、分散劑的應(yīng)用外表活性劑吸附在粒子表面粒子分散劑的結(jié)構(gòu)吸附方式吸附作用力吸附層厚度決定決定分散性能第十三頁(yè),共三十五頁(yè)。分散劑吸附作用研究方法吸附研究吸附作用力吸附等溫線吸附層厚度樣品的外表形貌紅外IR紫外分光光度法UV X光電子能譜衍射XPS掃描電子顯微鏡SEM第十四頁(yè),共三十五頁(yè)。分散劑吸附方式第十五頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑的吸附作用力吸附作用力BECDA靜電作用色散力氫鍵疏水基相互作用電子極化吸附第十六頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑的吸附等溫線分散劑在固體粒子外表吸附等溫線類(lèi)型L形和LS形等溫線,說(shuō)明分散劑與粒子外表作用力較強(qiáng);S形說(shuō)明分散劑
7、與粒子外表作用力較弱第十七頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑對(duì)體系穩(wěn)定作用分散劑對(duì)體系穩(wěn)定作用示意圖第十八頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑對(duì)體系穩(wěn)定作用第十九頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 聚羧酸鹽GY-D800吸附性能數(shù)據(jù)由中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)提供,在此感謝!范德華力,吸附等溫線為L(zhǎng)形吸附層厚度4.25nm范德華力,吸附等溫線為L(zhǎng)S形吸附層厚度7.02nm第二十頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 數(shù)據(jù)由中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)提供,在此感謝!D800吸附性能好聚羧酸鹽GY-D800吸附性能第二十一頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 數(shù)據(jù)由安徽省化工研究院提供,在此感謝!
8、樣品分散劑及用量(%)潤(rùn)濕時(shí)間(s)分散性(%)懸浮率(%)5甲維鹽WDGT36 6%3973682700 6%4070 71GY-D800 6%49747210苯醚甲環(huán)唑WDGT36 6%3782892700 6% 30 8890GY-D800 6%328588GY-D800與國(guó)外同類(lèi)助劑性能相當(dāng)GY-D800性能評(píng)價(jià)第二十二頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem GY-D800應(yīng)用配方舉例可以用于高中低含量的WDG中第二十三頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 5.7%甲維鹽WDG 10%苯醚甲環(huán)唑WDG 崩解12次,分散性83% 崩解23次,分散性84%GY-D800應(yīng)用配方舉例第二十
9、四頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 聚羧酸鹽GY-D900吸附性能吸附后吡蟲(chóng)啉+GY-D900數(shù)據(jù)由中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)提供,在此感謝!D900在吡蟲(chóng)啉外表的吸附等溫線范德華力,吸附等溫線為L(zhǎng)形吸附層厚度7.67nm第二十五頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 數(shù)據(jù)由安徽省化工研究院提供,在此感謝!樣品分散劑及用量(%)潤(rùn)濕時(shí)間(s)分散性(%)懸浮率(%)90莠去津WDGT36 6%3579762700 6%258490GY-D900 6%32859250吡蚜酮WDGT36 6%2490922700 6% 368690GY-D900 6%328794聚羧酸鹽GY-D900應(yīng)用舉例第二十六頁(yè),
10、共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑在懸浮劑中的應(yīng)用懸浮劑為多相分散體系,具有動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定性、熱力學(xué)不穩(wěn)定性和不均勻態(tài)的性質(zhì)懸浮劑可能出現(xiàn)的不穩(wěn)定性現(xiàn)象示意圖原藥熔點(diǎn)低 氰氟草酯原藥雜質(zhì)多 甲維鹽懸浮劑分散劑除具有較好的分散作用外,還需要具有潤(rùn)濕、乳化等性能第二十七頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem GY-DS1287在懸浮劑中的應(yīng)用 25%氰氟草酯SC熔點(diǎn)低,熱貯析油加入具有乳化作用的潤(rùn)濕分散劑DS1287熱貯樣品常溫樣品第二十八頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 分散劑在懸浮劑中的應(yīng)用 25%氰氟草酯SC常溫樣品熱貯樣品第二十九頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem GY-D
11、S1286在懸浮劑中的應(yīng)用 甲維鹽SC加入具有潤(rùn)濕增溶作用的潤(rùn)濕分散劑砂磨或靜止后膏化靜止10min第三十頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 甲維鹽SC5%甲維鹽SC(原藥容易膏化)10%甲維鹽SC配方及入水示意圖(原藥質(zhì)量較好,含量78.2%)GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用第三十一頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem Turbi Scan 分散穩(wěn)定性分析儀t=0 mint=15 mint=0 mint=15 min沉降分層粒子長(zhǎng)大GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用第三十二頁(yè),共三十五頁(yè)。 bjagrochem 無(wú)沉淀無(wú)粒子長(zhǎng)大無(wú)析水10%甲維鹽SC分散穩(wěn)定性分析GY-DS1286在懸浮劑中的應(yīng)用第三十三頁(yè),共三十五頁(yè)。謝 謝!第三十四頁(yè),共三十五頁(yè)。內(nèi)容總結(jié)農(nóng)藥分散劑的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用。目前常用的高分子助劑有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚
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