農藥包裝袋制造工藝注意事項復習課程

1、學習資料農藥包裝袋制造過程中的注意事項一、農藥包裝對材料的要求由于農藥是含大量腐蝕性有機溶劑的液體狀物質，而復合包裝袋又是用有機高分子材料薄膜做成的，這些 有機溶劑對無機物質的玻璃或金屬沒有腐蝕作用，但依“相似相溶”的原則，它對有機高分子材料的溶解性、 溶脹性和滲透性，就要比對無機材料的金屬和玻璃大很多。液體農藥中使用的有機溶劑種類多，通常有甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、酒精、氮酮、環(huán)己酮、丙酮或丁酮、醋酸乙酯等等，這些有機溶劑都是混合使用的。從我們檢測的數據來看，它們混合以后似乎有 “協同效應”，腐蝕性要比單獨使用更強。1）對基膜的要求作為包裝液體農藥的基膜，抗有機溶劑的腐蝕能力和阻透性

2、越高越好。這跟它的分子結構、分子量、加工 方法都有關。從分子結構上考慮，含氟、氯、氮、氧、硅、酯基、羥基、酰胺基多的有機高分子材料更好，但又要同時 考慮它們的加工適應性，例如：能否做成薄膜，能否復合粘牢，能否熱封制袋，還要考慮廢棄物對環(huán)境是否存 在不利的影響、成本是否合適等問題。對于同一種結構材料而言，這些有機高分子物質的分子量越高越好，經過分子定向加工的雙向拉伸膜更好。目前，制造液體農藥包裝袋的基材薄膜，作為阻隔層使用的有雙向拉伸的PE不OPA有鋁箔和真空鍍鋁的聚酯膜（即VMPET）作為可熱封內層使用的有 CPR PE和含PA PVA EVOH勺共擠膜。從這七、八年的實際試驗和檢測情況來看，

3、目前我們推存使用的阻隔層材料，有PET OPA VMPETf口鋁箔，而可熱封制袋的內層是 CPP PE膜。最外層印刷用的 PET （有時也可以用 BOPP,國內許多企業(yè)都可提供，表面張力高于 48mN/般38mN/M（即 48或38達因/厘米）、干燥清潔就行。作為中間使用的，是鋁箔、VMPE偵OPA且隔性材料。鋁箔最好采用911微米厚的，小于9微米時因針孔數太多，阻隔性降低，農藥的失重量就變大。同時，鋁箔的表面清潔度要好，應該沒有油污和灰塵，雙面的表面張力都大于70mN/M才行。VMPET5需要用加強型的，不能使用普通型的，鍍鋁層的厚度要大于40nM（即大于400埃），而且非鍍鋁面的表面張力也

4、應高于 48mN/M這種VMPET!在國內各地都有生產，其中有安徽寧國的雙津集團、合肥的通達公 司、黃山的永新公司、上海的永超公司，還有浙江、廣東、江蘇等地的真空鍍鋁膜企業(yè)，他們都能提供這種產 品。雙向拉伸的尼龍薄膜 OPA 15微米厚、雙面電暈處理過、表面張力都大于48mN/M的為好，因OPA的吸濕性強，必需用有干燥劑存在的密封袋去包裝，并要在干燥陰涼處保存，使用前沒有受潮吸濕才行。目前，廈門 的長華塑業(yè)公司和滄州的東鴻包材公司都能提供這種產品。我們不提倡使用單面電暈處理或表面張力小于48mN/M的OPAt膜。若采用12微米厚的PET去代替OPA它也必需是雙面電暈處理過、表面張力都大于 48

5、mN/M的雙向拉伸PET膜。上海紫東包裝材料公司能生產這種雙面電暈處理的PET薄膜。作為可熱封的內層材料，目前，我們主力推薦采用CPP或PE,但它們必需是“農藥包裝專用級”的產品。從這幾年的情況看來，全國大多數地區(qū)都采用農藥包裝級CPP膜為主，其中有無錫環(huán)亞公司、上海美豐公司、上海紫藤包材公司的產品，但廣東地區(qū)比較多采用 PE膜，個別企業(yè)也采用日本的 XRC- 18型CPP或我們過去推僅供學習與參考學習資料薦過的含PA PVM EVOH勺PP或PE多層共擠膜。因為內層材料最直接跟農藥接觸，它必需是穩(wěn)定性高、抗腐蝕能力強、防滲透性好的可熱封薄膜，所以必 然是PR PE或多層共擠膜中的一種，又因多

6、層共擠膜還沒有達到理論上認為那么好的品質，故，目前我仍推薦農藥包裝用CP可口 PE就CPP膜而言，有一般的 CPP有鍍鋁級CPP有蒸煮級CP可口農藥級CPP最近幾年，農藥級 CPP的質量 提高很多。上海紫藤包裝材料公司在 2007下半年推出的N- 103型農藥包裝 CPP膜，跟過去的N- 102相比更具 有很好的穩(wěn)定性、抗腐蝕性和防滲透性，用它做成的復合袋，比用別的CPP膜和多層共擠膜做的，從“熱態(tài)腐蝕試驗”結果看來，抗農藥和有機溶劑腐蝕的能力都更優(yōu)秀，是值得采用的價廉物美的材料。后面推出來的N104型CPP膜，比N- 103型的制袋封口溫度低 150C左右，使用更加方便。下表是幾種內膜做成的

7、PET/VMPET/OPA/（內膜）這樣四層結構的液農藥包裝袋，裝入內容物后在600C貯存時的抗腐蝕性對比情況：膜內容物、# _N -103 CPP（上海紫藤）N 102#CPP（上海紫藤）多層共擠膜（溫州）1.9%甲氨基14天后完好9天后鋁色消失9天后小泡咤蟲瞇14天后完好5天麻點，10天分層11天后分層手機電池液10天后分層10天分層、變透明5天分層從表中內容可以看出， N 103#CPP膜的性能比別的 CPP和共擠膜要好。2）對印刷油墨的要求。用復合包裝袋去包裝農藥的優(yōu)點之一，是農藥的全部信息都永久保存在包裝袋上，因此，要用油墨去印刷，但是，在這里使用的油墨不能是普通型油墨，只能采用雙組

8、份的、由固化劑去交聯反應的、具有抗有機溶劑腐 蝕能力的油墨。我國許多油墨制造企業(yè)都有這種產品，例如浙江新東方、江門東洋、深日油墨、葉氏油墨、上 海DIC等都能提供。3）對膠粘劑的要求。要制造高質量的液體農藥復合包裝袋，除了基膜和油墨的選擇外，還有非常重要的一條，就是要采用高質 量、抗有機溶劑腐蝕能力強的膠粘劑。復合包裝用的膠粘劑到處都有供應，到處都能買到，但絕大部分不適合液體農藥的包裝。農藥包裝袋跟食品、藥品包裝袋的質量對比方面，除了能很好地保護內容物的共同要求外，還有許多不同 的要求，那就是農藥包裝要更突出它的抗有機溶劑腐蝕，它不要求無毒無味，也不追求特別高的封口力、剝離 力和耐高溫性能。這

9、是因為農藥本身就是有毒有味的物質，不供人們食用，又是非常輕量化的小包裝，每一袋 的重量只有1020克，很少超過20克，不像食品那樣，每袋有幾百克或多達一、二公斤重，所以，物理機械 性能要求不高，包裝好農藥以后也不要經受巴氏、煮沸或高溫蒸煮的過程， 都在室溫條件下貯存、 運輸和銷售,耐熱性要求更不高。但是，由于液體農藥的腐蝕性比食品、藥品要強烈得多，因此，應該把抗腐蝕能力的高低 作為農藥包裝用膠粘劑的首要條件來看待。二、生產中應注意的事項僅供學習與參考學習資料農藥包裝袋的生產工藝跟食品包裝袋的生產工藝基本相同，只在某些地方不同。生產過程中應注意事項 分述如下：1）操作溶液的配制。操作溶液的配制主

10、要是稀釋劑的品種、用量和程序。我們提倡只用醋酸乙酯一種溶劑做稀釋劑，不使用甲 苯和丁酮。稀釋劑的用量由操作溶液的濃度確定，而其濃度則應由上膠量要求及涂膠網線輻的網點深度（多少 微米）去確定。首先，在確定上膠量的前提下，根據網線輻的網點深度，按下列公式計算去確定操作溶液的濃度：上膠量W=1/5X科X N移項后變成操作溶液的濃度 N=5X W/科在此，W是每平方米面積的干基涂膠量，1/5是經驗式常數，科是網線輻網點的深度，以微米為單位，N就是操作溶液的工彳濃度，最后以 燭示。例如，上膠量要求為 4.5克/平方米，涂膠輻的網點深度為75微米，其線數大約100線/時左右（此數據對涂膠量影響不大），那么

11、，操作溶液的濃度則為：N=5W4c=5X 4.5/75=0.30 ,即 30%然后，在確定了濃度以后，例如是30%就按下式去計算稀釋劑的用量要多少：亞=住劑重量X主劑含固量+固化劑重量X固化劑含固量）/N -（主劑重量+固化劑重量）。例如：用某主劑20公斤，配固化劑6公斤，要配制成30麻度的操作溶液，用醋酸乙酯為稀釋劑，其用量 是W=（20X 50% 6X75% /0.30 （ 20 + 6） =22.33 公斤配制操作溶液的程序，是先把20公斤主劑倒入干凈的配膠桶里，然后加入6公斤固化劑，再用 22.3公斤中的少量醋酸乙酯稀釋劑，分二、三次洗刷包裝桶（聽），將洗刷下來的膠液和全部稀釋劑都混入

12、到配膠桶里去，以保證配比準確和不浪費。然后將未用完的醋酸乙酯全部倒入配膠桶內。經過三、五分鐘的攪拌均勻后，它是 無色透明、流動性很好的膠液，粘度約在1418秒（察恩3#杯）之間，就可以用它去涂膠復合了。由于上膠量要求的多少、網線輻的線數和網點的深度會有不同，操作溶液的濃度也會有不同。下表是幾種 不同操作溶液濃度的具體配比：配制操作溶液時使用的醋酸乙酯，應是工業(yè)一級品以上的質量，主題物含量高于99.80%,水分及醇類物質總含量要小于0.20%,這樣才能保證配好的操作溶液使用效果。操作溶液配制好后，最好再用高于140目/時2的過濾網將其過濾，除去機械雜質，確保外觀質量。如果用循環(huán)泵輸送膠液，可在溢

13、流回桶時采用140目/時2的過濾網，以保持始終都沒有機械雜質。2）復合工藝干式復合是把溶劑徹底烘干、在“干燥”狀態(tài)下進行復合的加工方法。因此，涂膠后要在烘道里將“濕膠” 變成不再含溶劑的“干膠”，目的是控制殘留溶劑量小于5毫克/平方米，甚至更少。僅供學習與參考學習資料第一個要注意的事項，是烘道的溫度和復合運轉的線速度。對于三段加熱的烘道來說，我們建議將溫度參數設定為：第一段60650c第二段70750c第三段82850Go此時最合適的復合線速度在80100米/分鐘。對于四段加熱的烘道來說，溫度參數可以設定為第一段6065C、第二段7075C、第三段80830c第四段83860G此時的復合線速度

14、可提高到120140米/分鐘。第二個注意事項是復合輻的溫度。由于農藥包裝袋所采用的基膜都具有較高的耐熱性，而復合輻表面溫度的提高又有利于粘接牢度，所以我們建議復合輻的表面溫度可以控制在7080C之間。用PE為內膜時，采用70C,若采用CPP為內膜時，可采用80C。而其它幾層復合時，甚至可高于800Go第三個要注意的問題是復合壓力。每二種膜之間越是緊密接觸，最后的復合牢度也會越高，因此我們建議，只要基膜不變形，就要將復合壓 力盡量加大一點。第四個要注意的是復合操作程序。第一步：外層 PET（或OPP）/AL或外層PET（或OPP）/VM PET的復合時，將膠涂在PET （或OPP膜或印刷后的 P

15、ET（或OPP膜上，把鍍鋁層和油墨層夾在二張薄膜中間。第二員 復第三層 OPA上，再跟 OPA PET復合。第三步：最后跟內層 CPP PE的復合時，將膠涂在已復合過的OPA或PET面上，把它跟電暈處理面的 CPP或PE復合，做成四層的復合膜。3）熟化條件根據最近二年的研究和檢測數據的對比，我們推薦“二次熟化工藝”。所謂“二次熟化工藝”，就是在多層基膜一氣呵成復合好后，先在50C的塑化室里放置3648小時，然后取出來分切成小卷或制成袋子，再放到高溫條件下去進行第二次的“高溫短時間熟化，我們稱它為“二次熟化”在第二次高溫熟化時，溫度的高低要依內膜是GPP是PE,區(qū)別對待：a）如果是CPP因為它的

16、耐熱性好，添加劑又少，我們建議在90C下保溫三個小時。b）如果是PE,則只好在700C下保溫1216個小時，如果溫度太高，就會出現變形、添加劑釋出太多而使表面滑性變化、發(fā)粘、熱封困難等現象，因此溫度不要太高，但時間要長一些?！岸问旎に嚒敝圃斓膹秃洗罐r藥和有機溶劑腐蝕的能力有很大提高，希望能為大家參考采用。用不同熟化工藝處理后的抗農藥腐蝕對比情況，如下表所示：60oC下貯存 的天數未經“二次熟化工2”的袋經過“二次熟化工2”的袋某膠制造法國膠制造某膠制造法國膠制造1.9%咤蟲瞇1.9%咤蟲瞇1.9%咤蟲瞇1.9%咤蟲瞇6天完好完好完好完好完好完好完好完好7天完好小麻點完好完好完好完好完好

17、完好僅供學習與參考學習資料8天完好小麻點完好完好完好完好完好完好9天完好小麻點完好小麻點完好完好完好完好1 0天完好小泡點完好小麻點完好完好完好小麻點1 1天完好有分層完好小泡點完好完好完好大泡點1 2天完好XXX完好有分層完好完好完好已分層1 3天完好XXX完好XXX完好少小點完好XXX1 4天完好XXX完好XXX完好少小點完好XXX1 5天完好XXX完好XXX完好少小點完好XXX1 6天完好XXX完好XXX完好少小點完好XXX1 7天完好XXX完好XXX完好多小點完好XXX1 8天完好XXX完好XXX完好多小點完好XXX1 9天完好XXX完好XXX完好多小點完好XXX2 0天完好XXX完好

18、XXX完好有大點完好XXX2 1天完好XXX完好XXX完好有泡點完好XXX2 2天完好XXX完好XXX完好有分層完好XXX2 3天完好XXX完好XXX完好XXX完好XXX2 4天完好XXX完好XXX完好XXX完好XXX2 5天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 6天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 7天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 8天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX上表的內容說明，采用“二次熟化工藝”制造的產品，不管是國產膠還是進口膠，抗農藥的腐蝕能力都有所 提高，其中，國產膠的提高效果更加顯著。腐蝕性不太強的1.9%甲氨基農藥差別還比較小，而

19、對腐蝕性很強的“咤蟲瞇”農藥來說，“二次熟化工藝”處理過的袋子，國產膠做的在60C下耐腐蝕的時間增加了一倍，從 11天出現分層延長到 22天才出現分層，但法國膠幾乎沒有變化，都是在第12天左右出現分層。這也反映出二種膠 存在很大的本質差別，“二次熟化工藝”對法國膠不起作用，一次熟化后它的抗腐蝕性就固定下來了，但還是不 夠理想，而國產膠則可用“二次熟化工藝”大大提高，抗腐蝕能力超過法國膠一倍。三、抗含甲醇有機溶劑腐蝕方面存在的問題最近幾年，含甲醇有機溶劑的“乳油型”農藥越來越多，其中甲醇的含量越來越高，發(fā)生包裝袋分層的現象也越來越多。面對這個問題，我們雖已做了不少試驗， 但還找不出原因，試驗中觀

20、察到的矛盾現象也還無法解釋， 在此提出來，希望引起大家的注意和重視，尋找真正的原因，得到解決的辦法。還是用“二次熟化工藝”處理過的復合袋來做試驗。僅供學習與參考學習資料第一組是用不同比例的甲苯 /甲醇組成的溶劑為內容物，第二組是在“咤蟲瞇”農藥中加入甲醇為內容物。這些內容物灌裝密封后，放在600C恒溫箱中做“熱態(tài)腐蝕試驗”，其結果如下表所示：600C甲醇/甲苯的比例甲醇/咤蟲瞇比例存天數純甲苯20/8030/7040/6050/5060/40純甲醇20/8030/704天完好小麻點少小麻點極少小麻點完 好完好完好完 好完 好5天完好小麻點少小麻點同上完 好完好完好完 好完 好6天完好多小麻點少

21、麻點麻點變多完 好完好完好完 好完 好7天完好同上多麻點麻點變大完 好完好完好完 好完 好8天完好有大泡點小泡點氣室處分層另星小麻點完好完好完 好完 好9天完好同上有響聲XXX同 上完好完好完 好完 好10天完好已分層已分層XXX同 上極少小麻點完好極少小麻點極少小麻點11天完好XXXXXXXXX間有小泡點多小麻點完好同 上同 上12天完好XXXXXXXXX多小泡點有小泡點完好同上同 上13天完好XXXXXXXXX已分層已分層完好同上同 上14天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好小麻點小麻點15天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好未分層未分層16天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好

22、未分層未分層17天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好未分層未分層18天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好未分層未分層19天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好同 上同 上20天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好同 上同 上21天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好仍未分層仍未分層從表中內容看來，袋子抗 100%3苯和抗100娜醇腐蝕的能力都好，在 600C下保存21天都還“完好”，沒 有麻點、泡點、皺紋或分層。但是，在抗含甲醇混合物的腐蝕能力方面，卻差得多！含甲醇20% 30噴口 40%的更差，第4天就出現麻點，第 6天麻點變多增大，第 8天出現泡點或“氣室處”（即未

23、被液體浸沒處）自動 分層。含甲醇50%F口 60%勺又好一些，其中含 50%勺在第8天、60%勺在第10天才出現極少的小麻點，到第 12 天、13天以后才自動分層。在抗含甲醇20腎口 30%勺“咤蟲瞇”農藥混合物上，第10天出現極少的小麻點，14天后小麻點略多，在 21天后雖然小麻點增加，但沒有泡點和皺紋，仍未分層。這種抵抗含甲醇2040%寸的能力最差、含甲醇更多都沒那么差的現象，目前我們還無法解釋，也沒有 找到解決的有效辦法，今后，我們愿與行業(yè)同仁一起努力，不斷探索和研究，爭取找到解決的辦法。四、中間檢測及控制1、剝離判斷：僅供學習與參考學習資料熟化后的PET/A1應為無法剝離，A1/CPP剝離溫度應大于 6N/15 mm2、“熱態(tài)腐蝕試驗”判定程序液體乳油農藥包裝第一次接單后，建議先做實物的“熱態(tài)腐蝕試驗”，即：將農藥灌裝進去，密封后放在60度恒溫箱中，每天觀察，看它在14天以后是否“完好”。所謂“完好”，