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文檔簡介
1、精品文檔通用塑料聚乙烯(PE)性質(zhì):.乳白色半透明的蠟質(zhì)狀,易燃燒,離火后能繼續(xù)燃燒,密度為0.851.0g/cm 3.熔層:105c137c.脆化溫度(Tb)低于-50 C.最高使用溫度100C,最低使用溫度-70 C .產(chǎn)量居塑料首位,約占塑料總量的1/3.分子呈非極性,其吸水性低,小于0.01%,加工前可以不進行干燥.合成:自由基聚合:偶氮類如偶氮二異丁睛(AIBN)、過氧類如過氧化二苯甲酰 (BPO配位聚合:Zieger-Natta 引發(fā)體系、茂金屬引發(fā)體系分類:低密度聚乙烯 LDPE 0.910.94g /cm3高密度聚乙烯 HDPE 0.940.99g /cm3中密度聚乙烯MDPE
2、線性低密度聚乙烯 LLDPE超高分子量聚乙烯 UHMWPE和茂金屬聚乙烯mPELDPE高壓法.壓力150250Mpa,溫度180300 C ,在微量氧白存在下,氧氣與乙烯作用 可能生成乙烯過氧化氫(CH2=CHOOH)#解后產(chǎn)生自由基,引發(fā)自由基聚合.易產(chǎn)生支鏈, 影響了分子的對稱性和空間規(guī)整性,結晶度小,密度低.HDPE離子型聚合.分子量高,支鏈短而少,結晶度大,密度高.采用Ziegler-Natta 型引 發(fā)劑或鋁、饃、銘的氧化物.知識點:在HDPE,LDPEF口 LLDPE中,HDPE勺透氣性能最好,且對油、脂的阻隔性能也最高 .LLDPE是乙烯與含量約 8%勺高級&烯姓:(如1-丁烯、
3、1-己烯和1-辛烯等)的共聚物.聚乙烯主鏈基本是飽和的脂肪燒長鏈,分子鏈上有甲基、短的或較長的烷基支鏈、不同類型的雙鍵.在低壓法獲得的HDPE有較多的雙鍵,而在低密度聚乙烯中還存在有厥基和醛基.結晶性高聚物,LDPE結晶能力64%HDPE結晶能力高87%-93%LLDPE的結晶度略高于 LDPE遠低于HDPE.高分子量聚乙烯(HMWHDPE超高分子量聚乙烯(UHMWP冊屬高密度聚乙烯,分子結構 和普通HDP耕目同,耐磨性能.優(yōu)于PTFE MC尼龍、PO咻.2)沖擊強度.工程塑料中最高的,遠高于ABS PC和尼龍等材料3)自潤滑性能.摩擦系數(shù)極低,與PTFE相當.4)耐化學腐蝕性能.分子鏈上不存
4、在可反應的基因,且結晶度較高,具有良好的化學穩(wěn)定性精品文檔精品文檔幾種聚乙烯的結構:HDPELDPEmLLDPEI L【花卜PE在空氣中會被氧化,在高溫下更容易被氧化,因此,在加工過程中應避免與空氣接觸; 或者在PE中加入抗氧劑.PE的結晶能力強,結晶度高,成型收縮率大,一般在1.03.5%內(nèi),對于HDPE勺成型收縮 率可達5%.LDPEh有較長的支鏈結構,其流動性比LLDPE和HDPE?.當分子量分布寬時,低分子量白成份多,低分子量的部分對高分子量的部分起到了增塑 作用,有利于改善流動性.改性:.交聯(lián)聚乙烯(PE-X):改善PE的耐熱性和應力開裂性.常用高能輻射交聯(lián)、過氧化物交聯(lián)、 硅烷交聯(lián)
5、.氯化聚乙烯(CPE:PE是一種極易燃燒,且為非極性聚合物,染色和印刷性能差.氯化后 可改善這些不足.氯磺化聚乙烯(CSM白色海綿狀彈性固體,阻燃性,耐候性提升. 乙烯酸乙烯酯 共聚物(EVA:VA含量小于40%勺共聚物稱EV研聚物,VA含量高于40% 的簡稱VAE具有光學透明性,比聚乙烯有更好的耐候性.乙烯-乙烯醇共聚物(EVOI)i所有聚合物中,聚乙烯醇(PVOH對各種氣體的透過率最低 , 但其為水溶性的.與乙烯共聚后可克服水溶性的缺點.乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物E(M)AA光學性能、韌性、黏結力高于LDPE.乙烯-丙烯酸甲酯 共聚物(EMA:優(yōu)異乃應力開裂和耐低溫沖擊.乙烯-丙烯酸乙酯共
6、聚物(EEA:優(yōu)良耐沖擊性能、耐應力開裂、耐疲勞 .聚丙烯(PP)性質(zhì):PP是所有樹脂中 最輕的品種之一,密度0.900.91 g/cm3,僅大于聚4-甲基-1-戊烯結晶融化溫度164176c吸水率低,僅為0.010.04 % .分類:等規(guī)聚丙烯(lsotacticpolypropylene, iPP)間規(guī)聚丙烯(SyndiotacticPolypropylene, sPP)無規(guī)聚丙烯(AtacticPolypropylene, aPP)知識點:精品文檔精品文檔.晶相與非晶的密度差值較小 ,因此較PE有更好的透明性,而茂金屬PP(mPP兩透明度可 達96%,能與PET和PS相媲美. PP有優(yōu)良
7、的耐化學試劑性能,且隨結晶度的增加而提高. PP中存在叔碳原子,易被氧化性介質(zhì)侵蝕,當曝露在大氣中,受到紫外線和熱的作用下 大分子鏈產(chǎn)生斷裂降解,性能劣化.因此對于PP,提高耐老化性能是相當重要的. PP很容易在非極性有機溶劑中溶脹或溶解.但對極性有機溶劑卻很穩(wěn)定.當?shù)纫?guī)度IIP相同時,隨著MI的增大,拉伸屈服強度升高.當MI 一定時,隨著IIP的提高,拉伸屈服強度增加. MI大的PP具有較低的分子量,易于結晶,結晶度高. IIP增加,結晶能力強,結晶度高.在受熱受力作用時,PP表面熱氧化作用加劇,使分子量下降而產(chǎn)生應力開裂,這種現(xiàn)象稱為熱應力脆化,PP比PE有較好的耐應力開裂性,其分子量越大
8、,耐應力開裂性能越 好.PP共聚物的耐應力開裂性優(yōu)于均聚物. PP的五種晶體結構:M白乂 &擬六方.最常見最穩(wěn)定的是口晶態(tài).立構規(guī)整性用等規(guī)度(或稱全同指數(shù)、立構規(guī)整度IIP)來表示,常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分數(shù)來表示.成形收縮率大12.5%,易發(fā)生縮孔、凹痕、變形.改性:茂金屬聚丙烯mPP聚氯乙烯(pvc性質(zhì):. Tg為80 C ,Tf約160 C,T D(熱分解溫度)約140 C ,Tb-50-60 C ,大多數(shù)制品長期使用溫度不宜超過55 C.密度約為1.4g/cm 3.純聚氯乙烯的吸水率和透氣性都很小.離火即滅,火焰上端呈黃色,下端綠色,冒黑煙,發(fā)出刺激性酸味,滴下膠質(zhì).聚氯乙烯
9、樹脂多為白色或淡黃色的粉料或粒料,塑化后可以變透明分類:.按聚合度通用型PVC高聚合度型PVC.按增塑劑含量無增塑PV&UPV6硬質(zhì)PVC半硬質(zhì)PVC軟質(zhì)PVC聚氯乙烯糊塑料平均聚合度為 5001500平均聚合度大于1700以上增塑劑含量為0;增塑劑含量小于10%增塑劑含量為10-30%增塑劑含量為30-70%;增塑劑含量為80%A上知識點:.聚乙烯分子間作用力大,Tf很高,接近分解溫度,因此加入增塑劑以降低Tf.通過加入穩(wěn)定劑提高TD才能進行加工成型.精品文檔精品文檔.聚氯乙烯屬于極性高聚物,對水等導電物質(zhì)親和力較大,故電阻較非極性的聚烯煌要小 但仍有較高的體積電阻和擊穿電壓.聚氯乙烯樹脂含
10、有殘留的少量雙鍵及引發(fā)劑殘基,且兩相鄰碳原子之間含有氯原子和氫原子,容易脫氯化氫,形成共軻的不飽和鍵.該反應會連鎖進行,得到多個雙鍵共軻的聚 乙快結構.聚氯乙烯脫去氯化氫,會出現(xiàn)變色,順序為:白色-粉紅色-淡黃色-褐色-紅綜色-約 黑色-黑色.外加增塑劑起增塑效果的方法叫外增塑,用化學方法在分子鏈上引入其他基團或鏈段減弱分子之間的作用力而起到增塑,叫內(nèi)增塑. 一般來說,增塑劑含量越多,拉伸強度、彈性模量較小,而伸長率越大.聚氯乙烯在加工前需要干燥處理,加工溫度控制要精確,加工時間要盡量短.穩(wěn)定劑是阻止或延緩高分子材料降解的一類助劑.增塑劑:是為了降低聚合物的軟化溫度和提高其加工性、柔韌性或延展
11、性而加入的低揮發(fā)性的一類物質(zhì).而這種作用則稱為 增塑作用,其機理為:增塑劑分子插入到聚合物分子 鏈之間,削弱了聚合物分子鏈間的應力 ,結果增加了聚合物分子鏈的移動性、降低了聚合物分子鏈的結晶度,從而使聚合物的塑性增加.如果增塑劑的分子僅能插入部分結晶的聚合物的無定形區(qū)域,則此增塑劑便是 非溶劑型增塑劑,也就是所謂的 輔助增塑劑.如果增塑劑的分子在插入聚合物的無定形區(qū)同時又能插入結晶區(qū),則此增塑劑便是 溶劑型增塑劑,即主增塑劑.增塑劑類型:鄰苯二甲酸二辛酯 DOP磷酸三苯酯癸二酸二辛酯;,提高熔體的流動性,提高制品表鄰苯二甲酸酯類:鄰苯二甲酸二丁酯DBP磷酸酯類:磷酸三甲酚酯脂肪二元酸酯類:己二
12、酸二辛酯.潤滑劑:降低物料之間及物料和加工設備表面的摩擦力 面的光潔度得助劑.在PVC及LLDPE中最重要.改性:氯化聚氯乙烯(Cpvc:提高了耐熱性和力學性能 ,但穩(wěn)定性降低 聚偏氯乙烯(PVDC: 一般不獨立應用,與其他單體共聚聚苯乙烯(PS)性質(zhì):PS透明性非常好,同PC和PMM盾稱三大透明塑料PS落地或敲打會發(fā)出類似金屬的聲音,易斷,斷口處呈現(xiàn)蚌殼色銀光.PS的耐熱性能不好,PS的熱變形溫度約為 70-98 C ,Tg為80-105 C ,制品長期使用溫度 為60-80 C.PS的耐低溫性也不好,脆化溫度為-30 C .相對密度:1.04 1.10g/cm 3PS在高于300 c時將劇
13、烈分解.易燃,燃燒時發(fā)濃煙,離火后繼續(xù)燃燒.分類:. 通用型聚苯乙烯(GPPS.可發(fā)性聚苯乙烯(EPS :聚苯乙烯泡沫塑料,有吸水性小,隔音保濕.高抗沖聚苯乙烯(HIPS):橡膠增韌塑料,采用彈性體(順丁橡膠或丁苯橡膠)對PS進行化 學或物理改性.精品文檔精品文檔.間規(guī)聚苯乙烯(sPS):利用茂金屬作為引發(fā)劑,具有間規(guī)結構的PS,能快速結晶,具有高 耐熱性和耐化學腐蝕性.知識點:.苯基基增大了空間位阻效應,使得PS分子鏈剛硬,分子鏈活動能力小,呈現(xiàn)剛性和脆性, 制品易產(chǎn)生內(nèi)應力,且PS空間立體規(guī)整度差,難于Z晶,是一種無定形聚合物.由于苯基的存在,主鏈上a氫原子活化,易于被空氣中的氧氧化,制品
14、長期戶外使用變 黃變脆.但苯基的存在使其有較高的耐輻射性.PS硬而脆、無延伸性、拉伸至屈服點附近即斷裂.其拉伸強度和彎曲在通用熱塑性塑料中最高,但沖擊強度很小,難以用做工程塑料.PS的耐磨性差,耐蠕變性一般,尺寸穩(wěn)定性好,收縮率低,一般僅為0.2%-0.7%.線膨脹系數(shù)較大,與金屬相差懸殊,故制品不易帶金屬嵌件.分子鏈上無極性基團,吸濕性小(約為0.02%),在加工前一般不需干燥;.表面電阻和體積電阻均很大,也不吸水,因此很容易產(chǎn)生靜電,使用時應加入抗靜電劑.塑料回收:01 PET02HDPE03 PVC04LDPE05 PP06PS07 PC及其他類改性(機械共混或接枝共聚):AS/SAN透
15、明ABS):苯乙烯-丙烯睛的共聚物,無定型線形高聚物,具有較高的耐熱性、 優(yōu)異的光澤和耐化學藥品性的透明塑料.AAS/ASA丙烯睛、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物,熱塑性塑料,它是將聚丙烯酸酯橡膠的微 粒分散于丙烯睛與苯乙烯共聚物(AS)中的接枝共聚物,ABS丙烯睛、丁二烯、苯乙烯共聚物,是堅韌、質(zhì)硬、剛,f的熱塑性樹脂.為無定型材料,外觀為不透明呈象牙色,具很高的高光澤度.相對密度為1.05,有優(yōu)良的力學性能, 其沖擊強度極好.ACS丙烯睛、氯化聚乙烯、苯乙烯的三元共聚物,物理性能雖然與 ABS相似,但具有很 高的阻燃性和優(yōu)異的耐光性,不會因光口而變色,耐靜電引起的灰塵積附的特性 ,不需要 在配方中
16、加入抗靜電劑AES乙丙橡膠、丙烯睛、苯乙烯接枝共聚物,耐候性優(yōu)于ABS聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA性質(zhì):.具有十分優(yōu)異的光學性能,透光率90% 92%折射率為1.49,可透過大部分紫外線和紅 外線. Tg: 80100C,使用溫度在4080c.氧指數(shù)為17.3,易燃.知識點:. 70%- 75%可同立構,不具有完全的規(guī)整結構,而且有龐大的側基,是無定形的.有優(yōu)良的拉伸強度、彎曲強度和壓縮強度,但沖擊強度一般,且對缺口敏感 較大;.表面硬度一般,易于劃傷,耐磨性較低,抗銀紋能力較差.耐候性好,長期在戶外使用,性 能下降很小.酯基的存在使其耐溶劑一般,不耐芳燒、氯代煌精品文檔精品文檔. 注塑溫度在1
17、80230C,加工溫度范圍窄,超過260c以上即分解.加工前需要進行干燥處理,使其含水量在0.02%以下.熔體粘度較大,成型中易產(chǎn)生內(nèi)應力.須在85c下進行緩慢退火處理.酚醛樹脂定義:酚醛樹脂是酚類與醛類在催化劑作用下形成樹脂的統(tǒng)稱性質(zhì).酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯 合稱三大熱固性樹脂.使用溫度高,長期高使用溫度150c200c分類:.常用的酚醛樹脂是 苯酚和甲醛縮聚制備,簡稱PF.熱固性酚醛樹脂、熱塑性酚醛樹脂知識點:.熱塑性機理:在酸性催化劑作用下,苯酚與甲醛反應生成羥 甲基苯酚中間體.中間體與苯 酚縮聚形成 雙羥基苯甲烷 及其異構體,因為甲醛用量不足,沒有多余的羥甲基活性基團, 不能進
18、一步產(chǎn)生交聯(lián),只能形成線聚合物.熱固性機理:堿性催化劑作用下,甲醛在苯酚的鄰對位進行加成反應,形成羥甲基苯酚,羥基苯甲酚之間互相縮聚形成立體網(wǎng)狀結構.蠕變小,尺寸穩(wěn)定性好.阻燃性好,發(fā)煙量低.酚醛樹脂結構中含有大量酚基,吸水性較大,吸水后制品膨脹,出現(xiàn)翹曲,拉伸、彎曲強度降低,沖擊強度提高.熱塑性酚醛樹脂需要加入固化劑,才能使其固化.固化劑六次甲基四胺.固化促進劑:MgO促進樹脂本身反應基團的化學活性,進而縮短反應時間;氨基樹脂(AE)定義:含有氨基或酰胺基團的化合物與醛類化合物縮聚的產(chǎn)物分類:尿甲醛樹脂UF、三聚鼠胺甲醛樹脂(蜜胺樹脂)MF苯胺甲醛樹脂知識點:.氨基樹脂合稱包括加 成反應和縮
19、聚反應兩個過程.月尿甲醛樹脂為水溶性樹脂,需要固化劑固化才能使用.月尿甲醛樹脂表面硬度高,透明,易著色;但易吸水,吸水后變形或產(chǎn)生裂紋,耐熱性差,長 期使用溫度低于70 C.密胺樹脂耐熱性好,可在沸水條件下長期使用,耐堿,介電性能好.精品文檔精品文檔環(huán)氧樹脂(EP)定義:分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的高分子化合物,通常分子量不高.性質(zhì):環(huán)氧樹脂能夠粘結從非金屬到金屬的多種材料,俗稱“萬能膠”.分類:縮水甘油醍類、縮水甘油酯類、縮水甘油胺類、線型脂肪族類、脂環(huán)族類知識點:.未固化是線型熱塑性樹脂,固化后成為網(wǎng)狀體型的熱固性聚合物.雙酚A縮水甘油醛型環(huán)氧樹脂,通常被稱為雙酚A環(huán)氧樹脂,占環(huán)氧樹
20、脂總產(chǎn)量的 90%.含有1摩爾環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的重量克數(shù)稱為環(huán)氧當量.環(huán)氧值:是指在100克環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的摩爾數(shù),環(huán)氧值=100/環(huán)氧當量.環(huán)氧基含量:環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基的重量百分含量.環(huán)氧基含量=環(huán)氧值*43.固化機理:環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧被氨基打開,從而在環(huán)氧基之間發(fā)生交聯(lián)反應.能使環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基開環(huán)發(fā)生交聯(lián)聚合,使樹脂固化的物質(zhì),統(tǒng)稱為固化劑,反應的過程叫做固化. 胺的用量:G=E*(M/H)G-每100g環(huán)氧樹脂所需要的胺量,單位:gM-胺的物質(zhì)的量;H-1mol胺中活潑氫的數(shù)目E-環(huán)氧值.其他助劑:稀釋劑、增韌劑、填料、色料.環(huán)氧樹脂固化時不放出易揮發(fā)的小分子,不會生成氣泡,固化
21、收縮小.故環(huán)氧樹脂的加工性能和尺寸穩(wěn)定好.環(huán)氧樹脂粘結性很好,是因環(huán)氧樹脂中含有許多的極性大的羥基和醒鍵,可和其他表面上的活潑氫起反應形成化學鍵,極大地增強了結合力;另外還因為環(huán)氧樹脂可以相當平穩(wěn)地從液態(tài)變成固態(tài),僅有輕微收縮,故能保持原有的鍵合作用不飽和聚酯(UP定義:不飽和聚酯是由二元或多元酸同二元或多元醇,經(jīng)過縮聚反應而成的一種主鏈含酯鍵的高分子化合物性質(zhì):容易/燒,離火后繼續(xù)燃燒,火焰呈黃色黑.密度為1.2-1.3g/cm 3,玻纖增弓雖后為1.6-1.7g/cm 3折射率約1.5,在紫外光下通常發(fā)出藍白色的熒光,吸水性0.1-1.0%.知識點:1.原料:不飽和二元酸(順丁烯二酸酊、反
22、丁烯二酸、次甲基丁烯二酸等).飽和二元酸:芳香族二元酸、脂肪族二元酸多元醇:主要是二元醇,常用丙二醇、乙二醇等精品文檔精品文檔2,飽和二元酸作用:有效地調(diào)節(jié)聚酯分子鏈中雙鍵的間距、增加樹脂韌性、降低結晶傾向、改善樹脂在乙烯類單體中的溶解性. 一元醇作用:作為分子鏈長控制劑,多元醇可以得到高相對分子質(zhì)量、高熔點的支化聚酯.交聯(lián)劑:苯乙烯(與不飽和聚酯及助劑混溶性好 )乙烯基苯、二乙烯基苯甲基丙烯酸甲酯 MMAK化樹脂透明)鄰苯二甲酸二丙烯酯(適于浸潰制品)5,固化引發(fā)劑:一般為有機過氧化物或偶氮類有機物(BPQ AIBN)6,促進劑:促進引發(fā)劑分解產(chǎn)生自由基,加快交聯(lián)反應7,不飽和鍵越多,交聯(lián)密
23、度越大、剛度增大、耐磨性提高8,不飽和聚酯樹脂不耐氧化性介質(zhì),在硝氧化性介質(zhì)中樹脂極易老化變質(zhì),溫度升高老化過程加速,對其它酸、堿、溶劑耐蝕能力較差,但有較好的耐水性聚氨酯(PU定義:指大分子鏈中含有許多重復的氨基甲酸酯基團的一類聚合物,全稱為聚氨基甲酸酯,分類:澆注型聚氨酯彈性體(簡稱CPU應用最廣、產(chǎn)量最大的一種;熱塑型聚氨酯彈性體(簡稱TPL)混煉型聚氨酯彈性體(簡稱MPU知識點:1,由于樹脂分子鏈含有氨基甲酸酯基,分子間存在很強的氫鍵,在外力作用下斷裂,外力除去后氫鍵又會形成,因此具有高模量、耐撕裂、很好的磨耗性能和減震效果.聚氨酯是由多異氟酸酯(常用的是二異鼠酸酯)與多元醇反應生成的
24、,常用的二異鼠酸酯: 有甲苯二異氟酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氟酸酯(MDI).聚氨酯可看作是由高極性的氨基甲酸酯鏈節(jié)(硬段)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg低于室溫的聚合物-O-R-O-(軟段)交替組成的嵌段共聚物,在常溫下,軟段處于高彈態(tài),而硬段則處于 玻璃態(tài)或結晶態(tài).聚氨酯彈性體中微相分離的程度愈高,TPU的強度和模量愈高,.彈性可調(diào),調(diào)節(jié)樹脂的成分配比,可從極堅硬的調(diào)節(jié)到極柔韌的彈性涂層6,反應注射成型簡稱RIM、增強反應注射型簡稱RRIM精品文檔精品文檔工程塑料通用工程塑料:聚酰胺(PA定義:分子鏈上含有酰胺基團的高分子化合物性質(zhì):聚酰胺又稱尼龍(Nylon)脂肪族聚酰胺是乳白色角質(zhì)狀固體,密
25、度在1.01-1.16g/cm 3聚酰胺是塑料中吸濕性最強的品種之一,分子鏈上酰胺基含量越大,吸水性越強在火源作用下可以燃燒,多數(shù)聚酰胺具有自熄性,即使燃燒,火焰?zhèn)鞑ニ俣纫埠苈?分類:. P型聚酰胺:由3-氨基酸自縮聚或由內(nèi)酰胺開環(huán)聚合制得,P代表單體中所含碳原子數(shù).mp型聚酰胺:由二元胺與二元竣酸縮聚得到,其中m代表所用二元胺 中所含碳原子數(shù),p代表所用二元竣酸的碳原子數(shù).脂肪族聚酰胺、香族聚酰胺(芳綸)、脂環(huán)族聚酰胺、含雜環(huán)的聚酰胺、半芳香聚酰胺 知識點:.所有脂肪族聚酰胺分子鏈都是線型結構,分子鏈骨架由-C-N-,-CH2-組成,具有良好的柔曲性,賦予材料良好的韌性.分子鏈上有規(guī)律地交替
26、排列著較強的極性酰胺基,分子鏈很規(guī)整,具有較強的結晶能力.極性的酰胺基可以使分子鏈之間形成氫鍵,氫鍵的形成增大了分子鏈之間的作用力,使聚合物的結晶能力進一步增強,同時也使聚合物的熔點升高.對于聚酰胺,由于吸濕性強,水分對材料有增塑作用.隨著吸水率的增加,拉伸、彎曲和壓 縮強度均下降,而沖擊強度增高,延伸率也增大.聚酰胺具有良好的耐磨耗性,是優(yōu)良的耐磨材料之一.結晶愈高,材料硬度愈大,耐磨性 愈好.聚酰胺是半結晶型聚合物,結晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高結晶度聚 合物.聚酰胺分子鏈中含有極性酰胺基,干燥的條件下,聚酰胺尚具有較好的電性能,但明顯低于聚乙烯、聚苯乙烯等材料 .在潮濕環(huán)境
27、下,體積電阻率和介電強度均會下降,介電常數(shù)和介質(zhì)損耗也明顯增大.暴露到室外大氣環(huán)境中,性能會逐漸地明顯下降,主要的變化是發(fā)暗、變脆,力學性能下 降.吸濕性強,加工前必須充分干燥.熔體粘度低,注塑中會有流涎現(xiàn)象,需采用自鎖式噴嘴 防止流涎.單體澆鑄聚酰胺 縮寫為MC聚酰胺,是將單體直接澆鑄到模具內(nèi)進行聚合并成為制品的 一種方法,該方法得到的聚酰胺制品分子量高于一般的聚酰胺,制品力學性能、耐熱性均明顯高于一般聚酰胺制品.改性:1.透明聚酰胺:向分子鏈上引入側基的方法破壞分子鏈的規(guī)整性,抑制結晶.如聚對苯二甲酰三甲基已二胺和 PACP-9/6聚碳酸酯(PC)精品文檔精品文檔 定義:聚碳酸酯是指分子鏈
28、中含有碳酸酯基的聚合物,沒有特別加以說明的情況下,通常所說的聚碳酸酯都是指雙酚 A型聚碳酸酯及其改性品種性質(zhì):密度 1.2g/cm 3-1.27g/cm 3,吸水率 0.35%透光率90%上,作為光學玻璃 有光學畸變,表面易磨損Tg: 145-150 C ,Tf : 220-235 C,TD: 320-340 C, Tb : -100 C .知識點:. PC分子鏈以剛性為主,分子間作用力強,分子鏈的纏結不易解除,大分子難取向且取向 后不易自行回復,聚合物處于無定態(tài),殘余應力難以自行解除.雙酚A型PC分子鏈易形成穩(wěn)定的原纖維聚集結構,構成疏松的網(wǎng)絡,使聚合物內(nèi)存在大量空隙(自由空間),在快速的外
29、加載荷作用下,聚合物以原纖維為單位可自由移動 ,吸收 大量外載荷的能量.因此盡管雙酚A型PC具有剛性分子鏈,但卻具有優(yōu)異的韌性.分子鏈上的苯環(huán)決定了分子鏈屬于剛性鏈.具有較高的玻璃化溫度和熔融溫度、熔體粘度高、蠕變小、尺寸穩(wěn)定性優(yōu).耐老化性優(yōu)良 在戶外環(huán)境中3年,性能基本無變化. PC吸水性雖不大,但少量水分在成型溫度下也會引起酯基水解、斷鏈,使制品力學性能,也會嚴重影響制品外觀.因此,成型前必須對粒料 嚴格干燥.沖擊性能強度高,在工程塑料中居首位.耐蠕變性能優(yōu)良,且吸水性低,尺寸穩(wěn)定.熔體粘度高,成型加工較困難,殘余應力大,易產(chǎn)生應力開裂.耐溶劑性差,耐磨性差,價格貴聚甲醛(POM性質(zhì):PO
30、M量僅次于PA與PC合稱三大通用工程塑料力學性能和剛性好并接近金屬材料,是替代銅、鑄鋅、鋼、鋁等金屬材料的理想材料POMB磨損、自潤性和摩擦性好,與UHMWPEPA F4一起稱為四大耐磨塑料材料 制品表面光滑并有光澤,一般不透明,薄壁部分呈半透明淡黃色或白色.長期耐熱性不高,但短期可耐160 C,長期不超過100c.易燃,熔融落滴.分類:均聚甲醛(三聚甲醛或甲醛 卜 共聚甲醛(與少量二氧五環(huán)共聚)、嵌段共聚甲醛知識點:.均聚物或共聚物的分子兩端,帶有聚合時產(chǎn)生的低分子聚合物和不穩(wěn)定的半縮醛端基.加熱時易從端基開始分解放出甲醛而引起解聚.聚甲醛主鏈上均由-C-O-組成,理應是“柔性的”,但由于化
31、學結構即規(guī)整又對稱 ,沒有 側鏈,分子間作用力大,堆砌緊密,易結晶,使得分子運動和鏈的內(nèi)旋變得困難. 由于POMh的-C-O-鍵較-C-C-鍵距離近,均聚POM-C-O-鍵含量大,所以均聚POM勺規(guī) 整性比共聚POM孔使其密度、力學性能均好于共聚POM但兩者相差不大.機械強度較高,優(yōu)越的耐沖擊性,耐蠕變性,耐疲勞性,較高的磨蝕阻力和較低的磨擦系 數(shù).耐磨性好,自潤滑性好但 缺口敏感性 大.化學穩(wěn)定性高,電絕緣性優(yōu)良.有良好的耐溶劑性,透氣性小.精品文檔精品文檔.聚甲醛的結晶度高,從無定形轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y晶形時有較大的體積變化.收縮率高達3.5%.7,難以木合,也難于加阻燃劑改進其易燃性聚苯醍(PPO性
32、質(zhì):Tg為210C,Tm為260C,Td為350 C , Tb-170 C,長期使用溫度范圍為 -125120c. 密度為1.06g/cm 3,難燃,離火后熄滅,火焰明亮有濃黑煙.是工程塑料中吸水率最低的品種,在熱水中長時間浸泡其物理性能仍很少下降.知識點:.由于鏈節(jié)含有大量酚基芳香環(huán),鏈段難以內(nèi)旋,主鏈僵硬,剛性大.二個側甲基封閉了酚基的兩個鄰位活性點,所以使這種聚合物的穩(wěn)定性大 ,.由于聚合物中無極性基團和水解基團,故耐水性好,吸濕性低,制品尺寸穩(wěn)定性好,電性能優(yōu)良.由于主鏈上的端基有 酚氧基存在,容易發(fā)生 熱氧化老化,不能在200 c空氣中長期穩(wěn)定, 通過端封鎖或引入防老劑加以改進,一般
33、經(jīng)加入增塑劑、穩(wěn)定劑、填料等后造粒.最突出的機械特性是拉伸強度和抗蠕變性好.聚苯醛的拉伸強度超過聚甲醛.當有氧存在時,從120 c起到438 c左右可逐漸交聯(lián),甚至變?yōu)闊峁绦运芰?因而它的耐 熱性優(yōu)于聚碳酸酯、聚酰胺、ABS等,接近于酚醛等熱固性塑料水平.熱變形溫度很高,必須使用很高的加工溫度,加工困難和能耗過大.耐疲勞和耐應力開裂性不好,價格昂貴.表面吸附水分后,會在加工時產(chǎn)生銀絲、氣泡,并使沖擊強度降低,故仍需預先干燥.改性:改性聚苯醛(MPP0:改善聚苯醛的熔體流動性和加工性能以及降低成本熱塑性聚酯定義:由飽和的二元竣酸和二元醇通過縮聚反應制得的線型高聚物分類:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PE
34、T聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT知識點:固相縮聚法:將分子量較低的預聚體加熱至Tg以上,Tm以下10-20 C ,在真空或惰性氣體的條件下產(chǎn)生固相縮聚反應,使分子量增大,最大特點:不受粘度限制,缺點:分子量分布不勻.PET屬于結晶型高聚物,但結晶很慢,結晶溫度高,所以一般結晶度不高,約40%.PET為無色透明(透光率90%成乳白色半透明固體(結晶),密度1.33-1.38g/cm 3.PET具有較高的拉伸強度,良好的耐磨性、耐蠕變性.PET樹脂的熔點為225265C,長期使用溫度為120c,脆化溫度為-70CPET含有酯基,高溫下在水蒸氣,堿存在時會發(fā)生水解,加工時含水量超過 0.03%時就會
35、分解,因此必須干燥.精品文檔精品文檔PET具有優(yōu)良的耐候性,在室外暴露6年,仍有80%勺力學性能成型收縮率大.PBT為乳白色結晶固體,結晶速度快.密度1.31 g/cm 3.PBT力學性能一般,耐熱性不高,但增強后,可得到很大改善.PBT具有較低的摩擦系數(shù),磨好性能好.改性:玻纖增強 PET: FR-PET特種工程塑料:特種工程塑料主要包括:聚苯硫醛(PPS)聚碉(PSF/PSU)聚酰亞胺(PI)聚醒醒酮(PEEK)聚苯硫醍(PPS性質(zhì):Tg=93C,熔融溫度為285 c 聚苯硫醛為白色、硬而脆的聚合物知識點:.結晶性熱塑性材料,聚苯硫醍線性結構,無支鏈分子主鏈是由苯環(huán)和硫原子交替排列,分子鏈
36、的規(guī)整形強,結晶度為75%.吸濕率很低,阻燃性很好,熱氧穩(wěn)定性突出,且電絕緣性非常好,尺寸穩(wěn)定性很好,耐候 性突出.力學性能不高,處于中等水平,沖擊強度低,常用玻纖等增強.熔體流動性好,可注塑或模壓成型,成型時幾乎沒有縮孔凹斑.聚酰亞胺(PI)分類:不溶性PI、可溶性PI、熱固性PI.知識點:.聚酰亞胺具有大量含氮的五元雜環(huán)及芳環(huán),分子鏈的剛性大,分子間的作用力強,由于芳雜環(huán)的共軻效應,使其耐熱性和熱穩(wěn)定性很高,力學性能也很高,特別是在 高溫下的力學 性能保持率很高.具有優(yōu)良的力學性能,拉伸強度、彎曲弓II度都非常高,抗蠕變性能和尺寸穩(wěn)定性好,適合高溫條件下尺寸精度高的場合.其開始分解溫度一般
37、都在500 c左右,在-269 C的液態(tài)氨中仍不會脆裂.阻燃性聚酰亞胺為自熄性聚合物,發(fā)煙率低.熱塑性PI具有高熔體粘度,因此加工這類材料要求相當高的溫度,但是在高溫下可能發(fā) 生分子間的交聯(lián),它們不可能像其他通用塑料那樣進行多次反復熔融加工 ,只能進行有 限次數(shù)的熔融加工,所以有人稱這種聚合物為“假熱塑性聚合物”.精品文檔精品文檔聚碉(PSF/PSU分類:雙酚A型聚碉PSU聚芳碉PAS 聚醒碉PES知識點:PSU拉伸強度和彎曲強度高于一般的工程塑料,在高溫下力學性能保持率高,耐蠕變性 能非常突出.PSU的 Tg 為 190 C ,Tb-101 C ,長期使用溫度-100-150 CPSU具有優(yōu)
38、異的電性能,在水及潮濕空氣中變化不大PSU缺點是耐疲勞性能差,易產(chǎn)生內(nèi)應力開裂.PAS具有更突出的耐熱性能,熔體黏度大,難加工.PES為無定形聚合物,耐蠕變性能非常突出.聚芳醍酮(PAEK分類:聚醒醒酮(PEEK)、聚醒酮(PEK)、聚醒酮酮(PEKK)等知識點:. PAE感一類高結晶度耐高溫的高性能 熱塑性聚合物.聚醴醴酮(PEEK)是目前唯一正式投產(chǎn)并形成產(chǎn)量的聚芳醴酮.電絕緣性能優(yōu)越,有很好的阻燃性.化學穩(wěn)定性非常優(yōu)秀,除硫酸外,幾乎對任何化學試劑都很穩(wěn)定氟塑料分類:聚三氟氯乙烯(PCTFE)聚偏氟乙烯(PVDF)乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)等聚四
39、氟乙烯(PTFE) 聚氟乙烯(PVF)聚全氟乙丙烯(FEP) 全氟烷基樹脂(PFA) 知識點:. C-C主鏈四周被一系列帶負電的F原子包圍,形成高度立體屏蔽,保護了 C-C 鍵的穩(wěn)定.因此,氟元素的引入,使含氟聚合物表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐化 學品性以及超耐候性. PTFE是非極性的線性 結晶性聚合物.其結晶度在50%-70戒問,. PTFE分子是對稱排列,分子沒有極性,大分子問及與其它物質(zhì)分子間吸引力 都很小,這是其摩擦因數(shù)很小的主要原因.白色不透明的蠟狀粉體,密度為2.142.20g/cm3,在塑料中密度最大的品 種.精品文檔精品文檔.優(yōu)良的耐高低溫、優(yōu)異的耐化學腐蝕和老化性能、摩擦因數(shù)低
40、,粘附性差、優(yōu)異的介電性能.在載荷下發(fā)生蠕變,無熔融態(tài).耐輻射性差,輻射后會變脆.纖維分類:.天然纖維(蛋白質(zhì)纖維、纖維素纖維)化學纖維(合成纖維、人造纖維).合成纖維分類:通用合成纖維、高性能合成纖維、功能合成纖維知識點:.紡絲工藝:熔融紡絲、溶液紡絲(分為干法和濕法).熔融紡絲:流程短、紡絲速度高、紡絲速度一般為10002000m/min,成本低, 但噴絲板孔數(shù)較少.濕法紡絲是將紡絲溶液經(jīng)噴絲頭流出細流,在凝固浴中凝固成型的方法.此 法噴絲板孔數(shù)較多,一般為400020000.但紡絲速度低,約為50200m/min.干法紡絲是將紡絲溶液經(jīng)噴絲形成細流,溶劑被加熱介質(zhì)(空氣或氮氣)揮發(fā) 帶走
41、的同時,使得高聚物凝固成絲的方法.干法紡絲要求采用易揮發(fā)的溶劑 溶解高聚物.此法紡絲速度較高,約為200500m/min,溶劑揮發(fā)易污染環(huán)境, 成品質(zhì)量好.但噴絲孔數(shù)較少,一般為300600孔,輔助設備多,成本高.此法 多用于制作長絲.各種紡絲特點比較:分類紡絲液制備凝固方法應用舉例濕法紡絲溶于水或水溶港凝固浴凝固成型雄蛇、脂蛇干法紡絲溶于非水溶劑蒸發(fā)溶劑凝固成型醋酸纖維培觸法坊絲加攝熔融冷卻凝固成型鐳綸、灌蛇、丙蛇聚酰胺纖維(錦綸PA) 聚丙烯纖維(丙綸PP) 聚氯乙烯纖維(氯綸).纖維簡稱及四大通用纖維(加粗): 聚酯纖維(滌綸PET) 聚丙烯月青纖維(月青綸PAN) 聚乙烯醇縮甲醛纖維(
42、維倫) 聚氨酯彈性纖維(氨綸)精品文檔精品文檔橡膠定義:在較小的外力作用下就具有較大的伸長能力,除去外力后,能在迅速恢復到接近它的原始尺寸.分類:1.天然橡膠、合成橡膠知識點:.保持橡膠一定伸長的應力隨溫度的升高而增加.橡膠制品主要原材料是生膠、再生膠、硫化膠膠粉以及各種配合劑.再生膠是廢硫化橡膠經(jīng)化學、熱及機械加工處理后所制得的,具有一定可塑性、能重新硫化的橡膠材料.再生過程中的主要反應稱為“脫硫”.硫化膠膠粉是將廢舊橡膠制品直接粉碎后制成的,與再生膠生產(chǎn)相比,膠粉生產(chǎn)工藝簡單、節(jié)能、且減少了環(huán)境污染.配合劑包括:硫化系統(tǒng)、補強劑和填充劑、軟化劑和增塑劑、防老劑.硫化劑:在一定條件下能使橡膠
43、發(fā)生交聯(lián)的物質(zhì)統(tǒng)稱為硫化劑.硫化促進劑:降低硫化溫度,縮短硫化時間,改善硫化膠的物理機械性能.硫化活性劑(助促進劑廣提高促進劑的活性作用,活性劑多為金屬氧化物. 橡膠的成型加工過程:塑煉、混煉、壓延、壓出、硫化.塑煉就是在橡膠的加工過程中,首先通過機械、熱、氧和加入化學試劑等方式,使生膠由強韌的彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿彳?、便于加工的塑性狀態(tài).在煉膠機上將各種配合劑加至具有一定塑性的生膠中制成混煉膠 的過程稱為混煉.壓延:壓延過程主要是通過兩個輻筒作用把膠料輾壓成具有一定厚度和寬度的膠片的過程.壓出是:使膠料通過壓出機連續(xù)制成各種不同形狀半成品的工藝過程天然橡膠(NR)分類:通用天然橡膠(NR):煙片膠、皺片膠、顆粒膠 .知識點:.煙片膠是以新鮮膠乳為原料經(jīng)加酸凝固、壓片、熏煙等工序制成的表面帶菱形花紋的棕色膠片.皺片膠:皺片膠制造方法與煙片膠基本相同,但干燥時用熱空氣而不用熏煙,有白皺片、褐皺片兩種.白皺片在膠乳凝固前加入亞硫酸鈉漂白,因而顏色潔白,其質(zhì)量比煙片膠稍差,優(yōu)于褐皺片.顆粒膠:把壓皺的膠片先通過造粒機制成小顆粒橡膠,經(jīng)空氣干燥而制成.通常條件下,NR是
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