西南林大現(xiàn)代生化儀器分析課件08質(zhì)譜分析第2節(jié) 離子峰的主要類型

1、第八章 質(zhì)譜分析一、分子離子峰molecular ion peak二、同位素離子峰isotopic ion peak三、碎片離子峰fragment ion peaks第二節(jié) 離子峰的主要類型mass spectrometry，MSmain types of ion peaks 2022/9/9一、分子離子峰 分子電離一個電子形成的離子所產(chǎn)生的峰。 分子離子的質(zhì)量與化合物的分子量相等！ 有機(jī)化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序：芳香化合物共軛鏈烯烯烴脂環(huán)化合物直鏈烷烴酮胺酯醚酸支鏈烷烴醇2022/9/91. 分子離子峰的特點(diǎn) 一般質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰為分子離子峰；有例外,由穩(wěn)定性判斷。 形成分子離子需

2、要的能量最低，一般約10電子伏特。2022/9/92. 分子離子的判斷由C，H，O 組成的有機(jī)化合物，M 一定是偶數(shù)。由C，H，O，N 組成的有機(jī)化合物，N 奇數(shù)，M 奇數(shù)。由C，H，O，N 組成的有機(jī)化合物，N 偶數(shù)，M 偶數(shù)。(1)律(2)質(zhì)量差是否合理 分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必須合理。2022/9/9 有機(jī)分子失去碎片大小是有規(guī)律的：如失去H、CH3、H2O、C2H5.，因而質(zhì)譜圖中可看到M-1，M-15，M-18，M-29等峰，而不可能出現(xiàn)M-3，M-14，M-24等峰，如出現(xiàn)這樣的峰，則該峰一定不是分子離子峰。質(zhì)量差為(4-13)、19-25、37、38、50-53、65-66的

3、不是分子離子峰，當(dāng)差值為14=CH2時應(yīng)小心，這表明可能有待測物的同系物存在。2022/9/9（3）也可根據(jù)斷裂方式判斷分子離子峰：如醇的分子離子峰通?？床坏?，但經(jīng)?？吹阶罡哔|(zhì)量的兩峰相差3個質(zhì)量單位的峰（M-CH3 峰和M-H2O峰）。 通過改變儀器實驗條件來檢驗：1）降低電子流電壓增加分子離子峰強(qiáng)度（當(dāng)電子轟擊電壓降低，強(qiáng)度不增加的峰不是分子離子峰）。2）采用化學(xué)電離源、場離子或場解吸源等電離方法；3）制備易揮發(fā)的衍生物，如通過甲基化、乙酰基化、甲酯化、三甲基硅醚化、水解氧化或還原等方法將樣品制備成適當(dāng)?shù)难苌锖笤贉y定。2022/9/93. 分子離子的獲得(1)制備揮發(fā)性衍生物(2)降低電

4、離電壓，增加進(jìn)樣量84848598988570ev12ev2022/9/9m/zm/z3912792611491132791671491137157EICI（3）降低氣化溫度m/zm/zM206206T=160 CT=250 CM=390COOC8H17COOC8H17（4）采用軟電離技術(shù)2022/9/9例如：CH4 M=1612C+1H4=16 M13C+1H4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2同位素峰分子離子峰二、同位素離子峰（M+1峰）由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個質(zhì)量單位的峰；有時還可以觀察到M+2，M+3。；1615m/z

5、RA13.1121.0133.9149.2158516100171.1 同位素峰的強(qiáng)度比與同位素豐度比成正比，S、Cl、Br等M+2峰強(qiáng)度較大，用此可判斷這些元素的存在。（P364）2022/9/9三、碎片離子峰 一般有機(jī)化合物的電離能為713電子伏特，質(zhì)譜中常用的電離電壓為70電子伏特，使結(jié)構(gòu)裂解，產(chǎn)生各種“碎片”離子。正己烷2022/9/9碎片離子峰正癸烷2022/9/9碎片離子峰2022/9/9碎片離子峰142140127125105711581567751110108959381792766645149292829C2H5ClC2H5BrBrClC2H5分子離子峰2022/9/9碎片離子峰2