電鍍實(shí)用技術(shù)培訓(xùn)資料

1、電鍍實(shí)用用技術(shù)培培訓(xùn)1 前前言我國(guó)國(guó)經(jīng)濟(jì)一一直持續(xù)續(xù)高速增增長(zhǎng)，世世界制造造業(yè)與加加工業(yè)的的中心正正在向我我國(guó)轉(zhuǎn)移移，電鍍鍍技術(shù)不不僅僅在在傳統(tǒng)工工業(yè)中扮扮演重要要角色；在高新新技術(shù)產(chǎn)產(chǎn)業(yè)，如如現(xiàn)代電電子技術(shù)術(shù)，微電電子技術(shù)術(shù)，通訊訊技術(shù)及及產(chǎn)品制制造上發(fā)發(fā)揮愈來(lái)來(lái)愈大的的作用。我國(guó)的的電鍍加加工基地地主要集集中在廣廣東的珠珠江三角角洲地區(qū)區(qū)（這兒兒臺(tái)商、日商、港商及及我們自自己的企企業(yè)云集集，據(jù)不不完全統(tǒng)統(tǒng)計(jì)達(dá)660000余家。浙江的的溫州地地區(qū)（223000多家）。兩地的的電鍍加加工產(chǎn)值值分別為為70億億人民幣幣和388億人民民幣。此此外浙江江沿海及及中部金金華，義義烏永康康，江蘇蘇昆山、

2、蘇州、無(wú)錫，山山東沿海海及東北北沿海，重重慶及周周邊地區(qū)區(qū)都有不不少電鍍鍍工廠。國(guó)外電電鍍加工工訂單及及自己產(chǎn)產(chǎn)品如燈燈飾、鎖鎖具、眼眼鏡、打打火機(jī)、潔具、汽車、摩托車車配件、裝飾五五金、電電器元件件等的出出口，對(duì)對(duì)電鍍工工藝提出出越來(lái)越越高的技技術(shù)要求求，使之之形成了了一個(gè)“多商品品大市場(chǎng)場(chǎng)”的經(jīng)濟(jì)濟(jì)格局。因此一一個(gè)以提提高產(chǎn)品品質(zhì)量為為中心、以節(jié)約約能源、原材料料、清潔潔生產(chǎn)，服服務(wù)于大大市場(chǎng)與與高新技技術(shù)為契契機(jī)，使使我國(guó)電電鍍技術(shù)術(shù)從不同同層面都都得到了了長(zhǎng)足的的進(jìn)步，下下面分幾幾個(gè)主要要方面談?wù)務(wù)勎覈?guó)國(guó)電鍍技技術(shù)的現(xiàn)現(xiàn)狀和我我們寄予予的殷切切希望。2 常用用鍍種簡(jiǎn)簡(jiǎn)況2.1 鍍鍍鋅鍍

3、鋅鋅作為鋼鋼鐵的防防護(hù)性鍍鍍層，在在全國(guó)應(yīng)應(yīng)用量很很大，約約占全部部電鍍零零件面積積的1/3左右右，1997019880年全全國(guó)開(kāi)展展轟轟烈烈烈的“無(wú)無(wú)氰電鍍鍍”研究究與應(yīng)用用。上海海輕工業(yè)業(yè)研究所所及大慶慶電鍍廠廠成功地地將芐叉叉丙酮作作主光亮亮劑應(yīng)用用于氯化化物電鍍鍍；在堿堿性鋅酸酸鹽體系系，武漢漢材保所所及國(guó)營(yíng)營(yíng)長(zhǎng)江化化工廠等等單位成成功地將將DPEE添加劑劑、廣州州電科所所將DEE添加劑劑應(yīng)用于于工業(yè)生生產(chǎn)，都都有千余余家的業(yè)業(yè)績(jī)。對(duì)對(duì)我國(guó)無(wú)無(wú)氰電鍍鍍的發(fā)展展都作過(guò)過(guò)歷史性性的貢獻(xiàn)獻(xiàn)。200年后的的今天，技技術(shù)進(jìn)步步很快。在氯化化鉀鍍鋅鋅方面，南南京汽車車制造廠廠是最早早研究并并應(yīng)用高

4、高濁點(diǎn)陰陰離子表表面活性性劑的單單位之一一，上海海永生助助劑廠一一直堅(jiān)持持高濁點(diǎn)點(diǎn)表面活活性HWW和高增增溶OMM非離子子表面活活性劑的的研究和和生產(chǎn)，武武漢風(fēng)帆帆公司開(kāi)開(kāi)發(fā)了系系列的氯氯化鉀鍍鍍鋅光亮亮劑，有有的遠(yuǎn)銷銷東南亞亞市場(chǎng)。在硫酸酸鹽鍍鋅鋅方面，武武漢風(fēng)帆帆公司不不斷技術(shù)術(shù)創(chuàng)新，已已獲國(guó)家家發(fā)明專專利證書書。四川川自貢精精細(xì)化工工及河北北金日化化工開(kāi)發(fā)發(fā)并生產(chǎn)產(chǎn)系列的的高蝕點(diǎn)點(diǎn)具有良良好分散散性的非非離子和和陰離子子專用表表面活性性劑，為為一代、二代氯氯化鉀光光亮鍍鋅鋅的大面面積應(yīng)用用作出了了成績(jī)。氯化鉀鉀鍍鋅主主光亮劑劑有的用用芐叉丙丙酮；有有的用芐芐叉丙酮酮與磷氯氯苯甲醛醛聯(lián)用；

5、有的用用芳香醛醛、酮的的改性產(chǎn)產(chǎn)物。在在堿性鋅鋅酸鹽鍍鍍鋅與低低氰鍍鋅鋅光亮劑劑方面，現(xiàn)現(xiàn)在已不不是Laairdder 4411的天下下，BAASF十十年前推推出的鍍鍍鋅中間間體仍在在內(nèi)地大大量應(yīng)用用，但是是我國(guó)大大批公司司均能制制造IZZME合合成物，BBPC 34、BPCC 388、BPPC 448均能能工業(yè)生生產(chǎn)，有有的達(dá)年年產(chǎn)數(shù)百百噸之多多。BAASF提提供的聚聚乙烯亞亞胺，常常用的有有G 220、GG 355。目前前用它衍衍生制造造了不少少改性的的鍍鋅中中間體。武漢強(qiáng)強(qiáng)龍化工工自己已已能制造造50% MWW 10000，220000，30000等等的國(guó)產(chǎn)產(chǎn)聚乙烯烯亞胺，（江江蘇亦有有

6、工廠制制造），打打破了依依賴BAASF進(jìn)進(jìn)口的局局面，低低氰鍍鋅鋅光亮劑劑現(xiàn)在品品種繁多多，浙江江臺(tái)州，福福建福州州均有耐耐溫達(dá)555CC的低氰氰光亮劑劑生產(chǎn)（聚聚氨砜合合成物就就有此耐耐溫性能能）；有有的大公公司引進(jìn)進(jìn)美國(guó)、德國(guó)的的產(chǎn)品來(lái)來(lái)國(guó)內(nèi)銷銷售，性性能并不不比國(guó)產(chǎn)產(chǎn)優(yōu)秀的的好。AAtottechh的Prrotooluxx20000是較較新的鋅鋅酸鹽光光亮劑，綜綜合技術(shù)術(shù)性能很很好。德德國(guó)一家家著名公公司的鋅鋅酸鹽鍍鍍鋅中間間體性能能很好，但但那種特特殊脂肪肪胺國(guó)內(nèi)內(nèi)不能生生產(chǎn)。鍍鍍鋅光亮亮劑雖然然市場(chǎng)大大，但制制造商的的利潤(rùn)空空間很小小，研究究開(kāi)發(fā)的的人較少少，有許許多綜合合性能很很好

7、的光光亮劑限限于經(jīng)濟(jì)濟(jì)原因未未投放市市場(chǎng)。鍍鍍鋅的耐耐蝕性主主要靠后后處理鈍鈍化工藝藝來(lái)保證證。武漢漢材保電電鍍技術(shù)術(shù)生產(chǎn)力力促進(jìn)中中心（以以下簡(jiǎn)稱稱材保所所）生產(chǎn)產(chǎn)了系列列鍍鋅鈍鈍化劑。如：鍍鍍鋅低鉻鉻高耐蝕蝕藍(lán)白鈍鈍化劑ZZG-2203系系列產(chǎn)品品，鈍化化溶液中中六價(jià)鉻鉻含量低低于0.5克/升，且且不使用用氟化物物，在常常規(guī)條件件下鈍化化，鈍化化膜外觀觀為光亮亮的藍(lán)白白色，鈍鈍化后經(jīng)經(jīng)過(guò)特殊殊封閉處處理，在在中性鹽鹽霧加速速腐蝕實(shí)實(shí)驗(yàn)中，出出白銹時(shí)時(shí)間超過(guò)過(guò)1000小時(shí)。ZG-2055系列三三價(jià)鉻彩彩色鈍化化劑，溶溶液中不不含六價(jià)價(jià)鉻或其其他氧化化劑，常常溫下進(jìn)進(jìn)行鈍化化，鈍化化膜外觀觀為

8、鮮艷艷的五彩彩色，鍍鍍層厚度度在100微米以以上的掛掛鍍件鈍鈍化后不不進(jìn)行封封閉處理理，可通通過(guò)2000小時(shí)時(shí)的中性性鹽霧加加速腐蝕蝕試驗(yàn)而而不出白白銹，如如果進(jìn)行行封閉處處理，其其耐蝕性性可進(jìn)一一步提高高。2 常常用鍍種種簡(jiǎn)況22.2 鍍銅鍍銅銅也是一一個(gè)大鍍鍍種，目目前國(guó)內(nèi)內(nèi)應(yīng)用的的主要工工藝是堿堿性光亮亮銅、焦焦磷酸光光亮銅和和酸性光光亮銅。前兩者者多用作作鋼鐵制制品和鋅鋅壓鑄件件的底鍍鍍層；后后者用作作高裝飾飾性電鍍鍍的中間間厚鍍層層，由于于它光亮亮、整平平性能好好，加之之鍍層價(jià)價(jià)格較低低，不僅僅用量大大，而且且極為普普遍。近近十年來(lái)來(lái)我國(guó)酸酸性光亮亮銅工藝藝一直為為日本的的大和221

9、0占占去很大大份額，由由于它低低DK區(qū)區(qū)整平光光亮度很很好，又又穩(wěn)定。所以在在廣東的的珠江三三角洲地地區(qū)，浙浙江的溫溫州、寧寧波、義義烏、江江蘇的蘇蘇州、昆昆山一帶帶應(yīng)用十十分普遍遍。其次次是Attoteech的的5100工藝。但是我我國(guó)電鍍鍍工作者者秦寶興興等人于于八十年年代初期期開(kāi)發(fā)的的“寬溫度度M、NN酸性光光亮銅工工藝”在在國(guó)內(nèi)，乃乃至廣東東省仍有有很大的的市場(chǎng)。早期以以浙江黃黃光化學(xué)學(xué)廠為代代表制造造了許多多酸銅中中間體如如：SPP、M、N、TTPS等等S這些化化合物，有有共同的的SS，CSS ，美美國(guó)的PPMC公公司幾年年前進(jìn)入入我國(guó)市市場(chǎng)并非非提供多多種酸銅銅中間體體，德國(guó)國(guó)的D

10、iilleenbeerg公公司亦有有許多酸酸銅中間間體，甚甚至開(kāi)發(fā)發(fā)了無(wú)染染料的酸酸性銅工工藝。實(shí)實(shí)踐證明明，日本本大和的的2100，Attoteech的的5100是電鍍鍍工廠公公認(rèn)的好好品牌，今今年日本本著名的的EBAARAUdyylitte公司司，憑借借雄厚的的技術(shù)實(shí)實(shí)力、品品質(zhì)上乘乘的多種種產(chǎn)品，進(jìn)進(jìn)入我國(guó)國(guó)，由上上海諾博博化工有有限公司司總代理理的CUUBRRITEE UPP333（44）4倍倍酸銅濃濃縮，光光亮劑系系該公司司第九代代產(chǎn)品。半年來(lái)來(lái)在江、浙已發(fā)發(fā)展了550多家家工廠應(yīng)應(yīng)用，普普遍認(rèn)為為銅層整整平性很很高，無(wú)無(wú)針孔、麻點(diǎn)。當(dāng)前許許多研究究者為了了解決生生產(chǎn)中出出現(xiàn)的針針孔

11、、小小麻渣問(wèn)問(wèn)題；解解決整平平性、光光亮度進(jìn)進(jìn)一步向向更低DDK的延延伸，尋尋求國(guó)內(nèi)內(nèi)外更新新的染料料及其復(fù)復(fù)配技術(shù)術(shù)。開(kāi)發(fā)發(fā)單體性性能更為為優(yōu)秀的的酸性光光亮銅中中間體，這這些學(xué)者者、企業(yè)業(yè)家均在在為同一一目標(biāo)：打造民民族品牌牌而戰(zhàn)。目前在在上海、廣東、武漢均均取得新新的進(jìn)展展，深信信不久會(huì)會(huì)趕上甚甚至超過(guò)過(guò)現(xiàn)在2210的的技術(shù)水水平。堿堿性氰化化光亮銅銅開(kāi)發(fā)研研究者較較少，MM&T 2號(hào)氰氰化光亮亮銅或類類似配方方和工藝藝的國(guó)產(chǎn)產(chǎn)光亮劑劑用得較較多。武武漢材保保所有開(kāi)開(kāi)發(fā)應(yīng)用用近100年的BBC998（老老型號(hào)BBC993），由由于它低低DK亮亮度好、鍍層韌韌性極佳佳，深受受用戶歡歡迎。2

12、2.3 鍍鎳最近近的十幾幾年間，我我國(guó)的光光亮鍍鎳鎳工藝、高裝飾飾重防護(hù)護(hù)的多層層鎳鉻工工藝、黑黑鎳、沙沙面鎳、深孔鎳鎳的開(kāi)發(fā)發(fā)與應(yīng)用用迅猛發(fā)發(fā)展，是是電鍍行行業(yè)中的的熱門話話題。十十分重要要的一個(gè)個(gè)原因是是我國(guó)摩摩托車、汽車及及其他制制造業(yè)飛飛速發(fā)展展，全國(guó)國(guó)約16600多多萬(wàn)輛摩摩托車生生產(chǎn)，汽汽車鋁輪輪轂的電電鍍加工工不僅推推動(dòng)了光光亮鍍鎳鎳工藝的的發(fā)展，同同時(shí)也促促進(jìn)了多多層鎳鉻鉻體系的的工業(yè)化化應(yīng)用，僅僅廣東省省年消耗耗金屬鎳鎳陽(yáng)極達(dá)達(dá)80000余噸噸。BAASF在在十余年年前推出出十余種種鍍鎳中中間體。成功地地占領(lǐng)了了鍍鎳光光亮劑市市場(chǎng)，與與此同時(shí)時(shí)，國(guó)際際鎳公司司INCCO推出出

13、高品質(zhì)質(zhì)的多種種鎳陽(yáng)極極和鎳鹽鹽，這些些都大大大加速了了我國(guó)光光亮鍍鎳鎳工藝與與多層鍍鍍鎳工藝藝的發(fā)展展，其他他的國(guó)外外品牌如如美國(guó)的的PMCC公司推推出部分分Ni，CCu，ZZn光亮亮劑中間間體，天天津的天天海公司司引進(jìn)印印度的系系列鍍NNi中間間體，德德國(guó)Diilleenbeerg 公司亦亦有中間間體與光光亮劑在在國(guó)內(nèi)銷銷售。國(guó)國(guó)際著名名的Attoteech 、OMMI、 Cannninng以及及我國(guó)深深圳華美美公司，深深圳天澤澤公司的的鍍鎳光光亮劑行行銷全國(guó)國(guó)，廣泛泛應(yīng)用。我國(guó)的的鍍鎳光光亮劑由由上海輕輕工業(yè)研研究所，上上海輕工工業(yè)?？瓶茖W(xué)校，上上海長(zhǎng)征征電鍍廠廠，武漢漢材保所所，廣州州

14、電器科科學(xué)研究究所研究究較早，著著名的7791、BE、8711都是二二十年前前的著名名品牌。武漢材材保所、廣州電電器科學(xué)學(xué)研究所所、上海海長(zhǎng)征電電鍍廠還還在多層層鎳鉻組組合鍍層層方面作作了十余余年研究究應(yīng)用。這里特特別要提提到的是是武漢材材保所積積近四十十年開(kāi)發(fā)發(fā)研究涂涂層測(cè)厚厚的理論論與實(shí)踐踐，供給給客戶系系列化的的steep多層層鎳層間間電位差差測(cè)量裝裝置，促促進(jìn)了我我國(guó)多層層鍍鎳工工藝的工工業(yè)應(yīng)用用。他們們最近研研制的DDJHG 330000型電解解式測(cè)厚厚儀，采采用Wiindoows XP操操作系統(tǒng)統(tǒng)，全新新數(shù)字化化測(cè)量平平臺(tái)，大大型LCCD動(dòng)態(tài)態(tài)顯示測(cè)測(cè)量過(guò)程程與結(jié)果果。還對(duì)對(duì)測(cè)量結(jié)

15、結(jié)果儲(chǔ)存存；統(tǒng)計(jì)計(jì)分析及及打印報(bào)報(bào)告能精精確測(cè)量量多種金金屬與非非金屬基基體上的的單金屬屬、合金金、復(fù)合合鍍層以以及多層層鎳和層層間電位位差，分分辯率達(dá)達(dá)0.001mm；最新新開(kāi)發(fā)的的ZD-B智能能電解測(cè)測(cè)厚儀除除了包羅羅鍍層厚厚度，層層間電位位差的測(cè)測(cè)量與記記錄之外外，還可可以測(cè)量量電極過(guò)過(guò)程的動(dòng)動(dòng)態(tài)極化化曲線，非非常適用用于大企企業(yè)，高高校和科科研單位位應(yīng)用。武漢風(fēng)風(fēng)帆表面面工程有有限公司司，率先先工業(yè)制制造丙烷烷磺內(nèi)酯酯，實(shí)現(xiàn)現(xiàn)鍍鎳光光亮劑重重要中間間體PPPS的工工業(yè)化生生產(chǎn)銷，打打破了外外國(guó)公司司的壟斷斷和PPPS依賴賴進(jìn)口的的局面，并并出口東東南亞和和北美，同同時(shí)為酸酸性銅光光亮劑

16、的的新中間間體研制制奠定了了基礎(chǔ)。該公司司工業(yè)化化生產(chǎn)鍍鍍鎳光亮亮劑中間間體200余種。2.3 鍍鎳廣東東達(dá)志化化工有限限公司，利利用自己己的區(qū)位位優(yōu)勢(shì)，在在鍍鎳光光亮劑中中間體研研發(fā)上做做了不少少工作，特特別是鍍鍍鎳中間間體結(jié)構(gòu)構(gòu)特點(diǎn)與與性能的的關(guān)系。為適應(yīng)應(yīng)市場(chǎng)對(duì)對(duì)普通光光亮鎳、高整平平鎳、高高光亮鎳鎳、烏光光亮鎳、高走位位白亮鎳鎳的需求求，共推推出322個(gè)鍍鎳鎳光亮劑劑中間體體，化學(xué)學(xué)名稱與與代號(hào)如如表：常用鍍鎳鎳中間體體性能分分類商品名稱稱化學(xué)成份份用 途添加 量量（mg/l)消耗量(g/KKAH)BOZ1，4丁丁炔二醇醇鎳長(zhǎng)效光光亮劑100200012BMP丙氧化丁丁炔二醇醇鎳長(zhǎng)效光

17、光亮劑2011508BEO乙氧化丁丁炔二醇醇鎳長(zhǎng)效光光亮劑2011005HBE4-羥基基-2-丁炔基基-2-羥烷基基醚鎳長(zhǎng)效光光亮劑2011006PA丙炔醇鎳整平劑劑、光亮亮劑102208PAP丙氧化丙丙炔醇鎳整平劑劑、光亮亮劑103306PME乙氧化丙丙炔醇鎳整平劑劑、光亮亮劑103304PHE2-丙炔炔基 2-羥羥烷基醚醚鎳整平劑劑、光亮亮劑103305POPSS磺基丙炔炔醚鈉鹽鹽鎳整平劑劑、光亮亮劑1055010POG甘油單丙丙炔醚鎳整平劑劑、光亮亮劑53005DEP1-二乙乙胺基丙丙-2-炔鎳整平劑劑、光亮亮劑11001.5PDA丙炔基二二乙胺甲甲酸鹽鎳整平劑劑、光亮亮劑22003PS

18、丙炔磺酸酸鈉鎳走位劑劑、抗雜雜劑10110012ALO33炔醇基磺磺酸鈉鹽鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑10110012ALS丙烯基磺磺酸鈉鎳走位劑劑、輔光光劑1000050000120SPS羰基化合合物磺酸酸鈉鹽鎳走位劑劑、輔光光劑5002500060QS烷醇基羧羧酸化合合物鎳輔助劑劑102205UAS不飽和烷烷基磺酸酸鈉鎳走位、輔光劑劑3003000040BBI二苯磺酰酰亞胺鎳柔軟劑劑、抗雜雜劑1001000015ATPNN羧乙基異異硫脲內(nèi)內(nèi)鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑11001US羧丙基異異硫脲內(nèi)內(nèi)鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑102203PN烷醇基磺磺酸鈉鹽鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑50550030BAS苯亞磺

19、酸酸鈉鎳走位劑劑、抗雜雜劑20110030IUP3-異硫硫脲基丙丙酸鹽酸酸鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑22002SSO33羥烷基磺磺酸鈉鹽鹽鎳走位劑劑、抗雜雜劑22002PPS-OH吡啶-22-羥基基丙磺酸酸內(nèi)鹽鎳整平劑劑50550030PPS1-（33-磺丙丙基）吡吡啶內(nèi)鹽鹽鎳整平劑劑20220010DC-EEHS2-乙基基已基硫硫酸鈉鎳低泡潤(rùn)潤(rùn)濕劑5022502A-BPP磺基丁二二酸酯鈉鈉鹽鎳低泡潤(rùn)潤(rùn)濕劑2001000010A-MPP磺基丁二二酸二乙乙酯鈉鹽鹽鎳低泡潤(rùn)潤(rùn)濕劑2022002A-YPP磺基丁二二酸二戊戊酯鈉鹽鹽鎳低泡潤(rùn)潤(rùn)濕劑2022002DRO聚氧乙烯烯烷基酚酚醚硫酸酸鈉鹽鎳高泡潤(rùn)潤(rùn)

20、濕劑2000400010深圳的吉吉鴻昌化化工也是是一個(gè)在在鍍鎳光光亮劑及及其中間間體制造造上很有有技術(shù)實(shí)實(shí)力的單單位，鍍鍍鎳中間間體亦有有近廾種種，供給給國(guó)內(nèi)、外客戶戶。地處處河北的的金日化化工有限限公司是是一個(gè)依依托天津津技術(shù)力力量生產(chǎn)產(chǎn)電鍍特特種助劑劑而著稱稱的企業(yè)業(yè)，它為為第一代代、第二二代氯化化鉀鍍鋅鋅提供了了大量載載體，最最近引進(jìn)進(jìn)意大利利氣相反反應(yīng)裝置置，生產(chǎn)產(chǎn)鎳光亮亮劑中用用量較大大的BEEO、BBMP等等，毫無(wú)無(wú)疑問(wèn)，這這對(duì)提高高鍍鎳中中間體的的品質(zhì)會(huì)會(huì)大有好好處。幾幾個(gè)公司司的實(shí)例例足以看看出我國(guó)國(guó)電鍍光光亮劑、中間體體制造技技術(shù)的長(zhǎng)長(zhǎng)足進(jìn)步步。但是是我們還還要清醒醒地看到到

21、，德國(guó)國(guó)、美國(guó)國(guó)化工原原材料品品質(zhì)好，制制造、控控制設(shè)備備先進(jìn)，檢檢測(cè)分析析手段齊齊全。在在Ni，CCu，ZZn中間間體工業(yè)業(yè)化過(guò)程程中一系系列的分分離，提提純技術(shù)術(shù)有待我我們?nèi)ススタ?。擁?yè)碛?000位博博士研發(fā)發(fā)的BAASF公公司，決決不是我我國(guó)一般般企業(yè)的的技術(shù)，設(shè)設(shè)備水平平所能競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)得了了的。但但是各發(fā)發(fā)揮其長(zhǎng)長(zhǎng)、避其其短，在在激烈的的市場(chǎng)競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)中都都會(huì)找到到正確的的自身的的定位。2.4 鍍鉻裝飾飾性鍍鉻鉻是鍍鉻鉻的主體體，其次次是硬鉻鉻、微孔孔鉻和黑黑鉻。為為了減少少六價(jià)鉻鉻對(duì)環(huán)境境的污染染，除部部分工廠廠使用進(jìn)進(jìn)口鍍鉻鉻添加劑劑以外，多多數(shù)工廠廠均使用用國(guó)產(chǎn)稀稀土鍍鉻鉻添加劑劑，有效

22、效地提高高了鍍鉻鉻層的光光亮度和和覆蓋能能力，并并可在較較低的陰陰極電流流密度（515A/dm2）和溫度（2535）下生產(chǎn)。既減少了環(huán)境污染又降低了生產(chǎn)成本。為了提高鍍鉻的電流效率，Atotech在國(guó)內(nèi)推廣應(yīng)用HEEF25工藝在重慶及周邊地區(qū)市場(chǎng)較大。值得提出的山西天星科技有限公司最新推出CH鍍鉻添加劑硬鉻工藝，上海永生助劑廠亦推出了3HC-25高效鍍鉻添加劑。這些均應(yīng)是類似HEEF25的第三代鍍鉻添加劑。它們的共同特點(diǎn)是：陰極電流效率高達(dá)2227%，不含F(xiàn)，不腐蝕基體；覆蓋能力強(qiáng)，HV亦高達(dá)1000以上，既可用于鍍硬鉻亦可用于鍍微裂紋鉻，配合雙層或叁層鎳工藝，用于汽車或摩托車減震器的電鍍，已

23、開(kāi)始在機(jī)械行業(yè)獲得應(yīng)用。廣東達(dá)志化工一直在推廣AB鉻（即一種自調(diào)整傻瓜型的鍍鉻），用戶反應(yīng)尚好。為了防止鉻霧對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染很多鍍鉻工廠采用F53、FC-80合F鉻霧抑制劑。武漢德孚化工是一個(gè)專門生產(chǎn)含F(xiàn)或半F化合物的F產(chǎn)品公司，也有很多適用于電鍍的含F(xiàn)表面活性劑。為了消除Cr6+的毒害，電鍍工作者從工藝改革著手（推廣代鉻鍍層三價(jià)鉻鍍鉻），近年來(lái)廣東許多工廠悄悄興起三價(jià)鉻鍍鉻。這里不妨用大一點(diǎn)的篇幅介紹給同仁們。三價(jià)鉻鍍鉻工藝鉻具有優(yōu)良的裝飾性和功能性。然而，六價(jià)鉻危害巨大。世界衛(wèi)生組織、歐洲和美國(guó)等越來(lái)越密切關(guān)注六價(jià)鉻的危害，不斷降低六價(jià)鉻廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)。從1997年起，歐洲和

24、北美規(guī)定六價(jià)鉻在空氣中的最大含量為0.001mg/m3,電鍍廢水中六價(jià)鉻每月日平均含量小于1.71mg/L。各國(guó)研究者也紛紛指出，研究和發(fā)展代六價(jià)鉻電鍍的工藝或鍍層熱在必行。三價(jià)鉻電鍍作為最重要、最直接有效的代六價(jià)鉻電鍍工藝，無(wú)論從工藝性能或環(huán)境保護(hù)上都比六價(jià)鉻電鍍具有無(wú)可比擬的優(yōu)越性，研究其從裝飾性和功能性上取肛六價(jià)鉻電鍍已是刻不容緩。盡管對(duì)三價(jià)鉻研究從沒(méi)停止過(guò)，但直到七十年代才取得突破性進(jìn)展，成功推出三價(jià)鉻電鍍的產(chǎn)品和工藝。真正意義上獲得生產(chǎn)應(yīng)用的是1974年Albright&Wilson公司推出的Alecra-3工藝和稍后改進(jìn)型的Alecra-3000工藝。該工藝以甲酸鹽作絡(luò)合劑，配合其

25、它成份，如主鉻鹽、導(dǎo)電鹽、潤(rùn)濕劑等，在適當(dāng)?shù)墓に嚄l件下可以獲得3m以下的三價(jià)鉻鍍層，鍍層耐蝕性、硬度不差于六鉻鍍層。七十年代OMI公司對(duì)甲酸鹽體系三價(jià)鉻鍍鉻時(shí)如何增加走位能力、消除金屬雜質(zhì)離子的干擾，如何抑制鍍液中的六價(jià)鉻的生成申請(qǐng)了一系列的專利。與此同時(shí)，該公司還提出使用鐵氧體陽(yáng)極與石墨陽(yáng)極配合可抑制Cr3+在陽(yáng)極氧化成Cr6+。而此前的研究者均采用石墨作陽(yáng)極，Cr3+在陽(yáng)極氧化成Cr6+難以避免，從而限制三價(jià)鉻鍍液長(zhǎng)期穩(wěn)定的使用。IBM公司則選擇了不同的體系進(jìn)行三價(jià)鉻電鍍的研究。該公司以高氯酸鹽作主鹽，硫氰酸鹽作絡(luò)合劑開(kāi)始研究，之后又對(duì)以硫酸鉻或氯化鉻作主鹽，硫氰酸鹽為主絡(luò)合劑，氨基酸為輔

26、絡(luò)合劑，主鹽濃度甚至可低達(dá)0.03mol/L的三價(jià)鉻電鍍體系進(jìn)行了研究。同時(shí)，該公司還推出了全硫酸鹽體系的雙槽電鍍工藝，利用離子滲透性薄膜分開(kāi)電解液為陰極室和陽(yáng)極室，陽(yáng)極液為三價(jià)鉻鍍液，陽(yáng)極液為硫酸或硫酸鹽。雙槽電鍍方法既可以避免有害氣體（如鹵氣）的析出，又可以杜絕Cr3+在陽(yáng)極氧化成為Cr6+，同時(shí)還為陽(yáng)極材料的選擇提供了方便。若添加含S化合物于上述電解液中，則可增加沉積速度，控制鍍?nèi)〔煌穸鹊腻儗?。進(jìn)入八十年代以后，Atotech對(duì)甲酸體系三價(jià)鉻鍍鉻進(jìn)行了詳細(xì)的研究，就電鍍時(shí)如何利用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂去除金屬雜質(zhì)、再生三價(jià)鉻鍍液申請(qǐng)了專利。Canning公司結(jié)合自己的研究成果申請(qǐng)了涂層陽(yáng)極在三

27、價(jià)鉻電鍍中的應(yīng)用專用。國(guó)際鉛鋅研究機(jī)構(gòu)主要致力于以次磷酸鹽作絡(luò)合劑時(shí)，添加F-改善低溫鍍性，提高電流效率，添加硫化物提高鍍速，三價(jià)鉻鍍后處理以及三價(jià)鉻鍍黑鉻等方面的研究。三價(jià)鉻鍍鉻不易鍍?nèi)『胥t，其主要原因有以下幾點(diǎn)：（1）鍍液PH值，特別是陰極表面附近層的PH值的升高導(dǎo)致形成Cr(OH)3膠體，阻礙三價(jià)鉻鍍層的繼續(xù)增厚；（2）Cr3+的水解產(chǎn)物發(fā)生羥橋、聚合反應(yīng)，形成高分子鏈狀凝聚物吸附在陰極，阻礙Cr3+的還原；（3）Cr3+還原的中間產(chǎn)物Cr2+的富集，對(duì)Cr3+羥橋反應(yīng)引發(fā)和促進(jìn)作用；（4）持續(xù)電解過(guò)程中Cr3+的活性絡(luò)合物的逐步減少和消失。Sharif等在氨基乙酸體系中采用提高鍍液循環(huán)

28、速度、降低PH值、提高活性絡(luò)合物濃度等方法可實(shí)現(xiàn)以100300m/hr的速度鍍?nèi)∪齼r(jià)鉻的厚鍍層；Ibrahim等則在以尿素作絡(luò)合劑的三價(jià)鉻鍍鉻的體系中，通過(guò)添加甲醇和甲酸，可以以50100m/hr的速度鍍?nèi)∪齼r(jià)鉻；Hong等則采用雙槽電鍍工藝，通過(guò)添加三種羧酸作絡(luò)合劑，鍍?nèi)×?0450m厚性能良好的三價(jià)鉻鍍層；美國(guó)商業(yè)局和Atotech公司也分別鍍?nèi)×撕穸?00450m的三價(jià)鉻鍍層。三價(jià)鉻厚鉻鍍層一般均有裂紋，但未貫穿基底，鍍層中往往夾雜有C等雜質(zhì)元素，呈現(xiàn)非晶或微晶結(jié)構(gòu)。鍍層一般耐蝕性較好，硬度在600900Hv之間，若經(jīng)適當(dāng)溫度的熱處理，硬度可增加到12001800Hv，耐磨性也大大增強(qiáng)，

29、能較好地滿足鍍硬鉻的要求。三價(jià)鉻電鍍工藝發(fā)展至今，其裝飾性電鍍工藝研究已經(jīng)進(jìn)入逐漸完善成熟的時(shí)期，生產(chǎn)應(yīng)用不斷擴(kuò)大。國(guó)外著名的電鍍吳加劑研究和銷售公司，如Atotech、MacDermid等都相繼在中國(guó)推出了三價(jià)鉻電鍍工藝。廣東地區(qū)許多的電鍍廠由于環(huán)保監(jiān)管力度的不斷加大而對(duì)三價(jià)鉻電鍍?cè)絹?lái)越感興趣，但由于進(jìn)口產(chǎn)品的價(jià)格較高、工藝不夠穩(wěn)定等原因，大規(guī)模的推廣應(yīng)用仍有困難。而在三價(jià)鉻鍍硬鉻方面，據(jù)報(bào)道北美已有超過(guò)30%的工廠開(kāi)始使用三價(jià)鉻代替六價(jià)鉻來(lái)電鍍，國(guó)內(nèi)則尚未見(jiàn)報(bào)道。由此可見(jiàn)，三價(jià)鉻電鍍?cè)趪?guó)外的研究和發(fā)展都遙遙領(lǐng)先于國(guó)內(nèi)。而隨著國(guó)外三價(jià)鉻電鍍工藝成功進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)和國(guó)內(nèi)對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視，六價(jià)

30、鉻電鍍?cè)絹?lái)越受限制。三價(jià)鉻電鍍?cè)谶@種外逼內(nèi)需的強(qiáng)力拉動(dòng)下，必定又會(huì)掀起一股新的研究和應(yīng)用熱潮。3 合金金電鍍33.1 高耐蝕蝕鋅合金金電鍍工工藝鋅合合金是指指以鋅為為主要成成分并含含有少量量其它金金屬的合合金。目目前已用用于生產(chǎn)產(chǎn)的二元元鋅合金金有：ZZn-NNi，ZZn-CCo，ZZn-FFe，SSn-ZZn。ZZn-TTi，ZZn-CCr，ZZn-PP，Znn-Mnn等還在在開(kāi)發(fā)研研制試應(yīng)應(yīng)用中，鋅鋅合金具具有良好好的防護(hù)護(hù)性能，故故常稱之之為高耐耐蝕合金金鍍層，其其中研究究的比較較多，且且應(yīng)用比比較廣泛泛的主要要是鋅和和鐵族金金屬形成成的合金金，即鋅鋅-鎳、鋅-鈷鈷和鋅-鐵。鐵鐵族金屬屬

31、的原子子結(jié)構(gòu)和和性質(zhì)相相近，它它們與鋅鋅形成合合金的共共沉積特特性也很很相似。從電極極電位來(lái)來(lái)看，鐵鐵族金屬屬的電位位比鋅正正的多，但但在共沉沉積時(shí)，鋅鋅比鐵族族金屬容容易沉積積而優(yōu)先先沉積，這這種沉積積稱為異異常共沉沉積。其其原因是是當(dāng)鋅與與鐵族金金屬在陰陰極表面面共沉積積時(shí)，隨隨著陰極極表面HH2的析析出，使使表面ppH升高高，在陰陰極表面面生成了了氫氧化化鋅膠體體薄膜，致致使鐵族族金屬離離子在陰陰極表面面受到抑抑制而難難以沉積積，于是是鋅在陰陰極表面面優(yōu)先析析出。33.1.1電鍍鍍鋅-鐵鐵合金工工藝及鈍鈍化處理理已獲得得工業(yè)應(yīng)應(yīng)用的鋅鋅-鐵合合金有兩兩種：一一種是含含鐵量高高的（110%

32、25%或更高高）合金金，該鍍鍍層不易易鈍化，易易磷化處處理，對(duì)對(duì)油漆有有良好的的結(jié)合力力，多用用于鋼板板和鋼帶帶的表面面處理，作作為電泳泳漆的底底層；另另一種是是含微量量鐵的鋅鋅-鐵合合金，鍍鍍層易鈍鈍化，耐耐蝕性能能優(yōu)良，特特別經(jīng)過(guò)過(guò)黑色鈍鈍化，其其耐蝕性性有很大大提高。鋅-鐵鐵合金工工藝也可可分為酸酸性和堿堿性兩種種類型，合合金鍍層層含鐵量量一般在在0.22%00.7%之間，鍍鍍液中三三價(jià)鐵離離子不能能含量過(guò)過(guò)高，否否則會(huì)降降低陰極極電流效效率，結(jié)結(jié)晶粗大大。以下下僅介紹紹低鐵含含量電鍍鍍工藝。3 合金金電鍍33.1 高耐蝕蝕鋅合金金電鍍工工藝3.1.22電鍍鋅鋅-鎳合合金工藝藝及鈍化化處

33、理堿堿性鋅鎳鎳合金的的工藝特特點(diǎn)：11) 鎳鎳含量穩(wěn)穩(wěn)定，鍍鍍層中鎳鎳含量一一般為88100%。22) 合合金鍍層層光亮，可可直接鈍鈍化。33) 耐耐蝕性優(yōu)優(yōu)異，88m的的鋅鎳合合金鍍層層，經(jīng)彩彩色鈍化化后能耐耐NSSS試驗(yàn)110000小時(shí)，不不生白銹銹，20000小小時(shí)未見(jiàn)見(jiàn)紅銹。4) 經(jīng)1000C烘烘烤一小小時(shí)后，在在NSSS試驗(yàn)中中出現(xiàn)白白銹時(shí)間間在3000小時(shí)時(shí)以上。*堿性性鋅鎳合合金工藝藝組 成含 量量工 藝藝 條條 件件氧化鋅（gg/L）氫氧化鈉鈉（g/L）硫酸鎳（g/L）絡(luò)合劑（NZ918C）g/L添加劑（NZ918A）ml/L光亮劑（NZ918B）ml/L81225011206

34、1005011004646溫度 1535C陰極電流流密度：DK=0.555.0A/dm22陽(yáng)極：鋅鋅、鍍厚厚鎳鋼板板、鎳板板陰、陽(yáng)極極面積比比：=11:1.522*堿性性鋅鎳合合金鈍化化工藝白色鈍化化彩色鈍化化白色鈍化化劑（NNZ9918FF）75gg/L彩色鈍化化劑（NNZ9918EE）255355ml/L鈍化時(shí)間間性 330660秒30660秒pH值 1.111.51.92.33溫度 225335C55665C攪拌 工工件移動(dòng)動(dòng)或無(wú)油油壓縮空空氣攪拌拌*系武武漢材保保電鍍技技術(shù)生產(chǎn)產(chǎn)力促進(jìn)進(jìn)中心工工藝堿性性鋅鎳合合金及鈍鈍化工藝藝多年來(lái)來(lái)一直在在汽車工工業(yè)，煤煤礦井下下支架，軍軍用野戰(zhàn)戰(zhàn)輸

35、油管管線、電電子產(chǎn)品品（磁性性材料）、電力輸輸變電支支撐架等等產(chǎn)品上上獲得應(yīng)應(yīng)用.3.22 代鉻鉻工藝採(cǎi)採(cǎi)用錫鈷鈷鋅合金金電鍍作作代鉻鍍鍍層,近近幾年來(lái)來(lái)在廣東東地區(qū)獲獲得廣泛泛應(yīng)用。代鉻電電鍍工藝藝, 鍍鍍層色澤澤和耐蝕蝕性可與與鉻媲美美, 能能源消耗耗比鍍鉻鉻低，鍍鍍液的深深鍍能力力遠(yuǎn)勝于于鍍鉻, 用于于小零件件的常規(guī)規(guī)滾鍍生生產(chǎn)，經(jīng)經(jīng)濟(jì)效益益顯著。代鉻電電鍍工藝藝的工藝藝流程通通常為:已鍍好好底層的的鍍件(包括酸酸性光亮亮銅、光光亮鎳、鎳鐵、銅錫合合金或鋅鋅銅合金金等 等等)水水洗弱弱酸活化化水洗洗代鉻鉻電鍍水洗鈍化水洗干燥檢驗(yàn)成品。典型的的工藝配配方和操操作條件件:代鉻鉻開(kāi)缸劑劑 32

36、20 毫毫升/升升代鉻補(bǔ)補(bǔ)給1號(hào)號(hào) 900 毫升升/升代代鉻穩(wěn)定定劑 550 毫毫升/升升 代鉻鉻補(bǔ)給33號(hào) 110 毫毫升/升升(需更更藍(lán)亮鍍鍍層時(shí)才才加入)pH值值(可用用磷酸或或氫氧化化鈉調(diào)整整) 111.55122.0溫溫 度 4050陽(yáng) 極極 1CCr188Ni99 Tii少量純純鋅板(約占陽(yáng)陽(yáng)極總面面積1/5)電電流密度度 掛鍍鍍時(shí) 00.52 AA/dmm2 滾滾鍍時(shí) 601000 A/桶陰極極移動(dòng) 2530 次/分分滾桶轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速 446 轉(zhuǎn)/分代代鉻電鍍鍍?nèi)芤汉卸喾N種金屬鹽鹽、絡(luò)合合劑、緩緩沖劑和和光亮劑劑。代鉻鉻添加劑劑系列中中每個(gè)品品種的ppH值都都不相同同，例如如：代鉻

37、鉻補(bǔ)給11號(hào)pHH值122133，代鉻鉻補(bǔ)給22號(hào)pHH值23，代代鉻開(kāi)缸缸劑pHH值78，代代鉻穩(wěn)定定劑pHH值89，所所以把多多種金屬屬鹽、多多種絡(luò)合合劑等，不不同的ppH值溶溶液混合合在一起起，極容容易引起起鍍液混混濁沉淀淀。配制制時(shí)必須須注意加加料順序序。在生生產(chǎn)過(guò)程程中鍍液液輕微混混濁是正正?，F(xiàn)象象，對(duì)鍍鍍液光亮亮度影響響不大。但是，當(dāng)當(dāng)出現(xiàn)嚴(yán)嚴(yán)重混濁濁，鍍液液變成乳乳白色狀狀，則鍍鍍層易變變成灰白白色或暗暗色，即即使再添添加其它它補(bǔ)給劑劑，也難難以鍍出出蘭白光光亮的代代鉻鍍層層。必須須及時(shí)處處理。產(chǎn)產(chǎn)生混濁濁的原因因，主要要是錫鹽鹽水解或或生成氫氫氧化鈷鈷沉淀。當(dāng)穩(wěn)定定劑含量量不足

38、或或金屬離離子濃度度過(guò)高，或或者pHH值不當(dāng)當(dāng)和溫度度過(guò)高都都會(huì)加快快鍍液混混濁。另另外，加加入2號(hào)號(hào)補(bǔ)給劑劑過(guò)多，鈷鈷鹽濃度度升高，絡(luò)絡(luò)合劑濃濃度不足足，亦會(huì)會(huì)出現(xiàn)氫氫氧化鈷鈷沉淀，同同時(shí)觸發(fā)發(fā)錫鹽水水解，導(dǎo)導(dǎo)致出現(xiàn)現(xiàn)粉紅色色氫氧化化鈷和白白色的偏偏錫酸沉沉淀物。工藝條條件控制制和常見(jiàn)見(jiàn)故障鍍鍍液的溫溫度對(duì)鍍鍍層外觀觀影響較較大，在在3845鍍層呈呈光亮鉻鉻白色，溫溫度低，色色澤偏暗暗，類似似不銹鋼鋼色；溫溫度高，鍍鍍層有霧霧狀或亞亞白色，同同時(shí)也加加速錫鹽鹽水解，產(chǎn)產(chǎn)生混濁濁，故溫溫度不宜宜超過(guò)555。代鉻電電鍍滾桶桶轉(zhuǎn)速宜宜在34轉(zhuǎn)/分左右右。較慢慢的轉(zhuǎn)速速有利于于增加鍍鍍液的分分散能力

39、力和深鍍鍍能力，鍍鍍出白亮亮鍍層；若轉(zhuǎn)速速過(guò)快，代代鉻層質(zhì)質(zhì)量變差差，有漏漏鍍和鍍鍍層發(fā)黃黃等毛病病。代鉻鉻電鍍要要用正式式的1鉻鉻18鎳鎳9鈦不不銹鋼板板作陽(yáng)極極，如果果用不銹銹鐵或鐵鐵板，陽(yáng)陽(yáng)極會(huì)發(fā)發(fā)生溶解解，鍍層層容易發(fā)發(fā)黃。33.3 玫瑰金金電鍍工工藝玫瑰瑰金電鍍鍍工藝：是九十十年代末末流行的的電鍍工工藝。玫玫瑰金工工藝可以以獲得流流行的玫玫瑰金色色，色澤澤鮮艷、均勻，具具有極好好的裝飾飾效果。成熟的的玫瑰金金電鍍工工藝應(yīng)工工藝穩(wěn)定定，操作作簡(jiǎn)單，溶溶液的深深鍍能力力和均鍍鍍能力優(yōu)優(yōu)異，成成本較低低。常見(jiàn)見(jiàn)的玫瑰瑰金電鍍鍍工藝的的配方和和工藝條條件：玫玫瑰金鹽鹽50克克/升氰氰 化 鈉

40、 550克/升溫 度 44555 時(shí) 間 440秒2分鐘鐘電 流流 密 度 00.55A/dd陽(yáng) 極 不不銹鋼板板工藝流流程除用用鍍玫瑰瑰金代替替鍍仿金金外，其其余工藝藝與鍍仿仿金完全全相同。玫瑰金金中各主主要成份份和輔助助成份均均有嚴(yán)格格比例，生生產(chǎn)時(shí)不不要加入入任何金金屬鹽或或懸掛可可溶性陽(yáng)陽(yáng)極，只只要按消消耗量添添加補(bǔ)給給劑，在在工藝范范圍內(nèi)便便可獲得得穩(wěn)定的的色調(diào)。進(jìn)入玫玫瑰金槽槽的工件件和掛具具必須清清洗干凈凈。帶入入其它鍍鍍液會(huì)嚴(yán)嚴(yán)重影響響玫瑰金金效果。嚴(yán)重時(shí)時(shí)會(huì)造成成玫瑰金金液報(bào)廢廢。3.4 仿金電電鍍工藝藝在裝飾飾電鍍工工藝中，仿仿金電鍍鍍是應(yīng)用用面最廣廣的電鍍鍍工藝。燈飾、鎖

41、具、吊扇、箱包、打火機(jī)機(jī)、眼鏡鏡架、領(lǐng)領(lǐng)帶夾等等各種制制品雖然然有著各各式各樣樣的外表表，但絕絕大部份份仍然是是金色鍍鍍層，獲獲得金色色外觀的的方法很很多，有有鍍真金金、鍍銅銅鋅、銅銅錫或銅銅錫仿金金，著金金色電泳泳漆，代代金膠工工藝等。其中仿仿金電鍍鍍是普遍遍使用的的工藝。銅鋅、銅錫或或銅鋅錫錫合金電電鍍?nèi)芤阂褐凶畛３Ｓ?，也也最穩(wěn)定定的是氰氰化鍍液液。國(guó)內(nèi)內(nèi)工廠一一般都使使用自己己配制的的合金電電鍍?nèi)芤阂骸Ｍ赓Y資工廠和和一部份份國(guó)內(nèi)工工廠使用用外國(guó)電電鍍?cè)牟牧仙烫崽峁┑那嗲嚆~鹽。其工藝藝配方和和操作條條件為：青銅鹽70990 gg/L氨 水12 ml/L溫 度35445CDK0.20.99

42、 A/dm22鍍液組成成：Cu15118 gg/LZn68 g/LL游離NaaCN8100 g/L由于仿金金鍍層在在空氣中中極易變變色，因因此，鍍鍍后處理理極為重重要。首首先要進(jìn)進(jìn)行鈍化化處理。雖然使使用含六六價(jià)鉻的的化學(xué)鈍鈍化效果果也不錯(cuò)錯(cuò)，但堿堿性重鉻鉻酸鉀的的電解鈍鈍化對(duì)防防止仿金金鍍層變變色效果果更好，獲獲得工廠廠的廣泛泛應(yīng)用。電解鈍鈍化的工工藝配方方和操作作條件為為：名 稱范 圍仿金電解解鈍化粉粉501100克克/升陰極電流流密度11.5A/dm22pH值12.55144.0溫度常溫陽(yáng)極不銹鋼時(shí)間11.5分鐘鐘電解鈍化化時(shí)，鍍鍍件作陰陰極。電解鈍化化時(shí)，鍍鍍件作陰陰極。要要注意保保持

43、陽(yáng)極極表面清清潔，若若陽(yáng)極表表面產(chǎn)生生黑色膜膜，應(yīng)提提出槽外外經(jīng)水洗洗酸洗水洗干干凈后，再再放回鍍鍍槽內(nèi)。為保證證鈍化質(zhì)質(zhì)量，槽槽液pHH值應(yīng)不不低于112.55，電流流1A/ddm2以以上，如如為恒電電壓則556VV。鈍化化后的工工件必須須經(jīng)過(guò)充充分的水水洗，再再作切水水和切油油處理。其工藝藝流程如如下：仿仿金水洗水洗電解鈍鈍化超聲波波水清洗洗水洗一一次切水切油。切水是是用切水水劑脫去去工件表表面的水水份，因因此工件件表面變變得不親親水，切切油是去去掉工件件表面的的不親水水的切水水劑，然然后烘干干噴漆。24KK仿金電電鍍，這這里我要要特別提提到的是是溫州技技術(shù)創(chuàng)新新的244K仿金金電鍍。24

44、KK仿金電電鍍不僅僅只是配配方中絡(luò)絡(luò)物和銅銅、鋅、錫三元元含量和和溫度的的優(yōu)選，而而更重要要是電流流和時(shí)間間的選擇擇，電流流分三檔檔不同安安培數(shù)，三三檔電流流受時(shí)間間控制，拉拉開(kāi)高、中、低低陰極電電流，先先高后低低、掛具具不停地地輕輕的的晃動(dòng)，在在電流作作用下，鍍鍍層由淡淡白微微黃近近24KK金黃色色，鍍出出金色調(diào)調(diào)和罩光光漆烘干干溫度相相關(guān)。色色澤近224K金金色。漆漆烘干溫溫度要偏偏低，鍍鍍層表面面色澤應(yīng)應(yīng)略帶粉粉紅為最最佳，經(jīng)經(jīng)罩光漆漆噴涂烘烘干冷卻卻后轉(zhuǎn)為為24KK金色。3.5 黑色鍍鍍層電鍍鍍工藝黑黑色鍍層層電鍍工工藝也是是一種流流行的僅僅次于仿仿金電鍍鍍工藝的的裝飾性性電鍍工工藝。

45、常常規(guī)的黑黑色鍍層層是黑鎳鎳，即鎳鎳鋅合金金鍍層。近年來(lái)來(lái)以鎳錫為主主要黑色色鍍層獲獲得了越越來(lái)越廣廣泛的應(yīng)應(yīng)用，通通常被稱稱為槍色色鍍層或或珍珠黑黑。武漢漢風(fēng)帆公公司的槍槍黑電鍍鍍工藝在在國(guó)內(nèi)推推廣應(yīng)用用廣泛。它們用用于光學(xué)學(xué)儀器、軍工產(chǎn)產(chǎn)品、輕輕工、日日用五金金產(chǎn)品的的外觀裝裝飾和消消光、吸吸熱等功功能性用用途。這這兩種鍍鍍層均較較薄，本本身無(wú)法法對(duì)基體體起到良良好的防防腐效果果，都應(yīng)應(yīng)鍍有銅銅、鎳等等中間鍍鍍層，以以改善其其外觀及及耐蝕性性。鍍后后往往還還要涂油油或上一一層有機(jī)機(jī)涂料來(lái)來(lái)加以保保護(hù)。（1）鎳鎳鋅合合金（黑黑鎳）以以鎳鋅合合金為主主的黑鎳鎳中含鎳鎳約400%-660%，鋅鋅

46、20%-300%，硫硫0%-15%，有機(jī)機(jī)物100%左右右，典型型的工藝藝配方如如下表：Ni-Zn合合金黑色色鍍層工工藝組成（gg/L）及及工藝條條件12NiSOO47H2O901120761100ZnSOO47H2O4066040550(NH44)2SO420330NiSOO4(NHH4)2SO46H2O40660NH4CCNS2533525335H3BOO32533525335PH564.55.55溫度CC3033530335DK（AA/dmm2）0.10.330.10.44在電鍍過(guò)過(guò)程中，硫硫氰酸根根離子中中硫與鎳鎳生成黑黑色的NNiS。由于電電流密度度很低，所所獲鍍層層較脆，故故不可能

47、能鍍得太太厚，其其鍍層光光亮度，全全靠底鍍鍍層的光光亮效果果，底鍍鍍層越亮亮，黑鎳鎳層越顯顯黑，否否則黑度度下降。（2）鎳鎳-錫合合金（珍珍珠黑鍍鍍層）：Ni-Sn鍍鍍層由于于其黑色色外觀而而常被稱稱為槍色色鍍層或或珍珠黑黑鍍層。鍍層中中一般含含Ni335%、Sn665%，有有時(shí)適當(dāng)當(dāng)加入CCu以增增加鍍層層硬度和和改善外外觀。黑黑色Nii-Snn鍍層，主主要是NNi和SSn在一一定比例例下加入入發(fā)黑劑劑，含SS、N化化合物，如如含硫氨氨基酸等等。與黑黑色Nii-Znn鍍層一一樣，NNi-SSn的黑黑色程度度也往往往取決于于底鍍層層的光亮亮效果，但但一般來(lái)來(lái)講，NNi-SSn鍍層層的黑度度略差

48、于于Ni-Zn鍍鍍層。但但這種色色調(diào)十分分莊重、典雅深深受人們們的喜愛(ài)愛(ài)，已廣廣泛用于于日用五五金、自自行車、燈具、首飾等等行業(yè)。珍珠黑黑電鍍工工藝分有有氰和無(wú)無(wú)氰兩類類。氰化化物鍍液液較穩(wěn)定定，黑色色較均勻勻；無(wú)氰氰鍍液的的絡(luò)合劑劑如果選選擇適當(dāng)當(dāng)，也可可獲得較較好的效效果。下下表是兩兩種工藝藝配方的的例子：組成（gg/L）及及工藝條條件12SnCLL22H2O5010NiCLL26H2O25075NiSOO47H2O20K4P22O7250蛋氨酸5開(kāi)缸劑200mml/LL調(diào)黑劑10115mll/LPH4.55.558.5溫度CC5066550DK AA/dmm20.512Ni-ZZn與NN

49、i-SSn黑色色鍍層均均易變色色，尤其其是Nii-Znn鍍層更更易變色色，電鍍鍍表面失失光、黑黑度不勻勻，嚴(yán)重重影響外外觀。由由于這類類鍍層在在鍍后脫脫水之前前，接觸觸電鍍車車間的有有害氣體體，極易易變色，所所以鍍后后一定要要進(jìn)行鈍鈍化處理理。以下下鈍化液液對(duì)Nii-Znn與Nii-Snn黑色鍍鍍層防變變色有較較好效果果。CrO33 35g/LpH 224室溫10220秒鈍代處理理只能在在短時(shí)間間或工序序間防止止變色，因因這類鍍鍍層薄而而脆，不不耐磨、不耐用用，為了了提高其其實(shí)用效效果和使使用壽命命，經(jīng)鈍鈍化后的的黑色鍍鍍層一般般都要涂涂覆一層層保護(hù)涂涂料。OOMI公公司、新新加坡獨(dú)獨(dú)資的臺(tái)臺(tái)

50、州恩森森公司推推出的黑黑色Snn-Nii合金、黑色SSn-CCo合金金、白色色代鉻SSn-CCr合金金效果都都較好，受受到用戶戶青睞，典典型的工工藝流程程如下：1) 無(wú)鎳流流程前處處理流水清清洗3酸酸性光亮亮鍍銅流水清清洗33白色色銅錫代代鎳流水清清洗3 流水水清洗3 流水清清洗3烘烘干包包裝2）含含鎳合金金電鍍前前處理流水清清洗3酸酸性光亮亮鍍銅流水清清洗33全光光亮鍍鎳鎳流水清清洗3 流水水清洗3 流水清清洗3烘烘干包包裝3）雙雙色合金金電鍍前前處理流水清清洗3酸酸性光亮亮鍍銅流水清清洗33全光光亮鍍鎳鎳流水水清洗3仿仿金電鍍鍍流水水清洗3涂涂漆保護(hù)護(hù)酸活活化流水清清洗3 流水水清洗3退退

51、保護(hù)漆漆處理流水清清洗3電電泳漆或或浸漆烘干包裝4 電電子電鍍鍍4.11 PCCB電鍍鍍簡(jiǎn)況220000年我國(guó)國(guó)PCBB產(chǎn)值為為36.35億億美元，占占全球PPCB產(chǎn)產(chǎn)值的88.7%，居世世界第44位。在在我國(guó)的的PCBB產(chǎn)值中中，廣東東占833.5%。因此此，廣東東地區(qū)PPCB電電鍍是一一個(gè)極大大的產(chǎn)業(yè)業(yè)。據(jù)不不完全統(tǒng)統(tǒng)計(jì)，廣廣東PCCB廠家家僅磷銅銅一種原原料，年年消耗量量達(dá)1000000噸左右右。大型型PCBB企業(yè)年年消耗磷磷銅4000-6600噸噸，中型型企業(yè)2200-3000噸。廣廣東地區(qū)區(qū)一年需需要PCCB酸銅銅光亮劑劑達(dá)10000多多噸。僅僅磷銅和和酸銅光光亮劑年年銷售產(chǎn)產(chǎn)值達(dá)到

52、到4-55億元。PCBB生產(chǎn)中中涉及的的表面處處理工藝藝有脫脂脂、去孔孔內(nèi)壁沾沾污、活活化處理理、化學(xué)學(xué)鍍銅、直接電電鍍工藝藝、電鍍鍍鉛錫合合金、銅銅箔蝕刻刻、化學(xué)學(xué)鍍鎳、金工藝藝等。因因此需要要大量的的電鍍特特殊化學(xué)學(xué)品和普普通的化化學(xué)原材材料，全全部加起起來(lái)達(dá)幾幾十億元元人民幣幣。目前前PCBB行業(yè)使使用的特特殊化學(xué)學(xué)品900%以上上為國(guó)際際大公司司如著名名的美國(guó)國(guó)公司MMacDDermmindd，Shhiplley LeaaRonnal原原德國(guó)公公司Sccherringg, sschllottter等等所壟斷斷，（現(xiàn)現(xiàn)LeaaRonna為SShippleyy所兼并并，Sccherring

53、g合并于于Atootecch,MMacDDermmindd兼并了了英國(guó)CCannningg）。國(guó)國(guó)內(nèi)僅少少數(shù)幾家家研究所所和電鍍鍍添加劑劑生產(chǎn)商商的產(chǎn)品品進(jìn)入為為數(shù)不多多的小型型PCBB企業(yè)。一方面面是因?yàn)闉镻CBB生產(chǎn)對(duì)對(duì)所有原原材料的的要求十十分嚴(yán)格格，另一一方面是是因?yàn)镻PCB的的生產(chǎn)環(huán)環(huán)節(jié)多，價(jià)價(jià)值昂貴貴，出現(xiàn)現(xiàn)質(zhì)量問(wèn)問(wèn)題后經(jīng)經(jīng)濟(jì)責(zé)任任重大。因此國(guó)國(guó)內(nèi)從事事表面處處理的研研究所和和電鍍添添加劑生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)只有加加大投入入，引進(jìn)進(jìn)專業(yè)高高技術(shù)人人才，添添置專用用儀器設(shè)設(shè)備研究究開(kāi)發(fā)，才才有可能能進(jìn)入PPCB這這個(gè)市場(chǎng)場(chǎng)潛力巨巨大的行行業(yè)。44.1.1 傳傳統(tǒng)的PPCB的的電鍍印印制線路路

54、板（指指雙面和和多層）能能形成工工業(yè)規(guī)模模生產(chǎn)，是是得益于于PCKK公司在在19663年專專利發(fā)表表的化學(xué)學(xué)鍍銅配配方和SShippleyy公司于于是19961年年專利發(fā)發(fā)表的膠膠體鈀配配方。它它們是使使通孔鍍鍍得以成成為自動(dòng)動(dòng)線運(yùn)行行的基礎(chǔ)礎(chǔ)，也是是后來(lái)被被廣泛接接受的制制作PCCB的基基礎(chǔ)工藝藝。進(jìn)入入90年年代以來(lái)來(lái)，傳統(tǒng)統(tǒng)的以化化學(xué)鍍銅銅為主體體的孔化化（PTTH）工工藝受到到多方面面的壓力力和挑戰(zhàn)戰(zhàn)。下面面是傳統(tǒng)統(tǒng)的制作作PCBB的流程程:缺缺化學(xué)學(xué)鍍Cuu溶液共共同特點(diǎn)點(diǎn)是：（11）都含含有絡(luò)合合劑或螯螯合劑，如如酒石酸酸鉀鈉，EEDTAA以及EEDTPP；（22）化學(xué)學(xué)鍍Cuu的

55、還原原劑都采采用甲醛醛；而穩(wěn)穩(wěn)定劑又又以氰化化物為多多。絡(luò)合合劑EDDTA或或EDTTP的存存在給廢廢水處理理帶來(lái)極極大的困困難，甲甲醛是眾眾所周知知的致癌癌物，傳傳統(tǒng)的化化學(xué)鍍銅銅的另一一缺點(diǎn)是是：副反反應(yīng)使化化學(xué)鍍銅銅槽液維維護(hù)和管管理困難難，從而而導(dǎo)致化化學(xué)鍍銅銅質(zhì)量問(wèn)問(wèn)題?；瘜W(xué)鍍銅銅的成本本往往由由于未充充分利用用而相差差很大。一個(gè)不不連續(xù)生生產(chǎn)的槽槽液的成成本比一一個(gè)連續(xù)續(xù)生產(chǎn)的的槽液高高幾倍。因此，化化學(xué)鍍銅銅工藝一一直是困困擾PCCB制造造者的問(wèn)問(wèn)題。44.1.2 直直接電鍍鍍技術(shù)出出現(xiàn)和發(fā)發(fā)展進(jìn)入入80年年代后，歐歐美國(guó)家家對(duì)環(huán)保保制訂了了更加嚴(yán)嚴(yán)格的要要求，特特別是對(duì)對(duì)有毒

56、害害的甲醛醛以及難難處理的的螯合劑劑的排放放。迫使使大多數(shù)數(shù)溶液供供應(yīng)商尋尋找代替替?zhèn)鹘y(tǒng)化化學(xué)鍍銅銅實(shí)現(xiàn)孔孔金屬化化的新方方法。直直接電鍍鍍技術(shù)及及其產(chǎn)品品經(jīng)過(guò)較較長(zhǎng)時(shí)間間的試用用，取得得PCBB生產(chǎn)廠廠家的認(rèn)認(rèn)可，是是在900年代中中期。作作為代替替化學(xué)鍍鍍銅的直直接電鍍鍍技術(shù)必必須滿足足以下條條件：（1）在在非導(dǎo)體體包括環(huán)環(huán)氧玻璃璃布、聚聚酰亞胺胺、聚四四氟乙烯烯等孔壁壁基材上上，通過(guò)過(guò)特殊處處理形成成一層導(dǎo)導(dǎo)電層，以以實(shí)現(xiàn)金金屬電鍍鍍。同時(shí)時(shí)還必須須保證鍍鍍層與基基體具有有良好的的結(jié)合力力。（2）形形成導(dǎo)電電層所用用的化學(xué)學(xué)藥水對(duì)對(duì)環(huán)境污污染小，易易于進(jìn)行行“三廢廢”處理理，不會(huì)會(huì)再造成

57、成嚴(yán)重污污染。（3）形形成導(dǎo)電電層的工工藝流程程越短越越好，而而且要求求操作范范圍應(yīng)較較寬，便便于操作作與維護(hù)護(hù)。（4）能能適應(yīng)各各種印制制板的制制作。如如高板厚厚/孔徑徑比的印印制板，盲盲孔印制制板，特特殊基材材的印制制板等。目前世世界上直直接電鍍鍍技術(shù)的的材料來(lái)來(lái)分類可可以歸納納為三大大類型：第一類類是以膠膠體鈀工工藝在非非導(dǎo)體表表面產(chǎn)生生Pd導(dǎo)導(dǎo)電金屬屬薄層的的技術(shù)，第第二類是是以導(dǎo)電電高分子子材料為為導(dǎo)電層層的所謂謂MnOO2接枝枝技術(shù)；第三類類是以碳碳或石墨墨懸浮液液涂布薄薄膜為基基礎(chǔ)的直直接電鍍鍍技術(shù)。4.11.3 印制板板電鍍多多種表面面涂復(fù)工工藝流程程實(shí)例印印制板在在制作過(guò)過(guò)程

58、中，為為了達(dá)到到板面的的要求，需需選用多多種表面面涂覆工工藝，如如：孔金金屬化、鍍銅、鍍鎳、鍍金、化學(xué)鍍鍍鎳、化化學(xué)鍍金金、有機(jī)機(jī)助焊保保護(hù)膜以以及電鍍鍍錫基合合金等。這些表表面涂覆覆層的質(zhì)質(zhì)量直接接影響到到印制板板的質(zhì)量量，如：外觀、可焊性性、耐蝕蝕性、耐耐磨性等等性能。印制板板的表面面涂復(fù)工工藝作一一個(gè)不完完全總結(jié)結(jié)：1）孔孔金屬化化：可以以選用化化學(xué)沉銅銅工藝，也也可以用用直接鍍鍍銅工藝藝?？捉鸾饘倩砸院蟮挠∮≈瓢澹肀砻驽冇杏?88m的的金屬銅銅。2）熱熱風(fēng)整平平或熱熔熔工藝：工藝流流程如下下：酸性性除油微蝕活化鍍銅鍍錫鉛鉛去膜蝕刻退錫鉛鉛涂阻焊焊層熱風(fēng)整整平或：酸性除除油微蝕活化鍍

59、銅鍍錫鉛鉛去膜蝕刻浸亮熱熔。3）板板面鍍金金工藝：工藝流流程如下下：酸性性除油微蝕活化鍍銅鍍鎳鍍金去膜蝕刻4）插插頭鍍金金：工藝藝流程如如下：酸酸性除油油微蝕活化鍍低應(yīng)應(yīng)力鎳預(yù)鍍金金鍍金5）有有機(jī)助焊焊保護(hù)膜膜：工藝藝流程如如下：酸酸性除油油微蝕活化浸有機(jī)機(jī)助焊保保護(hù)膜66）化學(xué)學(xué)鍍鎳金金：工藝藝流程如如下：酸酸性除油油微蝕預(yù)浸鈀活化化劑后浸化學(xué)鍍鍍鎳化學(xué)浸浸金化學(xué)鍍鍍厚金77）去沾沾污工藝藝：雙層層板或多多層板在在孔金屬屬化之前前，去除除孔內(nèi)環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂脂沾污，保保證孔金金屬化質(zhì)質(zhì)量。其其工藝流流程是：溶脹去膠渣渣中和?？梢?jiàn)電電鍍、化化學(xué)鍍、置換鍍鍍：鍍前前、鍍后后處理技技術(shù)在電電子電鍍鍍行業(yè)

60、十十分活躍躍。4.1.44 印制制板電鍍鍍技術(shù)的的最新進(jìn)進(jìn)展早期期印刷線線路板的的最終表表面精飾飾大都采采用熱浸浸錫鉛合合金焊料料的熱風(fēng)風(fēng)整平（HASL）工藝。由于熱浸的溫度高（約250），表面安裝的零件都必須具備耐高溫性能，而且熱浸后的焊料雖經(jīng)熱風(fēng)整平，其表面仍然凹凸不平，不適合于表面貼裝（SMT）新工藝的實(shí)施，也不能用于鋁線鍵合（Aluminium Wire Bonding）。因此，近年來(lái)人們集中精力大力開(kāi)發(fā)可在低溫操作，又能獲得表面十分平整的即可焊又可鍵合的新型替代HASL工藝，并取得了明顯的效果，正在生產(chǎn)上迅速推廣。目前可成功取代HASL工藝的新技術(shù)有：電鍍鎳/電鍍軟金，它主要用于金線