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1、不銹耐酸鋼第1頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日主要內(nèi)容 耐蝕性? 成分?合金化? 組織? 環(huán)境(介質(zhì))? 不銹鋼鋼種如何選擇?第2頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日5.1 鋼的耐蝕性1. 化學(xué)腐蝕2. 電化學(xué)腐蝕第3頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日提高鋼耐腐蝕性能的途徑主要有: (1)形成穩(wěn)定保護(hù)膜,Cr、Al、Si有效。 (2)固溶體電極電位或形成穩(wěn)定鈍化區(qū)Cr、Ni、Si:Ni貴而緊缺,Si易使鋼脆化,Cr是理想的。 (3)獲得單相組織 Ni、Mn 單相奧氏體組織。 (4)機(jī)械保護(hù)措施或復(fù)蓋層,如電鍍、發(fā)蘭、涂漆等方法。

2、 第4頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日3. 陽(yáng)極極化引起陽(yáng)極電位由負(fù)向正方向升高,這種現(xiàn)象稱(chēng)為陽(yáng)極極化. 主要是由于陽(yáng)極表面形成保護(hù)膜,阻礙陽(yáng)極金屬離子進(jìn)入溶液,降低了陽(yáng)極表面電荷密度。4. 鈍化鋼表面由于形成保護(hù)膜, 從而引起腐蝕減輕或不腐蝕現(xiàn)象, 稱(chēng)為鈍化現(xiàn)象.第5頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日5. 陰極極化陰極電位由正向負(fù)方向降低稱(chēng)為陰極極化. 陰極極化是由于消耗電子的陰極過(guò)程的速度低于陽(yáng)極流來(lái)的電子,造成陰極電子堆積,陰極表面電荷密度升高,導(dǎo)致陰極電位降低。 第6頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日?qǐng)D 具有活化-鈍化

3、轉(zhuǎn)變金屬的陽(yáng)極極化曲線第7頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日三個(gè)不同的電化學(xué)行為區(qū): 1)活化區(qū)(A) 2)鈍化區(qū)(P) 3)過(guò)鈍化區(qū)(T) P 稱(chēng)為初始鈍化電位IP 稱(chēng)為臨界電流 由于極化作用,陽(yáng)極電位升高,當(dāng)陽(yáng)極達(dá)到最大電流IP時(shí),陽(yáng)極電位為P ,此時(shí)產(chǎn)生了陽(yáng)極鈍化,陽(yáng)極過(guò)程受到了極大的阻滯,電流IP突然下降到最小值Imin。 第8頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日在很寬的陽(yáng)極電極范圍內(nèi)保持Imin的腐蝕電流,此時(shí)陽(yáng)極處于鈍化區(qū)(P)陽(yáng)極電位升高超過(guò)T后,腐蝕電流又增加,這種現(xiàn)象稱(chēng)為過(guò)鈍化, 稱(chēng)為過(guò)鈍化電位 (擊穿電位) 影響陽(yáng)極和陰極極化曲線相

4、對(duì)位置的主要因素有兩方面: 1)合金的成分; 2)介質(zhì)。第9頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日一個(gè)交點(diǎn)A:穩(wěn)定的活化區(qū),ANi 30倍);C 提高,強(qiáng)度提高;但C與Cr形成碳化物,降低耐蝕性。 一般在不銹鋼中C0.4%, 多在0.1-0.2%。如: 2Cr13 (0.2%C); 0Cr17Ti (C0.08%); 00Cr18Ni10(C0.03%) 只有滾動(dòng)軸承、彈簧和刃具的不銹鋼用高C: 如 9 Cr18 第15頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日Mn,N 提高高鉻不銹鋼在有機(jī)酸中的耐蝕性。Mo 提高不銹鋼的鈍化能力,擴(kuò)大其鈍化介質(zhì)范圍(濃硫酸、稀

5、鹽酸、磷酸和有機(jī)酸),且能阻止點(diǎn)腐蝕傾向。 含Mo的鈍化膜:Fe2O3-Cr2O3-MoO3,致密,穩(wěn)定性好,能防止Cl-穿透。Cu 少量加入可有效地提高不銹鋼在硫酸及有機(jī)酸中的耐蝕性。第16頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日Si 提高在鹽酸、硫酸和高濃度硝酸中耐蝕性。 Mo, Cu, Ni, Si復(fù)合加入 如在Cr18Ni9中加入Mo,Cu,Ni后進(jìn)一步擴(kuò)大了在硫酸中的耐蝕性和使用溫度范圍 。Ti, Nb 在Cr-Ni奧氏體不銹鋼和高鉻鐵素體不銹鋼中均有晶間腐蝕傾向,加入Ti或Nb(固C) ,可防止晶間腐蝕。第17頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日

6、5.3 不銹鋼的組織與分類(lèi)不銹鋼中的合金元素可分為兩類(lèi): 擴(kuò)大相區(qū): C, N, Ni, Mn, Cu等; 縮小相區(qū): Cr, Si, Ti, Nb, Mo等; 誰(shuí)占優(yōu)勢(shì),就易形成以或?yàn)榛w的不銹鋼組織;如果穩(wěn)定元素其作用程度還不足以使鋼的Ms點(diǎn)降到室溫以下,則高溫冷卻時(shí)會(huì)發(fā)生M轉(zhuǎn)變。 第18頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日為了簡(jiǎn)便起見(jiàn),表明不銹鋼的實(shí)際成分和所得組織的關(guān)系,制成鉻當(dāng)量Cr-鎳當(dāng)量Ni圖(適合于Ni-Cr系)。鋼中鐵素體形成元素折合成鉻的作用,奧氏體形成元素折合成鎳的作用。 Ni =Ni+Co+0.5Mn+30C+25N+0.3Cu Cr =Cr+Mo+

7、2.0Si+1.5Ti+1.75Nb+5.5Al+ 5V+0.75W可以根據(jù)鋼的實(shí)際化學(xué)成分來(lái)估算鋼的組織. 第19頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日Cr與Ni狀態(tài)圖(焊后冷卻)第20頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日不銹鋼的分類(lèi) 根據(jù)不銹鋼的基本組織,可將它分為五類(lèi):M不銹鋼 Cr13型 ,Cr17Ni2 ,9Cr18 F不銹鋼 0Cr17Ti, Cr25Ti, Cr26Mo1 A不銹鋼 1Cr18Ni9, 1Cr18Ni9Ti,A-F不銹鋼 Cr21Ni5Ti, 00Cr22Ni5Mo3N 沉淀硬化不銹鋼:在馬氏體基體上析出金屬間化合物,產(chǎn)生沉淀

8、強(qiáng)化第21頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日5.4 不銹耐酸鋼的腐蝕特性?晶間腐蝕應(yīng)力腐蝕點(diǎn)腐蝕 圖示 各種腐蝕類(lèi)型 第22頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日(一)奧氏體不銹鋼的晶間腐蝕1. 現(xiàn)象 奧氏體不銹鋼焊接后,焊縫及熱影響區(qū)(550-800)在許多介質(zhì)中產(chǎn)生晶間腐蝕。 介質(zhì):熱濃硝酸(50-65%)、含銅鹽和氧化鐵的硫酸溶液、熱有機(jī)酸等2. 形成原因 貧鉻理論 奧氏體不銹鋼晶間腐蝕主要是晶界上析出網(wǎng)狀富鉻的Cr23C6引起晶界周?chē)w產(chǎn)生貧鉻區(qū),貧鉻區(qū)的寬度約10-5cm,Cr12%。在許多介質(zhì)中沒(méi)有鈍化能力, 貧鉻區(qū)成為微陽(yáng)極而發(fā)生腐蝕。

9、第23頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日3. 影響因素 C%:C0.03%時(shí)無(wú)晶間腐蝕;化學(xué)成分:加入Ti, Nb固C,使奧氏體內(nèi)固溶的C800時(shí)K重溶;T35%); 3)采用高純度15-25%F不銹鋼;4)采用奧氏體和鐵素體(50-70%)雙相鋼。第29頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日(三)不銹鋼的點(diǎn)腐蝕1. 現(xiàn)象 不銹鋼在含Cl-離子介質(zhì)中表面會(huì)出現(xiàn)點(diǎn)狀凹坑腐蝕,稱(chēng)為點(diǎn)腐蝕。2. 主要原因 主要是表面鈍化膜的穩(wěn)定性受到破壞所致。3. 影響因素 1)含有Cl-、Br 等,易于產(chǎn)生點(diǎn)腐蝕; 去極化作用的陽(yáng)離子Fe3+、Cu2+等,有加速點(diǎn)腐蝕作用

10、2)夾雜物(MnS)、晶界析出相(相)、晶界等容易發(fā)生點(diǎn)腐蝕-易破壞鈍化膜的均勻性 。第30頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日4. 預(yù)防措施1)盡可能降低介質(zhì)中的Cl-濃度;2)選用高Cr和含Mo鋼種,鈍化膜穩(wěn)定性提高, 如 Cr22Ni26Mo5Ti; Cr26Mo1; Cr26Mo4 有時(shí)用Cr%+Mo%量來(lái)衡量抗點(diǎn)蝕指標(biāo)3)加入(提高)Ni,也可提高抗點(diǎn)蝕能力。4)含N不銹鋼的擊穿電位B值較正,當(dāng)鋼中N0.3%,不 發(fā)生點(diǎn)腐蝕。如 00Cr18Ni12Mo2.5N。第31頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日5.5 不銹鋼種類(lèi)一、鐵素體不銹鋼 1.

11、 主要有三種類(lèi)型: (1)Cr13型 如0Cr13、0Cr13Al、0Cr11Ti等; (2)Cr17型 如1Cr17、0Cr17Ti、1Cr17Mo等; (3)Cr25-30型 如1Cr28、1Cr25Ti、00Cr30Mo2等。 第32頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日基本特點(diǎn)含碳量15Cr時(shí),隨Cr其脆化傾向也。在400525長(zhǎng)時(shí)間加熱或緩慢冷卻時(shí),鋼就變得很脆, 以475加熱為最甚原因:在脆化T范圍內(nèi)長(zhǎng)期停留時(shí),鉻有序化相,與母相共格大內(nèi)應(yīng)力。AK(3)金屬間化合物相的形成 相具有高硬度,有大的體積效應(yīng),且常沿晶界分布,所以使鋼產(chǎn)生了很大的脆性 第35頁(yè),共50頁(yè)

12、,2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日二、馬氏體不銹鋼 這類(lèi)鋼主要含1218%Cr,淬火冷卻能產(chǎn)生M。 (一)馬氏體不銹鋼的成分和組織特點(diǎn) 馬氏體不銹鋼可分為三類(lèi): (1)Cr13型,有1Cr13、2Cr13、3Cr13、4Cr13等鋼號(hào); (2)高碳高鉻鋼,如9Cr18、9Cr18MoV等; (3)低碳17% Cr-2%Ni鋼,如1Cr17Ni2。第36頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日1Cr13:M+F2Cr13:M3Cr13:M4Cr13:M+K類(lèi)似于調(diào)質(zhì)鋼制造不銹結(jié)構(gòu)件類(lèi)似于工具鋼制造耐蝕工具(手術(shù)刀等)第37頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分

13、,星期日(二)馬氏體不銹鋼的熱處理特點(diǎn) 常用的熱處理工藝有軟化處理、球化退火、調(diào)質(zhì)處理和淬火+低溫回火。軟化處理軟化處理有兩種方法: 一是進(jìn)行高溫回火,將鍛軋件加熱至700800保溫26小時(shí)后空冷,使馬氏體轉(zhuǎn)變?yōu)榛鼗鹚魇象w。 另外也可以采用完全退火。第38頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日調(diào)質(zhì)處理 1Cr13、2Cr13常用于結(jié)構(gòu)件調(diào)質(zhì)。因?yàn)殂t抗回火性和AC1點(diǎn),所以調(diào)質(zhì)回火溫度也相應(yīng).通常為640700。 回火后應(yīng)采用油冷 ?淬火低回 3Cr13、4Cr13常做有一定耐蝕性的工具,所以采用淬火低溫回火。T淬在10001050,為減少變形,可用硝鹽分級(jí)冷卻。組織為馬氏體+

14、碳化物+少量AR第39頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日三、奧氏體不銹鋼(1)特點(diǎn) 與 F 或 M - F不銹鋼相比, 1)有很高耐蝕性(主要在氧化性酸如HNO3); 2)高塑性,易于成形(板、帶、管、絲、材); 3)焊接性能較好(無(wú)相變); 4)韌性和低溫韌性好,無(wú)冷脆傾向; 5)可用作550熱強(qiáng)鋼(奧氏體的T再高); 6)價(jià)格貴;容易加工硬化,切削加工性不好; 7)導(dǎo)熱性差,加熱和冷卻時(shí)要注意。 第40頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日(2)主要鋼種18-8型鉻鎳 奧氏體不銹鋼 1Cr18Ni9, 1Cr18Ni9Ti, 0Cr18Ni18Mo2

15、Cu2Ti 00Cr18Ni12Mo2Ti Cr-Mn-N, Cr-Ni-Mn-N型 A或A-F不銹鋼 如 Cr17Mn9, 0Cr17Mn13Mo2N, 1Cr18Mn8Ni5N 其中有許多復(fù)相鋼(+Mo,Nb,Cu),提高了抗晶間腐蝕和抗應(yīng)力腐蝕的能力。 第41頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日A不銹鋼可分為組織穩(wěn)定與亞穩(wěn)大類(lèi)1)穩(wěn)定A不銹鋼 具有低的屈服強(qiáng)度和高的塑性、韌性,低的韌脆轉(zhuǎn)化溫度。影響其強(qiáng)度的因素之一是合金元素的固溶強(qiáng)化。2)亞穩(wěn)A不銹鋼 用來(lái)制造不銹彈簧。 可實(shí)行零下軋制(大變形量下要發(fā)生馬氏體轉(zhuǎn)變),有較好的強(qiáng)化效果。 第42頁(yè),共50頁(yè),2022年

16、,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日四、高強(qiáng)度不銹鋼一般在馬氏體基體上產(chǎn)生沉淀強(qiáng)化的方法。+Mo, Ti, Al 形成 新沉淀強(qiáng)化相。如 Fe2Mo, Ni3Mo, Ni3Ti, Ni3Al等。根據(jù)基體和熱處理工藝,沉淀硬化不銹鋼可分為兩類(lèi): 1) 馬氏體沉淀硬化不銹鋼 2) 半奧氏體沉淀硬化不銹鋼 第43頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日(1)馬氏體沉淀硬化不銹鋼在Cr17Ni6的基礎(chǔ)上通過(guò)降Cr增Ni以消除鐵素體,并加入Mo,Al,Ti,Nb等強(qiáng)化元素。高溫奧氏體化后發(fā)生馬氏體轉(zhuǎn)變;在425-600范圍內(nèi)時(shí)效,析出金屬間化合物時(shí)效強(qiáng)化。可在固溶處理后精加工,然后再時(shí)效強(qiáng)化

17、。這類(lèi)鋼有良好的工藝性能和低的加工費(fèi)用。存在475脆性和高溫回火脆性。 第44頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日(2)半奧氏體沉淀硬化不銹鋼在Crl7Ni7鋼的基礎(chǔ)上加入強(qiáng)化元素發(fā)展起來(lái)的。Mo、Ni、Al等形成金屬間化合物,在M基體上析出產(chǎn)生沉淀強(qiáng)化。鋼經(jīng)固溶處理后,在室溫下為奧氏體及少量鐵素體組織。這類(lèi)鋼要獲得馬氏體,要通過(guò)熱處理(冷處理加大變形量變形) ;在475脆性和高溫回火脆性,要限制其使用溫度(12%,如Cr13型。在氧化性硝酸中,Cr16%,才有較高的鈍化能力,如高鉻不銹鋼。 在稀硫酸等非氧化性酸中,一般的Cr不銹鋼和Cr18Ni9型不銹鋼難以達(dá)到鈍化狀態(tài),

18、不耐蝕;+Ni, Mo, Cu,提高鈍化能力。如1Cr18Ni12Mo2Ti, 0Cr18Ni18Mo2Cu2Ti在鹽酸或含Cl-離子中,加入Mo、Cr ,形成MoOCl2 保護(hù)膜,也可防止點(diǎn)腐蝕。在強(qiáng)有機(jī)酸中,須在鉻(鎳)不銹鋼中加入Mo, Cu, Mn,N等,提高鈍化能力。如 1Cr17Mn13Mo2N, 1Cr17Mn13Mo2CuN等。第46頁(yè),共50頁(yè),2022年,5月20日,0點(diǎn)54分,星期日二、鋼種選擇Cr18Ni9型奧氏體不銹鋼是用量最大的一類(lèi)不銹鋼 (化工、石油、航空) 1)對(duì)不要求焊接的零件,可直接選用 1Cr18Ni9或0Cr18Ni9鋼; 2)焊接用鋼,一種是以Ti、Nb作C穩(wěn)定劑的1Cr18Ni9Ti或 0Cr18Ni9Nb鋼;另一種是超低C的00Cr18Ni10

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