課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列

1、課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列2物理化學(xué)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列3化學(xué)反應(yīng)是否有實(shí)用價(jià)值，必須考慮熱力學(xué)因素：反應(yīng)能否進(jìn)行？ 反應(yīng)進(jìn)行到何種程度？動(dòng)力學(xué)因素：反應(yīng)速度多快？ 多長時(shí)間達(dá)到平衡狀態(tài)？ 變化過程始終態(tài)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列4一個(gè)很好的例子：氫氣和氧氣反應(yīng) H2 + 1/2O2 = H2O G = -287 kJ mol-1，幾乎完全反應(yīng) 常溫常壓下反應(yīng)極慢106億年生成0.15%的水 加入鉑黑，很快幾乎都變

2、成水說明反應(yīng)速度的重要性說明反應(yīng)速度的可調(diào)變性9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列5化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)一了解反應(yīng)速率及其影響因素選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，使化學(xué)反應(yīng)按我們希望的速率進(jìn)行 提高反應(yīng)速度化學(xué)合成 . 降低反應(yīng)速度橡膠老化金屬腐蝕 .9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列6Titanic9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列7化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)二研究反應(yīng)歷程選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)歷程，使化學(xué)反應(yīng)按我們希望的方向進(jìn)行 丙 烯 異丙醇丙 酮9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列8氟利昂

3、水解反應(yīng)CCl2F2 + 2H2O CO2 + 2HF + 2HCl機(jī)理：CX4 + H+ CX4H+ (X = Cl, F) CX4H+ + OH- COX2 + 2HX COX2 + H2O CO2 + 2HX( 中等強(qiáng)度酸位副反應(yīng)：CCl2F2 + H- CCl2HF + F- CCl2F2 + F- CClF3 + Cl-(強(qiáng)酸位）9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列9化學(xué)反應(yīng)式給出反應(yīng)始終態(tài)的化學(xué)組成沒有給出反應(yīng)態(tài)變?yōu)楫a(chǎn)物態(tài)的途徑 對動(dòng)力學(xué)而言，是不夠的 例如：H2 + Br2 2HBr并非表示一個(gè)氫分子和一個(gè)溴分子在一次化學(xué)的碰撞中產(chǎn)生兩個(gè)HBr分子

4、實(shí)際上通過一系列反應(yīng)完成的9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列101Br2 2Br （2）Br + H2 HBr + H（3）H + Br2 HBr + Br（4）H + HBr H2 + Br（5）Br + Br Br2 反應(yīng)物種經(jīng)過一個(gè)單一的反應(yīng)步驟就生成計(jì)量式中產(chǎn)物物種的反應(yīng)稱為基元反應(yīng) 一般反應(yīng)由許多基元反應(yīng)組成（復(fù)雜反應(yīng)）復(fù)雜反應(yīng) 若干個(gè)基元反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列11 基元反應(yīng) 簡單反應(yīng) 復(fù)雜反應(yīng) 鏈反應(yīng) 多相反應(yīng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列12 19-1

5、 化學(xué)反應(yīng)的速率方程(一) 化學(xué)反應(yīng)速率dD + eE gG + hH(-1/d)dnD = (-1/e)dnE = (1/g)dnG = (1/h)dnH 定義反應(yīng)進(jìn)度 d= (1/B)dnB 均相封閉體系反應(yīng)速率 反應(yīng)體系的體積單位時(shí)間濃度變化9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列13例子 3H2 + N2 2NH3 ct產(chǎn)物反應(yīng)物r- r9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列14反應(yīng)速率的測定：不同反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)物或產(chǎn)物的濃度 化學(xué)方法 終止反應(yīng)，麻煩但準(zhǔn)確 物理方法測定物理量，方便但間接9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)

6、基本規(guī)律-考研試題資料系列15多通道反應(yīng)器9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列16(二) 質(zhì)量作用定律對于基元反應(yīng)，在一定溫度下反應(yīng)速率與參加反應(yīng)的各反應(yīng)物濃度項(xiàng)的積成正比，而各反應(yīng)物濃度項(xiàng)的方次等于反應(yīng)式中相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)dD + eE gG + hH DdEe= kDdEe反應(yīng)速率常數(shù)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列17基元反應(yīng) 質(zhì)量作用定律 一般反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)速率方程9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列18例子：(1) H2 + I2 2HIr = kH2I2 (2) H2 + Br2 2HB

7、rr = (3) H2 + Cl2 2HClr = kH2Cl21/2 kH2Br21/21+kHBr/Br2反應(yīng)歷程不同速率方程不同9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列19(三) 反應(yīng)級數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)dD + eE gG + hH如果 反應(yīng)級數(shù) n = + 對反應(yīng)物D來說，級反應(yīng) 對反應(yīng)物E來說，級反應(yīng)對于基元反應(yīng) 定義反應(yīng)分子數(shù)，即參加反應(yīng)的分子數(shù) 反應(yīng)級數(shù) = 反應(yīng)分子數(shù) = kDE9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列20 19-2 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)(一) 零級反應(yīng)A 產(chǎn) 物r = -dA/dt = k0A0 = k0 微

8、分式-dA = k0dt - A - A0 = k0(t - 0)半衰期：A = 0.5A0，t = t1/2A = A0 - k0tt1/2 = A0/2k0積分式半衰期9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列21線性關(guān)系零級反應(yīng)At9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列22(二) 一級反應(yīng)A 產(chǎn) 物r = -dA/dt = k1A(-1/A)dA = k1dt- lnA - lnA0 = k1(t - 0)半衰期：A = 0.5A0，ln2 = k1t1/2lnA = lnA0 - k1t 或A = A0exp(- k1t) t1/

9、2 = ln2/k1 = 0.693/k19/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列23線性關(guān)系一級反應(yīng)lnAt9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列24Po-210的蛻變反應(yīng)是一級反應(yīng) 84Po210 82Pb206 + 2He414天放射性降低了6.85%，計(jì)算Po-210蛻變90%所需時(shí)間。 k1 = (1/14) ln(100/93.15) = 0.00507 天-1 t1/2 = 0.693/k1 = 137 天 t90% = (1/k1) ln(100/10) = 454 天9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-

10、考研試題資料系列25(三) 二級反應(yīng)aA 產(chǎn) 物r = - (1/a)dA/dt = k2A2(-1/A2)dA = ak2dt1/A - 1/A0 = ak2(t - 0)半衰期：A = 0.5A0，1/A = 1/A0 + ak2t 或 A = A0/(1+ak2tA0) t1/2 = 1/ak2A09/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列26線性關(guān)系二級反應(yīng)1/At9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列27如果 A + B 產(chǎn) 物 A0 = B0 結(jié)果同上 A0 B0 A = A0 - xB = B0 - x- dA/dt = d

11、x/dt = k2(A0 - x)(B0 - x)1/(A0 - x)(B0 - x)dx = k2dt1/(A0 - B0)dx/(B0 - x) - dx/(A0 -x) = k2dt ln(B0/A0) + ln(A/B) = k2t(A0 - B0)ln(A/B) = ln(A0/B0) + k2t(A0 - B0)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列28線性關(guān)系二級反應(yīng)ln(A/B)t9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列29內(nèi)容回顧基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律反應(yīng)級數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)具有簡單級數(shù)的反應(yīng)9/22/2022課件-第19章

12、化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列30(四) 三級反應(yīng) 3A 產(chǎn) 物 2A + B 產(chǎn) 物 A + B + C 產(chǎn) 物9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列31情況一：r = - (1/3)dA/dt = k3A3(-1/A3)dA = 3k3dt0.51/A2 - 1/A02 = 3k3(t - 0) t1/2 = 1/2k3A021/A2 = 1/A02 + 6k3t9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列32線性關(guān)系三級反應(yīng)1/A2t9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列33情況二：r = - (1

13、/2)dA/dt = k3A2B dx/dt = k3(A0-2x)2(B0-x)當(dāng)B0 A0，r = k3A2B0 = k3A2 準(zhǔn)二級反應(yīng)，計(jì)算k3 (除以B0得到k3)k3t(2B0-A0)2 = + ln 2x(2B0-A0)A0(A0-2x)B0(A0-2x)A0(B0-x)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列34零級反應(yīng)速率方程積分式半衰期A = A0 k0t一級反應(yīng)lnA = lnA0 k1t二級反應(yīng)三級反應(yīng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列35(五) 速率方程的確定 1. 積分法嘗試法將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)直接代入零級、一級

14、、二級或三級反應(yīng)的速率方程積分式作圖 直線 ？求值 k是常數(shù) ？確定反應(yīng)級數(shù)和速率方程9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列36 2. 半衰期法利用半衰期與起始濃度的關(guān)系 -dA/dt = kAn t = t1/2 = = 不同A0，不同t1/2，求K和n或lnt1/2與lnA0作圖(A0/A)n-1 - 1(n-1)kA0n-1 2n-1 - 1(n-1)kA0n-1 K A0n-1 (n 1)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列37 3. 初速法利用初速與起始濃度的關(guān)系 r = kAn lnr0 = lnk + nlnA0 不同

15、A0，測量r0 lnr0與lnA0作圖，求k和n9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列38 4. 孤立法 在其他反應(yīng)物濃度大大過量情況下，分別求出某反應(yīng)物的級數(shù)動(dòng)力學(xué)中最常用的一種方法 9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列39 5. 微分法 -dA/dt = kAn ln(-dA/dt) = lnk + nlnA不同濃度A下的dA/dt值，然后作ln(-dA/dt)對lnA圖，所得直線斜率n，從截距求k9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列40本小節(jié)課后習(xí)題19 - 1，2，6，119/22/2022課

16、件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列41 19-3 溫度對反應(yīng)速率的影響 經(jīng)驗(yàn)公式 范托夫規(guī)則： 溫度升高10oC反應(yīng)速率增加約 2 4 倍9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列42范托夫Jacobus Henricus vant Hoff(18521911) 荷蘭物理化學(xué)家 1901年獲第一屆諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列43 實(shí)際情況kT正常爆炸反應(yīng)催化反應(yīng)反常范托夫規(guī)則與許多實(shí)驗(yàn)事實(shí)并不十分符合 ！9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列44 k = Aexp(-Ea/

17、RT)阿累尼烏斯 (Arrhenius) 方程Ea 實(shí)驗(yàn)活化能，kJ mol-1A 指前因子，單位同k 可以通過lnk 對1/T作圖求得。在100200oC 溫度區(qū)間近似看作與溫度無關(guān)的常數(shù)lnk = - Ea/RT + lnA正常情況下定義Ea RT2dlnk/dT9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列45阿累尼烏斯Svante Arrhenius(18591927)瑞典物理化學(xué)家 1903年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列46 k = aTmexp(-Eb/RT) dlnk/dT = m/T +Eb/RT2 =

18、 (mRT + Eb)/RT2實(shí)驗(yàn)活化能 Ea = Eb + mRT 與溫度有關(guān)當(dāng)m不大時(shí)0，1，2mRT (幾個(gè)kJ mol-1) Ea (幾百kJ mol-1)Ea Eblnk = lna + mlnT - Eb/RT 精確情況下9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列47溫度的影響放熱反應(yīng)升溫有利于反應(yīng)速率的提高動(dòng)力學(xué)升溫使平衡轉(zhuǎn)化率下降（熱力學(xué)）需選擇合適的反應(yīng)溫度（同時(shí)考慮熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)因素） 吸熱反應(yīng)升溫對平衡轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率的提高都有利需考慮催化劑的活性溫度、副反應(yīng)、能耗等9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列48(二)

19、活化能對反應(yīng)速率的影響活化能大小對反應(yīng)速率的影響很大 如300 K，活化能從100 kJ mol-1到80 kJ mol-1 k2/k1 = exp(-80000/RT)/exp(-100000/RT) = 3000 9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列49溫度、活化能與反應(yīng)速率之間的關(guān)系對給定溫度，活化能小，反應(yīng)速率快對同一反應(yīng)，提高溫度可增加反應(yīng)速率在低溫區(qū)十分靈敏，高溫區(qū)不敏感溫度對活化能大的反應(yīng)的影響大9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列50(三) 活化能的物理意義 對基元反應(yīng)，活化能代表發(fā)生反應(yīng)的分子的平均能量與反應(yīng)物分

20、子的平均能量之差 Ea = - Tolman的解釋i能級分子反應(yīng)速率 ri = -dAi/dt = kiAi 總速率 r = -dA/dt = kA= -dAi/dt = ri = kiAi9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列51k = (kiAi)/A = (kiAi/A) = ki pi pi = Ni/N = exp(-i/kBT)/exp(-i/kBT)(假定量子態(tài)非簡并 k = kiexp(-i/kBT)/exp(-i/kBT)根據(jù) Ea = RT2dlnk/dTEa = N - N Ea = - kiiexp(-i/kBT)kiexp(-i/kBT)

21、iexp(-i/kBT)exp(-i/kBT)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列52本小節(jié)課后習(xí)題19 - 15，179/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列53 19-4 典型的復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)兩個(gè)或兩個(gè)以上基元反應(yīng)組合起來進(jìn)行的反應(yīng) 處理原則應(yīng)用質(zhì)量作用定律對每一個(gè)基元反應(yīng)分 類根據(jù)組合方式的不同（有代表性）9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列54(一) 對峙反應(yīng) 可逆反應(yīng)A + B C + Dt = 0, A0 = B0 = a, C0 = D0 = 0t = t, A = B = a-x, C

22、 = D = x 正向反應(yīng) r+ = k(a-x)2 逆向反應(yīng) r- = kx2 正向反應(yīng)凈速率 r = k(a-x)2 - kx2 kk正向逆向能同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列55平衡時(shí) r = k(a-xe)2 - kxe2 = 0 xe2/(a-xe)2 = k/k = K (平衡常數(shù) r = dx/dt = k(a-x)2 - (k/K)x2 = kdt令 1/K=2 kdt = kt = + dx(a-x)2-x2/K(a-x+x)(a-x-x)dxK1/22a(+1)dxa-(+1)x(-1)dxa+(-1)x9/22/2022課

23、件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列56 k = ln k = ln 如果正逆反應(yīng)都是二級反應(yīng)，上式同樣適用可以適合非基元反應(yīng)K1/22ata-(+1)xa+(-1)x2atK1/21a+(-1)xa-(+1)x1/K = 29/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列57反應(yīng)體系中是否存在對峙反應(yīng)？AtA = xe0a9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列58(二) 平行反應(yīng)A + Bt = 0, A0 = a, B0 = b, C0 = D0 = 0t = t, A = a-x1-x2, B = b-x1-x2, C = x

24、1, D = x2 dx1/dt = k1(a-x1-x2)(b-x1-x2) dx2/dt = k2(a-x1-x2)(b-x1-x2) dx/dt = (k1+k2) (a-x)(b-x) x = x1+x2DCk1k2能相互獨(dú)立進(jìn)行的不同的反應(yīng)9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列59 = (k1+k2)dt dx1/dx2 = k1/k2 k1dx2 = k2dx1 已知 x1, x2 求 k1, k2dx(a-x)(b-x)(k1+k2)t = ln 1(a-b)a(b-x)b(a-x)k1/k2 = x1/x2 x = x1 + x2 9/22/202

25、2課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列60反應(yīng)的選擇性選擇性的表示k1/k2值表示C為產(chǎn)物，D為副產(chǎn)物k1/k2值越大，選擇性越好提高選擇性的方法采用選擇性高的催化劑改變反應(yīng)溫度E1 E2，高溫有利E1 k2相對濃度tk1 E2，高溫有利 E1 k1，B 常量反應(yīng)一定時(shí)間后dB/dt = k1A - k2B 0 中間物B的穩(wěn)態(tài)近似Bss = k1A/k2k1k2tk1 k1 穩(wěn)態(tài)近似 k-1 k2 平衡態(tài)近似k1k-1k2第二步反應(yīng)是控速步驟9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列83本小節(jié)課后習(xí)題19 - 13，19，21，249/22/2022課件

26、-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列84 19-6 化學(xué)反應(yīng)中的動(dòng)態(tài)與平衡(一) 微觀可逆性原理和仔細(xì)平衡原理1. 微觀可逆性原理牛頓定理 F = md2r(t)/dt2 = mdv(t)/dt用-t 代替t，力學(xué)方程不變F = md2r(-t)/d(-t)2 = mdv(-t)/d(-t) 時(shí)間反號(hào)，運(yùn)動(dòng)軌跡是完全可逆的結(jié) 論9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列85應(yīng)用于基元反應(yīng)：“如果正向反應(yīng)是基元反應(yīng)，則逆向反應(yīng)必然也是基元反應(yīng)，而且它在正、逆兩方向進(jìn)行時(shí)必通過同一活化絡(luò)合物。 表示為 A A B例子：Pb(C2H5)4 Pb + 4C2H5 是

27、否是基元反應(yīng)？微觀可逆性原理9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列862. 仔細(xì)平衡原理微觀可逆性原理應(yīng)用于宏觀體系 “平衡時(shí)體系中每一步基元反應(yīng)的正反應(yīng)速度必等于逆反應(yīng)速度。 A B A B C C仔細(xì)平衡原理9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列87 根據(jù)仔細(xì)平衡原理可了解多步反應(yīng)體系平衡時(shí)速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系對于一個(gè)由n個(gè)基元反應(yīng)組成的復(fù)雜反應(yīng)每一基元反應(yīng) Ki = ki/k-i反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)每一基元反應(yīng)須平衡K = (k1k2 . kn)/(k-1k-2 . k-n)活化能 Ea(i) - Ea(i) = rHm 9/22

28、/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列88(二) 速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系基元反應(yīng)A + B C + D 平衡時(shí)，k1AeBe = k-1CeDe K動(dòng) = = = K熱 對于復(fù)雜反應(yīng)，并不一定滿足上述結(jié)論可根據(jù)反應(yīng)歷程進(jìn)行推算k1k-1k1k-1CeDeAeBe9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列89例如 H2 + 2ICl I2 + 2HCl 非基元反應(yīng)因?yàn)閷?shí)驗(yàn)得到 r = kH2ICl機(jī)理 H2 + ICl HI + HCl HI + ICl HCl + I2k1H2ICl = k-1HIHCl K1= = k2HIICl = k-2HClI2 K2= = HIeHClek1k-1k2k-2k1k-1H2eIClek2k-2HCleI2eHIeICle9/22/2022課件-第19章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基本規(guī)律-考研試題資料系列90