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文檔簡介
1、創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日北京化工年夜學之馬矢奏春創(chuàng)作創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日研究生課程論文論文題目:聚合物太陽能電池研究進展學院名稱:化學工程學院課程名稱:科學研究方法任課教師:劉研萍學號:2015200383 姓名:劉俊文專業(yè):資料科學與工程日期:2016 年1月15日聚合物太陽能電池研究進展摘要:聚合物太陽能電池作為一個新的研究領域,為能源危機帶來了新的希望.本文綜述了聚合物太陽能電池的工作原理和結構 以及罕見的太陽能電池資料,著重介紹了近年來太陽能電池新資料 的發(fā)展狀況,并對聚合物太陽能電池的為來發(fā)展趨勢做出展望.關鍵詞:聚合物太陽能電池,給體資料,受體資料太陽能是一種易于獲
2、取、平安、潔凈無污染、取之不盡用之 不竭的新能源,為人們解決能源危機提供了一種新的思路.聚合物太陽能電池相對硅基太陽能電池 ,具有柔性、可溶液加工、本錢昂創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日貴、輕薄、資料的分子結構的可設計性等優(yōu)勢.可是,與硅基太陽能電池相比,聚合物太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率仍相對低,制約了其年夜規(guī)模應用.因此,研究新型聚合物太陽能電池資料成為國內(nèi) 外的研究熱點.在過去的幾十年中,太陽能電池獲得了迅猛的發(fā)展.上個世紀五十年代貝爾實驗室首次勝利研究出了光電轉(zhuǎn)換效率為6 %的硅太陽能電池.經(jīng)過半個世紀的發(fā)展,太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率 如今已到達 39%,而且占
3、具了 70 %左右的太陽能電池的市場,特別 是在航空、航天等高技術領域更是獨領風騷.可是由于其制作工藝復雜、制作本錢高,要制備年夜面積的無機太陽能電池卻面臨種種 困難.于是,聚合物太陽能電池的研究逐漸受到人們的關注.科學家們在20世紀70年代起開始探索將一些具有共鈍結構的有機化合 物應用到太陽能電池,由于聚合物太陽能電池具有制備工藝簡單、 低本錢、質(zhì)量輕、可彎曲和面積年夜等優(yōu)點,進而受到各界的廣泛關注,可是目前聚合物太陽能電池光電轉(zhuǎn)換效率較低,文獻報道中年夜約多為10.5%左右.因此,研究合成新型高效聚合物太陽能 電池迫在眉睫.1聚合物太陽能電池的基本知識1. 1聚合物太陽能電池的工作原理:聚
4、合物太陽能電池的工作原理如圖1.1以及圖1.2所示:當具有合適能量的光子通過ITO玻璃照射到光敏活性層上時光敏活性層上的給體或受體資料吸收光子發(fā)生激子,然后激子擴散到給體/受體界面而且在那里發(fā)生電荷分離,進而在給體上發(fā)生 空穴和在受體上發(fā)生電子,然后空穴沿給體傳遞到陽極并被陽極收 集,電子沿受體傳遞到陰極并被陰極收集,最終發(fā)生光電流和光電壓.給體和受體資料的吸光性能、給體的空穴遷移率 ,受體的電子 遷移率,以及其最高占有軌道 (HOMO )和最高空軌道(LUMO ) 能級的位置對有機光伏器件的性能有著很重要的影響.對電子能級而言,給體資料應該具有比力高的 LUMO和HOMO能級,而受體創(chuàng)作時間
5、:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日資料卻應該具有較低的LUMO和HOMO能級,這樣才華保證在給體/受體界面上、給體中激子在LUMO能級上的電子可以自發(fā)地傳遞到受體的LUMO能級上,受體中激子在HOMOfg級上的空穴可 以自發(fā)地傳遞到給體的 HOMO級上,從而實現(xiàn)電荷的分離.簡而言之,聚合物太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換可以簡化為以下4個過程:(1)給體受到光激發(fā)發(fā)生激子,(2)激子擴散到D/A界面(3)激子在D/A界面分離形成一個電子-空穴對(4)自由載流子在外部電極運輸和收集.聚合物太陽能電池的結構:如圖1.2所示:本體異質(zhì)結型聚合物太陽能電池器件的組成:下層是ITO玻璃作為正極,上
6、層是Ca/Al等金屬電極作為負極 中間是由共鈍聚合物給體資料和富勒烯衍生物(PCBM受體資料的共混膜作為光活性層.其中,共鈍聚合物的結構對聚合物太陽能 電池的效率有著關鍵的影響.圖1.3本體異質(zhì)結聚合物太陽能電池結構(放年夜圖為活性層雙連續(xù)相的形貌)聚合物太陽能電池的性能參數(shù):聚合物太陽能電池的等效電路圖以及電流-電壓特性曲線如圖和1.5所示:圖1.5電流一電壓特性曲線對有機聚合物太陽能電池,主要評價參數(shù)有以下幾點:(1)開路電壓(Voc):是指聚合物太陽能電池在開路情況 下,電流為零時的端電壓,同時也是太陽能電池發(fā)生的最年夜電壓,通常單位為 V.聚合物太陽能電池的開路電壓與光照強度、溫度以
7、及受體資料有關,主要取決于給體的 HOMO也和受體的LUMOfg之間 的能級差:創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日(2)短路電流(Jsc):短路電流是在電壓和電阻都為零時 通過的電流,即器件在沒有外電場偏置情況下的電流,是在太陽能電池最年夜的輸出電流,單位為mA.cm-2.短路電流的年夜小的影響因素主要有:活性層對太陽光的吸 收、電荷分離的量子效率、載流子在資料中的傳輸以及傳輸過程 中的損耗等.(3)填充因子(FF):界說為聚合物太陽能電池的最年夜功 率與開路電壓和短路電流的乘積之比,它說明了聚合物太陽能電池能夠?qū)ν馓峁┑淖钅暌馆敵龉β实哪芰?,具界說式為公式中,Vma
8、x是指最年夜輸出電壓;Imax是指最年夜輸出電 流;Pmax是指最年夜輸出功率.從伏安特性曲線(圖1-5)我們可以 看出,FF就是圖中兩個矩形的面積之比,無量綱,而且理想的太陽能電池的FF為1.填充因子年夜小的影響因素主要有:復合膜和 電極間的接觸電阻、復合膜中載流子遷移率,復合膜的厚度以及器件中的缺陷等!(4)能量轉(zhuǎn)換效率(PCB :在聚合物太陽能電池中,能量轉(zhuǎn)換 效率(PC6是其最重要的參數(shù)之一,它界說為最年夜輸出功率與 入射的光照強度Pin之比,即:由上式可知,聚合物太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率與開路電壓、 短路電流、填充因子以及光照強度密切相關.(5)外量子效率(IPCE):外量子效率是外
9、電路中發(fā)生的電 子數(shù)與總的入射光子數(shù)的比值.其界說式為:式中,Pin為入射光功率,入為入射單色光的波長.從以上所述的公式可以發(fā)現(xiàn),開路電壓、短路電流、填充因子等因素是影響聚合物太陽能電池的能量轉(zhuǎn)化效率的關鍵因素.提高太陽能電池伏安特性的方法有提高開路電壓、短路電流和填充因 子,而且使之趨向于理想聚合物太陽能電池的伏安特性.短路電流與所吸收光的強度(單位面積和單位時間內(nèi)吸收的光子數(shù))成正 比,概況上看貌似提高有機物的厚度就能年夜年夜提高對光的吸收 強度,可是激子的擴散距離或者是載流子的復合長度必需年夜于有創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日機物的厚度,這是因為半導性聚合物
10、資料的激子和電荷載流子的遷 移率相對較低?1.這一瓶頸使得器件的最年夜優(yōu)化厚度為100-200nm,該厚度與光吸收深度相當(100nnj)?.另外,聚合物太陽 能電池的光譜響應其實不能對太陽能光譜所涉及范圍作出很好的 回應,其光譜的響應的范圍較窄,只有最年夜吸收峰位置的波長,才 華發(fā)生較為強烈的響應,其他吸收峰的波長的響應較弱,所以普通 白光下的能量轉(zhuǎn)化效率與吸收峰處的單色光的能量轉(zhuǎn)化效率相比 力,會弱很多.另外,制備器件之后,又使得在光能轉(zhuǎn)換電能這一傳 輸路途上多了很多環(huán)節(jié),每個環(huán)節(jié)都有分歧水平的光電轉(zhuǎn)換損耗.這一系列的環(huán)節(jié)城市造成光電效率的降低2聚合物太陽能電池資料:給體資料和受體資料2.
11、1給體資料的主要類型:1聚曝吩(PTH及其衍生物因為聚曦吩具有合適的帶隙和較高的空穴遷移率,這使得,聚嚷吩及其衍生物成為目前聚合物太陽能電池領域最為重要、最為 勝利的一類共鈍聚合物給體資料.由于無取代的聚嚷吩不具備加工性能,是一種不溶不熔的固體所以我們一般通過在嚷吩的側(cè)鏈上引入烷基鏈對其進行加工,這使得其性能獲得明顯改善.罕見的P3AT有聚(3-己基曝吩)、聚(3-辛基嚷吩)、聚3-十二烷基嚷吩、聚 (3-十二烷基曝吩亞乙 烯)等.其中P3HT是應用最為廣泛的一類聚合物光伏資料,它具有 良好的溶解性、加工性、穩(wěn)定性而且規(guī)整的P3HT還暗示出良好的自組裝性能和結晶性能而被廣泛研究?.以聚(3-己
12、基)曦吩(P3HT )和C60衍生物PCBM的共混膜做為活性層的太陽能電池 在熱處置的情況下的能量轉(zhuǎn)換效率最高,最高PCE已經(jīng)到達5溢右?.由于聚嚷吩的性能十分容易受支鏈取代基的影響,所以可以通過添加分歧的支鏈取代基來調(diào)節(jié)聚嚷吩類資料的能隙寬度以及電 子能級位置.中科院李永舫課題組設計和合成了一系列帶共鈍支鏈 的共鈍聚嚷吩,他們通過調(diào)節(jié)共鈍支鏈的長度以及聚曦吩主鏈上帶 共鈍支鏈嚷吩單位的比例,由此獲得了在可見區(qū)具有寬吸收和強吸創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日收系數(shù)的聚曝吩衍生物?,圖1.6以phenylene-vinyl為共鈍支鏈的聚嚷吩及其溶液,膜吸收光譜他們合成
13、了一種帶二曝吩乙烯支鏈的聚曝吩(如圖1-7所示)顯示一個 380 650 nm 的寬而強的吸收峰,用次聚合物與 C60衍生物PCB帔混(重量比1:1),制備的聚合物太陽能電池在 模擬太陽光(AM 1 : 5, 100 mW /cm2 )的情況下的最高能量轉(zhuǎn)化 效率到達3.18%,比以后廣泛使用的聚(3-己基嚷吩)(P3HT ) 在同樣實驗條件下的能量轉(zhuǎn)換效率提高3.8% ?.而且,他們研究組最近設計和合成了一種帶共鈍橋連的交聯(lián)型聚嚷吩衍生物(如 圖1-8所示),在高遷移率共鈍聚合物資料方面也取得了很年夜進 展,含5%共鈍橋的聚合物的空穴遷移率比不含共鈍橋時提高了 兩個數(shù)量級,其光伏性能也有明顯
14、提高?.近日,馬偉等人以曝吩和苯并曝二噪交替共聚,合成了基于非對稱烷基鏈的三聯(lián) 嚷吩基D-A聚合物,使用反向器件ITO/ZnO/polymer:PC71BM/V2O5/Al,最終獲得聚合物基于 P? BT- T3(1,2)-2 的器件暗示出 PCE = 10.5%(10.7% max),VOC = 0.82 V, JSC = 18.7 mA cm -2,以及 FF = 68.3%.圖1.7以thienylene-vinyl為共鈍支鏈的聚嚷吩乙烯圖1,8共鈍橋連的交聯(lián)型聚嚷吩衍生物2聚對苯撐乙烯(PPV)及其衍生物聚對苯撐乙烯(PPV )由于具有價廉、質(zhì)輕、低毒、良好的成 膜性能、高的光電效率和
15、光吸收系數(shù)(500nm ),成為近年來在光電領域應用最廣泛、制得器件效率最高的資料之一,在光伏資料等領域有很好的應用前景,自從1990年卡文迪許實驗室勝利合成出 PPV以來,其在電致發(fā)光領域的研究迅速發(fā)展起來.PPV最先創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日是作為發(fā)光二極管引起人們關注的,漸漸地其在聚合物太陽能電池中的應用被慢慢的開發(fā)出來 .由于純的PPV是不成溶的,這就需要對PPV分子結構進行各 種修飾和改性來增加其溶解性.通常是通過在PPV的對位上引入烷 氧基,這樣不單可以很好地解決其溶解性問題,而且同時還可以降低聚合物的帶隙.T ajima 等合成了有序的 MDMO
16、-PPV(如圖 1-9所示),其能量轉(zhuǎn)換效率為3.1 %,這是目前P PV衍生物中能 量轉(zhuǎn)化效率最高的聚合物.圖1.9聚對苯撐乙烯衍生物 MDMO-PPV另外,通過在PPV的主鏈引入交替共聚的D-A單位,可以降低聚合物的HOMOO LUMOlg級.例如,可以在PPV的主鏈上引入吸電 子的富基等,不單降低了聚合物的能帶隙,而且還使聚合物的電子親和能提高了許多.Collated 等通過引入富基取代合成了多種Th-PPV 衍生物,如 Th-PPVd、 Th-PPVa、 Th-PPVc、 Th-PPVb (如圖 1- 10所示)等.3苯并曝二噪:苯并曝二噪作為一種罕見的卻電子基團,具有較強的吸電性,經(jīng)
17、常使用于組建各種窄帶隙聚合物.Winder和Sariciftci 等用苯并曝二噪和PCBMtt混制得的本體異質(zhì)結器件,測得此器件的參 數(shù)為:Voc =0.72 V, Isc=3.1 mA?cm 2, FF = 0.37, PCE =1%.Anderson等?合成了主鏈含藥、苯并曝二口坐和嚷吩基團的窄帶 隙共聚物(如圖 1-11 所示)(R1 =2-ethylhexyl, R2 = hexyl), 用此聚合物和PCBMtt混制備獲得聚合物太陽能電池器件,此器件 的 PCE為 2.2%.圖1.11藥、苯并曝二噪和嚷吩基團的窄帶隙共聚物David等人?也發(fā)表了一篇關于苯并曝二噪的D-A型聚合物(如圖
18、1-12 ).他們用環(huán)戊聯(lián)曝吩與苯并曝二噪進行交替共聚獲 得了一種D-A共聚物,此聚合物的HOMOfg級為-5.1eV,LUMO能級創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日為-3.55eV,將其與PCBMtt混獲得的器件,能量轉(zhuǎn)換效率PCE最高 到達了 3.16%.圖1.12環(huán)戊聯(lián)曝吩與苯并曝二噪共聚物通常情況下,共鈍主鏈上,由于各相鄰芳環(huán)之間有位阻效應的 影響,存在一定的二面角,可是梯形結構可以將它們堅持在相同平 面內(nèi),從而提高它們之間的共鈍水平.Katz 等口設計并合成了共聚物(如圖1-13所示),此聚合物單位鏈節(jié)含有多個側(cè)鏈,因此可以年夜年夜增加其溶解性.此聚合物與P
19、CBM以1 : 4比例混合 制備的聚合物太陽能電池器件 ,測得其PCE為3.67%.圖1-13梯形結構苯并曝二口坐以苯并曝二噪為電子受體單位,咔噪為給體單位的共聚物PCDTBT(如圖1-14所示),此共聚物與PCB咖成的共混膜,用作 聚合物太陽能電池器件的活性層顯示出了優(yōu)的光電性能.最近,曹等門通過進一步優(yōu)化活化層的形貌 ,通過使用PCDTBTW PC71BM 共混(1 : 4,w/w ),獲得了一種聚合物太陽能電池器件,這個本體異質(zhì)結的太陽能電池器件的能量轉(zhuǎn)化效率到達了8.4%.4聚毗咯:聚毗咯是一種被科學家發(fā)現(xiàn)比力早的聚合物導電體,它具有很高的電導率、而且它易于合制備成、具有良好的穩(wěn)定性、
20、容易通 過電化學聚合成膜.可是,純的毗咯卻具有一些缺點,它具有不溶性、不熔性,而且很難和其他聚合物共混.通過攙雜或吸附聚合等 方法可以使其與其他高分子共混從而增強其導電性和相容性.最先制成的此類聚合物為 N-十二烷基毗咯與苯并硫代二吵曝吩的共聚 合物(PTPTB)(如圖1-15所示),它和PCBM所組成的聚合物太 陽能電池器件的填充因子為0.35,此器件的能量轉(zhuǎn)換效率為0.34% ?.圖1.15聚毗咯(I )N-十二烷基毗咯與苯并硫代二吵曝吩的共聚合物(n)創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日5新型嚇咻類給體資料:嚇咻作為葉綠素的主要成份,具有較強的捕捉光子的能力以及
21、年夜的兀共鈍平面結構.其較年夜的三維非線性光學相應,較強的 雙光子吸收同樣預示嚇咻將成為有前途的光電資料.嚇咻可有效利用400450nm (Soret帶)和600nm (Q帶)附近的光譜,以口卜 咻單位構筑的染料敏化電池,有機聚合物電池,發(fā)光二極管,場效應 晶體管都有相關的報道.嚇咻及其衍生物由于它們在光化學和生化 過程的重要性,已被深入研究多年了 .近年來,北京化工年夜學的王海僑實驗組以嚇咻和嚷吩共聚,合成了一系列的基于嚇咻的太陽能電池器件.他們以P(QP-TT),P(QP-TT-Zn)為給體資料?,以富勒烯為受體資料,獲得的聚合物 太陽能電池器件PC明3.51%,如圖所示:圖 1-16 P
22、(QP-TT), P(QP-TT-Zn) 結構圖在嚇咻的基礎上,他們制得奎喔琳嚇咻和咄咯并咄咯二酮共聚給體 資料?,獲得的聚合物太陽能電池器件的 PC國達了 5.07%圖1-17奎喔琳嚇咻和咄咯并咄咯二酮嚇咻同樣能以小分子的形式,作為給體資料應用于聚合物太陽能電 池 中,近 日, 彭 小 兵 實 驗 組合成了基于 DPPEZnP-TH型聚合物太陽能電池,此器件的PCE 到達了 8.08%,如圖所示圖 1-18 DPPEZnP-THE 結構圖1富勒烯及其衍生物目前,我們所用到的聚合物太陽能電池器件中的受體資料主要 是富勒烯及其衍生物以及其他受體資料.其中,最具代表性的受體資料是PC60BM.C6
23、0作為一類最罕見的應用最為廣泛的優(yōu)異受體資料,在聚合物太陽能電池方面有這廣泛的應用.由于其共同的結構使其具有優(yōu)異的電化學性能:C60分子的內(nèi)外概況具有 60個兀電子,從而創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日組成三維兀電子共鈍體系,這使得其形成了高度對稱性和穩(wěn)定性 的結構,它最多可吸收 6個電子,有著較高的電子密度以及較強的 電離勢能,而且具有良好的電子傳輸性能,是一種理想的電子受體. 可是未加任何修飾的C60的溶解性比力差、而且還易聚集,難以和給體資料共混成膜.因此通常對其進行修飾,經(jīng)過修飾后的 C60 衍生物.溶解性好,電子遷移率也高,使其能很好的應用于聚合物太 陽能
24、電池器件中.目前最罕見的 C60衍生物為 PC60BMffi PC70BM.(如圖所示)與純的 C60相比,這兩種C60衍生物具有以下幾個優(yōu) 占. 八、(1)光生載流子的傳輸速率相當快,在50fs以下.(2)擁有較高的電荷遷移率.(3)在共混膜傍邊能夠暗示出良好的相分離.圖1-19C60及其衍生物2新型非富勒烯小分子受體資料現(xiàn)在,隨著C60衍生物的研究受體資料日漸成熟,新型非富勒烯資料的研究也成為以后最火熱的研究課題之一,近日AM上面的Joewon Lee合成了一種新的受體資料:以 SF發(fā)光資料為核心的 4-蘢酰亞胺受體資料三維結構SF-POI4Front view圖1-20 SF-PDI4
25、及其3D結構圖他們使用這種受體資料最終獲得的器件的PCEs也到達5.98%,雖然不及富勒烯衍生物,可是為新型受體資料的研究奠基了基礎.程永勝實驗組在ChemCom近發(fā)表的研究功效標明,他們合成了一種DTBTF5體資料如圖所示:創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日創(chuàng)作時間:二零二一年六月三十日圖1-21 DTBTF結構示意圖他們以受體資料 DTBTF和給體資料DR3TSBDTH得的器件,最 終獲得基于 DR3TSBDT:DTBTF勺太陽 能電池展 現(xiàn)出的PCE為 3.84% ,以及相當高的 Voc = 1.15 V.3聚合物太陽能電池的研究展望本文總結了目前有機太陽能電池資料的一些新發(fā)展.總的來說,價
26、廉、高效、能夠年夜面積制備的太陽能電池資料一直是人們追 求的目標.有機太陽能電池資料具有容易進行分子水平上的擴充和 設計,生產(chǎn)工藝簡單,可以制備年夜面積輕盈薄膜等優(yōu)點,如果能在光電轉(zhuǎn)換性能上取得進一步的突破,將有可能在生產(chǎn)實踐中獲得廣泛應用,其市場前景將十分巨年夜.從資料的角度講,目前需要做的 是從廉價易得原料動身,有針對性地設計合成一些化合物對光誘導 電子轉(zhuǎn)移過程和機制進行研究,以指導資料的設計合成.同時還需 要對現(xiàn)有的資料體系進行復合優(yōu)化,以取得最年夜效率.參考文獻:. Allen, W. A.; Mapes, J. M.; Wilson, W. G., An EffectProduced
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