南開大學有機化學課后答案11

1、習題與解答第十一章醛 酮11. 命名下列化合物：22完成下列反應式：33.用簡單方法鑒別下列化合物： 44.某化合物A(C5H10O)與Br2-CCl4、Na、苯肼都不 發(fā)生反應。A不溶于水，但在酸或堿催化下可以 水解得到B(C5H12O2)。B與等摩爾的高碘酸作用 可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反應。試寫出A 的可能結構。 5解：突破點：B與HIO4作用后可得HCHO和C（甲基酮）65. -羥基丁醛的甲醇溶液用HCl處理可生成試寫出生成的過程。 解：76.-鹵代酮用堿處理時發(fā)生重排Favorskii(法伏爾斯基)重 排，例如： 試寫出該反應的可能機理。 解：8解： 由于第一個 H被Br

2、取代反 C上的H受羰基和Br雙重影響，其性質更加增強，更利于被OH奪取，也就是說：溴取代的 C有著更大的反應活性。98. 2-甲基-5-叔丁基環(huán)已酮和2-甲基-4-叔丁基環(huán)已酮在堿 性催化下平衡時，順反反應的比例正好相反，為什么？10解：11解：(1)鑒別：和2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀為B，使Br2- CCl4溶液褪色為A，剩下的則為C。 (2)還原：(3)異丙叉丙酮的合成：1210.試寫出下列反應可能的機理： 13解：（1）14解：15解：1611.完成下列轉化： 17解：1812.以苯、甲苯、環(huán)已醇和四碳以下的有機物為原料合成： 解：1913.在維生素D的合成中，曾由出發(fā)，經幾步合成了

3、中間 體。寫出可能的途徑。 20解：2115.某化合物A(C7H12)催化氫化的B(C7H14)；A經臭氧化還 原水解生成C(C7H12O2)。C用吐倫試劑氧化得到D。D 在NaOH-I2作用下得到E(C6H10O4)。D經克萊門森還原 生成3-甲基已酸。試推測A、B、C、D、E的可能結構。 解：22解：2317.化合物A(C10H12O2)不溶于NaOH溶液，能于2,4-二硝 基苯肼反應，但與吐倫試劑不作用。A經LiAlH4還原 得B(C10H14O2)。A、B都能進行碘仿反應。A與HI作 用生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶液，但不溶于 Na2CO3溶液。C經克萊門森還原生成D(

4、C9H12O);C經 KMnO4氧化得對-羥基苯甲酸。試寫出A、B、C、D 的可能結構。 解：2418.化合物A(C6H10O)有兩種立體異構體。A與2,4- 二硝基苯肼生成黃色沉淀；A與乙基溴化鎂反 應，水解后得到B(C8H16O)。B與濃H2SO4共熱 得C(C8H14)。C與冷的稀KMnO4堿性溶液作用 得D(C8H16O2)。D與HIO4作用得E(C8H14O2)。 E與I2-NaOH溶液作用有黃色沉淀生成。試寫出 A、B、C、D、E的可能構造式或構型式，并標 出B的優(yōu)勢異構體。 25解：26R-5-甲基-3-庚酮（A）與CH3MgI反應，水解后得B （C9H20O）。B為一混合物，B

5、經脫水又得到烯烴混合 物。該混合物經催化氫化生成C和D。C,D分子式均為 C9H20。C有光學活性；D則無光學活性。試寫出A、B、C、D的可能結構。 解：2720.化合物A(C14H20O3)可發(fā)生碘仿反應，但不發(fā)生銀鏡反 應。A在稀酸作用下生成B(C10H10O2)。B在稀堿作用下 縮合成C(C10H8O)。C經麥爾外因-彭多夫還原得 D(C10H10O)。D在硫酸作用下脫水生成萘。試寫出A、 B、C、D的可能結構。 解：2821. 化合物A(C10H16Cl2)與冷KMnO4堿性溶液作用得內消 旋化合物B(C10H18Cl2O2)。A與AgNO3乙醇溶液作用， 加熱后才出現白色沉淀。A用Zn粉處理得