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1、汞對(duì)環(huán)境的危害和防治第1頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四一、汞的理化性質(zhì) 汞(原子序數(shù)80,相對(duì)原子質(zhì)量200.61)是嚴(yán)重危害人體康的環(huán)境毒物,俗稱水銀,一種有毒的一價(jià)和二價(jià)重金屬元素,常溫下是銀白色而有金屬光澤的液體,是唯一的液體金屬。汞在常溫下即能蒸發(fā)而污染空氣,且隨溫度升高,其蒸發(fā)量也增加。汞蒸氣密度是空氣密度的7倍。汞幾乎不溶于水,而能溶于硝酸、硫酸和王水,但一般不與堿性溶液發(fā)生反應(yīng)。汞可以溶解Na,K,Au,Ag,Zn,Cd,Sn,Pb等許多金屬而形成汞齊,汞齊加溫時(shí)又產(chǎn)生汞蒸氣。在室溫下汞能與硫和氯結(jié)合生成硫化汞和氯化汞。37 汞在自然界以金屬汞、無(wú)機(jī)汞和有
2、機(jī)汞的形式存在。有機(jī)汞化合物均為脂溶性,也有不同程度的水溶性和揮發(fā)性。有機(jī)汞的毒性較金屬汞和無(wú)機(jī)汞大。第2頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四二、汞污染的來(lái)源與汞的生物富集 (一)汞污染的來(lái)源 以汞為原料的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含汞廢水、廢氣和廢渣對(duì)環(huán)境的汞污染非常嚴(yán)重。這類工業(yè)主要包括氯堿工業(yè)、電子工業(yè)、塑料工業(yè)、儀表工業(yè)、含汞農(nóng)藥工業(yè)等。此外,煤及石油的燃燒、含汞農(nóng)藥的應(yīng)用及含汞污水灌溉等,也是環(huán)境汞污染的來(lái)源之一。 (二)環(huán)境中汞的甲基化和生物富集 1.汞的甲基化 環(huán)境中任何形式的汞均可轉(zhuǎn)化為劇毒的甲基汞,稱為汞的甲基化。某些含有甲基鈷氨素的微生物可將甲基轉(zhuǎn)移給無(wú)機(jī)汞而形
3、成甲基汞。在厭氧的條件下合成甲基汞的速度比需氧的條件下要慢得多。 2.汞的生物富集 汞在水和底泥中的濃度很低,不足以直接對(duì)人體引起危害。但水生生物可以直接從水體吸收和富集甲基汞化合物,同時(shí)還可以通過(guò)食物鏈轉(zhuǎn)移和富集,從而大大提高了汞對(duì)健康的危害。甲基汞脂溶性較強(qiáng),魚體富含脂肪,故汞能被魚吸收并蓄積起來(lái),而汞的轉(zhuǎn)化和排出又很緩慢,使它能長(zhǎng)期保存在魚體中,使魚體內(nèi)的甲基汞的濃度隨年齡和體重的增加而增大。第3頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四三、汞的代謝 (一)吸收 汞及其化合物可通過(guò)呼吸道、消化道、皮膚進(jìn)入人體。 金屬汞主要以蒸氣形式通過(guò)呼吸道被吸收。吸收率為76%85%,甚至
4、全部被吸收;其吞服后不易被消化道吸收,消化道對(duì)金屬汞的吸收量也甚微(0.01%),有人給大鼠每日灌服大劑量汞(6g/kg),連續(xù)一月亦未見中毒及死亡;完整的皮膚基本上不吸收金屬汞。 無(wú)機(jī)汞在消化道的吸收率也很低,約為攝入量的15%。 有機(jī)汞在消化道的吸收率很高,烷基汞的吸收率約為90%,苯基汞相對(duì)較低,但比無(wú)機(jī)汞易于吸收;有機(jī)汞還可以通過(guò)呼吸道及皮膚吸收。人體局部皮膚接觸含汞藥劑造成嚴(yán)重中毒的現(xiàn)象屢有發(fā)生。 (二)分布 汞被吸收后可隨血液迅速分布到全身各器官。 結(jié)合型汞金屬汞 汞離子 全身各組織器官 腎臟 擴(kuò)散型汞 汞在體內(nèi)分布的濃度遞減順序?yàn)椋耗I肝血液腦末梢神經(jīng) 不同汞化合物在體內(nèi)分布有很大
5、差異,甲基汞的分布順序?yàn)椋焊文X腎血液 在肝細(xì)胞和紅細(xì)胞內(nèi)在血液+血漿蛋白的巰基+含巰基的低 分子化合物隨血流轉(zhuǎn)移氧化分布 (三)排泄與蓄積 主要經(jīng)腎由尿排泄和經(jīng)肝由膽汁排入腸再隨糞便排出體外,其次可隨腸粘膜脫落 ,以及從汗腺、唾液腺、乳腺毛發(fā)和指甲排出。第4頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四四、汞的毒理作用 (一)金屬汞 金屬汞常以蒸氣的形式污染大氣,可以通過(guò)呼吸道進(jìn)入人體。金屬汞易溶于脂質(zhì),容易通過(guò)生物膜進(jìn)行轉(zhuǎn)運(yùn)和分布,也容易通過(guò)血腦屏障進(jìn)入腦組織。 金屬汞在腦組織被氧化形成二價(jià)汞離子后,脂溶性降低,水溶性增強(qiáng),難于逆向通過(guò)血腦屏障,返回血流,從而在腦組織中蓄積,引起損害
6、作用。金屬汞在細(xì)胞和其他組織中也可氧化成二價(jià)汞離子,再轉(zhuǎn)運(yùn)至腎臟,經(jīng)腎由尿排出體外,一般對(duì)腎不易造成損害。所以,汞對(duì)腦的損傷先于腎,慢性汞中毒首先出現(xiàn)的是神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。 金屬汞的中毒激勵(lì)主要是由于二價(jià)汞離子與蛋白質(zhì)和酶中的巰基(SH)反應(yīng)形成牢固的硫汞鍵(SHg),改變了蛋白質(zhì)尤其是酶的結(jié)構(gòu)與功能,使細(xì)胞代謝紊亂,導(dǎo)致組織器官病變。一般短期的二價(jià)汞離子的毒害是可逆的,停止接觸,中毒癥狀可逐漸消失。 (二)無(wú)機(jī)汞化合物 無(wú)機(jī)汞化合物包括汞的硫化物、氯化物、氧化物及其他汞鹽,只有離子態(tài)的汞才能被吸收(通過(guò)呼吸道和胃腸道)。汞離子進(jìn)入血液后迅速分布全身,隨之轉(zhuǎn)運(yùn)聚積于肝臟和腎臟,并經(jīng)腎臟由尿排出體外
7、。二價(jià)汞離子不易通過(guò)血腦屏障進(jìn)入腦,故對(duì)腦的危害性較小。由于無(wú)機(jī)汞不易被吸收,一般不易造成肝、腎的損害。 在短期 內(nèi)攝入大量無(wú)機(jī)汞鹽或誤食含汞物質(zhì)可引起急性汞中毒。 第5頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四 (三)有機(jī)汞化合物 苯基汞有機(jī)汞化合物分 烷氧基汞 烷基汞(甲基汞,乙基汞,丙基汞等) 甲基汞屬于高神經(jīng)毒物質(zhì)。能引起成人急性、亞急性中毒的甲基汞劑量是20mg/kg,對(duì)于胎兒是5mg/kg。 甲基汞、乙基汞和丙基汞均為短鏈烷基汞,均屬脂溶性,易以簡(jiǎn)單擴(kuò)散的方式通過(guò)生物膜,也易隨血流通過(guò)血腦屏障進(jìn)入腦組織。腦細(xì)胞富含類脂質(zhì),與甲基汞、乙基汞的親和力很強(qiáng)。 在短期內(nèi)誤服大量
8、有機(jī)汞化合物也可以引起急性汞中毒。 (四)毒作用機(jī)理 汞對(duì)含硫化物有高度的親和性,在體內(nèi)極易與含巰基(SH)的化合物結(jié)合,產(chǎn)生毒作用。 (1)汞易與含巰基的蛋白質(zhì)和多肽結(jié)合,改變或破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和功能,尤其對(duì)一些有生理活性的蛋白質(zhì)和多肽結(jié)構(gòu)的破壞,導(dǎo)致細(xì)胞代謝紊亂。 (2)體內(nèi)大多數(shù)酶含有巰基,許多酶的活性中心是由巰基構(gòu)成的,汞與酶蛋白中的巰基結(jié)合后使酶蛋白的結(jié)構(gòu)和功能發(fā)生改變,甚至失去活性,影響生物大分子的合成,抑制ATP的合成,從而使細(xì)胞代謝紊亂甚至死亡。 (3)汞可與細(xì)胞膜中一些組成成分的巰基結(jié)合,使膜的完整性受到損傷,改變細(xì)胞膜的功能。 (4)甲基汞屬脂溶性,易通過(guò)血腦屏障和胎盤屏障
9、,引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和胎兒畸形;無(wú)機(jī)汞化合物屬水溶性,主要分布在腎臟,使腎臟受損害。在體內(nèi)易降解為汞離子,毒理作用類似無(wú)機(jī)汞化合物第6頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四五、汞的環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 汞是自然界廣泛存在的元素,各種食物中均含有微量的汞,通常每人每 天從食物中攝入汞約520ug。發(fā)汞50ug/g和血汞0.4ug/g是引起成人汞中毒神經(jīng)癥狀的最低汞量。為此WHO提出每人每周總汞攝入量不得超過(guò)0.3mg,其中甲基汞不得超過(guò)0.2g。 為了管理和控制環(huán)境汞污染,我國(guó)制定了汞在各種環(huán)境中的限量標(biāo)準(zhǔn):地面誰(shuí)、飲用水、農(nóng)業(yè)灌溉水均為0.001mg/L,居民區(qū)大氣日平均允許標(biāo)準(zhǔn)為0
10、.0003mg/m3,車間空氣中金屬汞的允許標(biāo)準(zhǔn)為0.01mg/m3。第7頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四汞的防治(一)加強(qiáng)相關(guān)法律、法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)的制定、修改與完善 :在國(guó)家環(huán)境保護(hù)的相應(yīng)法律法規(guī)中,修改和增加有關(guān)汞污染控制相應(yīng)條款,制定、修改和完善我國(guó)汞的各類相關(guān)強(qiáng)制性和推薦性標(biāo)準(zhǔn),以促進(jìn)汞的有效削減和淘汰。適時(shí)綜合考慮排放總量控制與強(qiáng)度控制相結(jié)合。(二)加強(qiáng)汞污染情況本底調(diào)查 :在原有的資料收集和調(diào)查基礎(chǔ)上,開展全國(guó)性的汞生產(chǎn)、流通、使用、進(jìn)出口、排放和污染情況調(diào)查?;赨NEP汞排放定量定性估算工具包,編制符合中國(guó)國(guó)情的汞排放清單,并研究建立長(zhǎng)效的統(tǒng)計(jì)和調(diào)查機(jī)制,為科
11、學(xué)管理和決策提供依據(jù)。(三)加強(qiáng)汞污染防治科技研發(fā) :努力把汞污染防治列入國(guó)家“十二五”環(huán)境保護(hù)規(guī)劃、中長(zhǎng)期科技發(fā)展規(guī)劃等國(guó)家重大環(huán)境與發(fā)展規(guī)劃,全面推動(dòng)有關(guān)汞污染防治技術(shù)的研發(fā)、引進(jìn)、應(yīng)用和推廣,并加強(qiáng)對(duì)污染場(chǎng)地治理以及對(duì)汞的監(jiān)控等工作。(四)開展汞污染防治示范工程: 在典型區(qū)內(nèi)引入環(huán)境友好、技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)有效的替代品/技術(shù)/控制和處置技術(shù),促進(jìn)在示范區(qū)內(nèi)實(shí)現(xiàn)含汞物質(zhì)/物品/設(shè)備的淘汰替代;推動(dòng)燃煤電廠、水泥、鋼鐵及有色金屬生產(chǎn)等重點(diǎn)行業(yè)最佳可行技術(shù)/最佳環(huán)境實(shí)踐(BAT/BEP)的應(yīng)用和示范,為我國(guó)汞污染防治起到引領(lǐng)、帶動(dòng)和推進(jìn)作用。第8頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期
12、四(五)加強(qiáng)汞污染防治國(guó)際合作: 在增加國(guó)家投入的基礎(chǔ)上,除利用現(xiàn)有多邊、雙邊國(guó)際合作渠道外,仍需進(jìn)一步開展國(guó)際合作,積極引進(jìn)外資和技術(shù),學(xué)習(xí)吸收和借鑒國(guó)外先進(jìn)管理理念,在汞的減排、控制措施選擇、汞的監(jiān)測(cè)以及相關(guān)信息方面加強(qiáng)交流,提高我國(guó)汞污染防治水平。(六)開展汞污染防治宣傳教育 :制定國(guó)家汞污染防治專項(xiàng)宣傳計(jì)劃,增強(qiáng)全面安全防范意識(shí)。完善有毒有害化學(xué)品的信息公布機(jī)制和應(yīng)急處理機(jī)制,增加有關(guān)汞污染防治等內(nèi)容,鼓勵(lì)公眾進(jìn)行監(jiān)督。(七)建設(shè)環(huán)保部履約隊(duì)伍: 汞污染防治的全球聯(lián)合行動(dòng)已進(jìn)入倒計(jì)時(shí)的談判階段,環(huán)保部應(yīng)提早組織建設(shè)一支專業(yè)化隊(duì)伍,利用在其他國(guó)際環(huán)保公約中成功的履約經(jīng)驗(yàn)和優(yōu)勢(shì),在談判過(guò)程
13、中掌握主動(dòng),參與并影響國(guó)際規(guī)則的制定,為后續(xù)履約工作創(chuàng)造良好的條件,為我國(guó)爭(zhēng)取最大的環(huán)境利益。第9頁(yè),共10頁(yè),2022年,5月20日,9點(diǎn)0分,星期四急性汞中毒和急救處理 主要由口服升汞等汞化合物引起?;颊咴诜髷?shù)分鐘到數(shù)十分鐘即引起急性腐蝕性口腔炎和胃腸炎?;颊咴V口腔和咽喉灼痛,并有惡心、嘔吐、腹痛,繼有腹瀉。嘔吐物和糞便常有血性粘液和脫落的壞死組織?;颊叱?砂橛兄車h(huán)衰竭和胃腸道穿孔。在34天后(嚴(yán)重的可在24小時(shí)內(nèi))可發(fā)生急性腎功能衰竭。同時(shí)可有肝臟損害。 吸入高濃度汞蒸氣可引起發(fā)熱、化學(xué)性氣管支氣管炎和肺炎,出現(xiàn)呼吸衰竭,亦可發(fā)生急性腎功能衰竭。 皮膚接觸汞及其化合物可引起接觸性皮炎,具有變態(tài)反應(yīng)性質(zhì)。皮疹為紅斑丘疹,可融合成片或形成水皰,愈后遺有色素沉著。急救處理 1口服汞中毒者,應(yīng)及早用碳酸氫鈉溶液或溫水洗胃催吐,然后口服牛奶、蛋
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