電鍍硬鉻理論知識(shí)

1、電鍍硬鉻理論知識(shí)一、銘鍍層的特征1、銘鍍層的物理性能及化學(xué)性能銘鍍層的顏色為略帶淺藍(lán)色的銀白色。銘鍍層有優(yōu)秀的特征，比如，硬度高、耐熱、耐酸、耐堿、耐 硫化物、耐有機(jī)酸、順磁、不變色；銘鍍層的摩擦系數(shù)低，特別是干摩擦系數(shù)在所有金屬中是最低的，所 以，銘鍍層擁有很好的耐磨性；銘鍍層與橡膠、膠木、塑料等非金屬資料黏附力差。所以，這種資料的模 具采納電鍍銘后簡(jiǎn)單脫模，且模具表面粗拙值越小，壓制產(chǎn)品的亮度越高、越雅觀，模具使用壽命也可提 升。2、銘鍍層的硬度和應(yīng)力在正常鍍銘工藝條件下，銘鍍層硬度為HRC55HRC65和HV750HV1200。電鍍銘比由高溫冶金法獲 取的金屬銘硬度高得多，最硬的銘鍍層可

2、達(dá)到剛玉的硬度，比其余的現(xiàn)有電鍍層硬度都高。比如，它是 鐵、鉆和鎳硬度的2倍左右。它的硬度比經(jīng)過(guò)滲碳、滲氮、碳氮共滲、硬化辦理的鋼以及經(jīng)過(guò)熱辦理的合金 構(gòu)造鋼的硬度都高。電鍍時(shí)的氫、外來(lái)離子的性質(zhì)、內(nèi)應(yīng)力增添是銘鍍層擁有高硬度的主要要素。資料抵擋硬物壓入表面的能力叫做硬度。在測(cè)定鍍層硬度時(shí)，常使用維氏硬度計(jì)，可依據(jù)鍍層厚度只 要5200gf的小壓荷使壓痕深度達(dá)到鍍層厚度的1/71/10，在鍍層斷面上測(cè)定硬度時(shí)，能夠針對(duì)鍍層厚 度選擇適合的壓荷，測(cè)度方法相同，測(cè)出的硬度偏差較小。加厚銘鍍層假如大于100 mm時(shí)可采納洛氏硬度計(jì)， 在非工作面長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定銘鍍層硬度。這種方法測(cè)準(zhǔn)時(shí)能夠直接看出銘鍍層的

3、硬度，使用較方便。在電鍍過(guò)程中，因?yàn)楦鞣N原由惹起鍍層晶體構(gòu)造的變化，常會(huì)使鍍層有伸長(zhǎng)或縮短的趨向，但因鍍層已 被固定在基體上，促進(jìn)鍍層處于受力狀態(tài)，這種作用于鍍層單位面積的力稱(chēng)為內(nèi)應(yīng)力。在鍍銘過(guò)程中應(yīng) 力的產(chǎn)生，主假如電析應(yīng)力。銘鍍層結(jié)協(xié)力很好，而在早期電析應(yīng)力特別大，能夠察看到2940Mpa以上的張應(yīng)力，同時(shí)跟著鍍層的增厚其實(shí)不會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)閴簯?yīng)力，但這些都不影響銘鍍層的結(jié)協(xié)力。所以銘鍍層結(jié)協(xié) 力差，主假如因?yàn)榛w表面潔凈工作沒(méi)有做好，而電析應(yīng)力不是致使結(jié)協(xié)力差的原由。3、銘鍍層的耐磨性銘鍍層因?yàn)橛衅涮貏e的構(gòu)造而形成很高的硬度，因?yàn)橛捕雀?，使耐磨性也提升。但銘鍍層的耐磨性?害，不只是是硬度，還有

4、金屬的延展性和彈性等也是耐磨性的決定要素。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)以為銘鍍層的維氏硬度 為HV750HV800時(shí)擁有較大的耐磨性。鍍銘層厚度與耐磨性有必定關(guān)系，同時(shí)對(duì)使用壽命也有直接的影響。使用壽命與厚度固然不完整成比例關(guān)系，可是厚度減小，使用壽命就會(huì)大大縮短。假如考慮表面耐磨性，則要示銘鍍層厚度大于7.5 umo受沖擊的部件，銘鍍層厚度不該小于15 山。關(guān)于鋁合金的熱沖模，鍍銘后能降低黏附性，以上壓模銘鍍層厚度往常為1020 mm。橡膠模具和塑料模具銘鍍層厚度只需求35 mm即可，橡膠模具和塑料模具經(jīng)鍍銘后，使用壽命將延伸 510倍。銘鍍層擁有較低的摩擦系數(shù)，尢其銘的干性摩擦系數(shù)與所有電鍍金屬層 對(duì)比是最低

5、的。銘鍍層與鋼鐵資料的摩擦系數(shù)為二、鍍銘溶液的構(gòu)成1、銘?hù)?CrO3)(分子量：76 )銘?hù)乃芤菏倾懰?，它是電解液的主要成分。因鍍銘工藝采納不溶性陽(yáng)極，所以它是銘層的獨(dú)一來(lái)源。鍍硬銘所用的電解液含銘?hù)恳话阍?00g/L300g/L之間，在標(biāo)準(zhǔn)鍍銘電解液中含銘?hù)麨?50g/L，此中大概 含銘 125g/L。2、硫酸(H SO )(分子量：66 )24Cr4242蘭離子能在陰極Cr4242蘭離子能在陰極CrO 4 Cr(OH)CrO4的薄膜溶解，使+ Cr(OH)CrO4的薄膜溶解，使當(dāng)鍍銘溶液的酸度為pH值為3時(shí)，能有堿式銘酸銘Cr(OH) 3 Cr(OH)CrO 4的薄膜存在，沒(méi)有硫酸鹽

6、時(shí)，該堿式銘酸銘的薄膜轉(zhuǎn)向陰極，并給它包上能透過(guò)氫離子的膠體薄膜。硫酸鹽的作用就是利用它的吸附作用，減低膠體的電流密度，防止在陰極上形成堅(jiān)固附著的膠體層。所以，在陰極表面上，其余離子就有了復(fù)原的可能。假如純真考慮到負(fù)電荷的SO42-與陰極表面互相作用，則難以相信SO42-離子能抵達(dá)陰極表面。因?yàn)榱蛩岣⊿O42-）離子的尺寸不而電荷高，所以簡(jiǎn)單被正電荷的膠體所汲取，并馬上與三價(jià)銘生成綠色的而無(wú)反響能力的陽(yáng)離子團(tuán)Cr4O（SO 4）4 （H2O）42+，這種離子團(tuán)能經(jīng)過(guò)薄膜而不發(fā)生明顯變化，抵達(dá)陰極表 面以后，離子放電，而硫酸根離子變?yōu)橛坞x狀態(tài)。生產(chǎn)實(shí)踐證明，為了獲取高質(zhì)量的銘鍍層應(yīng)十分注意鍍液

7、中的銘?hù)c催化劑的濃度比，而關(guān)于催化劑絕對(duì)含量相對(duì)而言其實(shí)不那么重要。當(dāng)CrO3/SO42-為100 : 1時(shí)，電流效率最大。當(dāng)CrO 3/SO 42-小于100 : 1時(shí)，鍍層的光明性和致密性有所提升。但鍍液的電流效率和分別能力下降。當(dāng)CrO 3 /SO42-小于或等于50 : 1時(shí)，因?yàn)榇呋瘎┖科?，使陰極膠體膜的溶解速度大于生成速度，陰極電勢(shì)達(dá)不到銘的析出電勢(shì)，致使局部以致所有沒(méi)有銘的堆積，鍍液的電流效率降低，分別能力明顯惡化，并且鍍液顏色變暗，陰極鄰近產(chǎn)生渺小的氫氣泡；當(dāng)CrO2-大于100 : 1時(shí)，SO42-含量不足，/SO鍍層的光明性鍍液的電流效率降低；若比值超出200 : 1

8、，SO42-含量嚴(yán)重不足，在鍍層上會(huì)產(chǎn)生黑色條紋，銘鍍層表面會(huì)出現(xiàn)粗拙的小顆粒，光彩性差，鍍液顏色也會(huì)變淡，陰極鄰近將產(chǎn)生大批氫氣泡，并會(huì)產(chǎn)生剝落現(xiàn)象。因?yàn)镾O42 -含量太低，陰極表面上只有極少部位的膜被溶解，即成膜的速度大于溶解的速度，銘的析出受阻或在局部地域放電長(zhǎng)大，所以獲取的鍍層粗拙。3、氟硅酸鈉（Na 2SiF6）（分子量：188 ）氟硅酸根離子在電鍍過(guò)程中起著與硫酸根離子相像的作用，但氟硅酸根離子還有其獨(dú)到長(zhǎng)處。比如，銘 鍍層簡(jiǎn)單鈍化，常常在鍍銘過(guò)程中電流中止或進(jìn)行二次鍍銘時(shí)，所獲取的鍍層為乳白色而無(wú)光彩；而有氟硅 酸根離子存在時(shí)，所獲取的銘鍍是光明的，因?yàn)樗鼡碛惺广戝儗颖砻婊罨?/p>

9、作用。采納含氟硅酸根離子的鍍液比標(biāo)準(zhǔn)鍍銘溶液優(yōu)勝，當(dāng)鍍液溫度在土 5 C時(shí)，相同能獲取光彩仔細(xì)的銘鍍層，并且比標(biāo)準(zhǔn)鍍銘溶液 所獲取銘鍍層光彩雅觀，為帶有淺藍(lán)銀白色的光明銘鍍層。三、鍍銘工藝過(guò)程與原理（一）鍍銘工藝的主要特色從常用的銘酸電解液中電鍍銘，其工藝特色以下：1、鍍銘電解液的主要成分不是金屬銘鹽，而是銘酸。2、鍍銘電解液中一定加入少許擁有催化作用的陰離子，如硫酸根、氟硅酸根離子等，才能使電鍍過(guò) 程正常進(jìn)行。3、電解液的分別能力很低，不易獲取平均的鍍層。要想等到厚度平均的鍍層，一定采納適合的夾具、 象形陽(yáng)極、協(xié)助陰極或絕緣障蔽等舉措。4、 鍍銘使用的電流密度很高，電流密度常在20A/dm

10、2以上；鍍銘槽電壓較高，往常 612V。5、 鍍銘電解液的電流效率較低，一般鍍銘電解液的電流效率在20%左右。6、陽(yáng)極采納鉛、鉛一銻合金或鉛一錫合金等做不溶性陽(yáng)極，不可以用金屬銘作陽(yáng)極。7、工藝參數(shù)對(duì)鍍銘層性質(zhì)有影響，采納不一樣的電流密度和溫度，可獲取不一樣性質(zhì)的鍍銘層。鍍銘過(guò)程還有三個(gè)特別現(xiàn)象：陰極電流效率隨銘酸濃度的高升而降落，降溫度高升而降落，隨陰極電 流密度的高升而高升。鍍銘工藝尚存在的問(wèn)題：1、銘酸有較高的毒性，對(duì)人的身體危害甚大，廢氣和廢液一定經(jīng)過(guò)辦理，因此耗費(fèi)許多。2、因?yàn)殡娏餍屎艿?，而槽電壓又高，所以電能耗費(fèi)較大。3、因?yàn)槭褂酶唠娏髅芏?，所以電源設(shè)施投資增添。4、因?yàn)椴杉{不溶

11、性陽(yáng)極，耗費(fèi)的金屬銘需常常增補(bǔ)銘?hù)拍鼙３蛛娊庖褐懈鞒煞值南鄬?duì)穩(wěn)固。5、因?yàn)殛帢O大批析氫，鍍層和基體金屬產(chǎn)生氫脆。6、鍍層孔隙率高，鍍層裂紋通基層。（二）鍍銘的電極過(guò)程銘酸酐中的銘是以六價(jià)形式存在，銘酸酐易溶于水成為銘酸，該水溶液是一種強(qiáng)酸。跟著銘酸酐濃度的不一樣，溶液中的六價(jià)銘能夠以多種形式存在。一般狀況下（CrO3200400g/L ），溶液中的六價(jià)銘主假如以銘酸（H 2CrO4 ）和重銘酸（H 2Cr2O7）的形式存在：2CrO3+H2O - H2Cr2O7CrO3 +H2O H2CrO4銘酸在水溶液中分二步電離:H2CrO4 HCrO4 _+H +4 -42-+田-6HCrOCrOK

12、=10當(dāng)鍍液的pH值當(dāng)鍍液的pH值V 1, 列均衡：Cr2O72-為主要存在形式；當(dāng)pH值為26時(shí)，Cr 2O72-與HCrO 4 -之間存在著下增添CrO3或降低pH值Cr2O72-+H2O =2HCrO4-i 2CrO42- +2H+加水稀釋或高升pH值當(dāng)pH值6時(shí)，CrO42-為主要存在形式。1、鍍銘過(guò)程的陰極反響鍍銘過(guò)程的陰極極化曲線(xiàn)如圖1所示。曲線(xiàn)的門(mén)路存在著三個(gè)以上以上的折點(diǎn)，即極化曲線(xiàn)出現(xiàn)回行程，這是因?yàn)殄円褐胁灰粯与x子放電的結(jié)果。圖1中曲線(xiàn)1：第一段曲線(xiàn)(ab段)，當(dāng)陰極電位比較正時(shí)，陰極上沒(méi)有金屬銘析出，也看不到氫氣泡的產(chǎn)生，此時(shí)陰極表面鄰近的 pH值V 1，所以陰極區(qū)中的離

13、子以Cr2O72為主。所進(jìn)行的電極反響是 Cr2O； -中的Cr(W )復(fù)原為。其反響式為Cr2O72-+14H+6e 2Cr3+ +7H2O因?yàn)樯鲜龇错懀?所以在陰極表面鄰近及鍍液中存在著Cr3 +，跟著陰極電位向負(fù)方向挪動(dòng)，該反響的速度加速，達(dá)到b點(diǎn)便到了最大值。CEPE蕓；洛堪嘗豪CEPE蕓；洛堪嘗豪0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6T0 陰極電極電位（-R四圖1鍍銘過(guò)程的陰極極化曲線(xiàn)圖1中曲線(xiàn)2:第二段曲線(xiàn)(bc段)，當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)此后，跟著陰極電位持續(xù)變負(fù)，除六價(jià)銘復(fù)原為三價(jià) 銘外，在陰極上發(fā)現(xiàn)還有氫氣析出，其反響式為2H + +2e2 因?yàn)槲鰵涞漠a(chǎn)生，陰極鍍液pH值增至2

14、2.6，這切合重銘酸轉(zhuǎn)變?yōu)殂懰岬姆错憲l件，使更多的 Cr2O7-向CrO42 -轉(zhuǎn)變，從曲線(xiàn)上能夠明顯地察看到，跟著陰極電位變負(fù)，表征反響電極反響速度的電流密度卻 跟著電極電位的變負(fù)而降低，明顯有物質(zhì)阻滯了電化學(xué)反響速度，這是因?yàn)殛帢O膠體膜的形成阻擋電極反 響速度。陰極膠體膜理論：在陰極極化曲線(xiàn)b點(diǎn)此后，因?yàn)镠2的析出，致使近陰極區(qū)pH值增高，當(dāng)pH值達(dá)到3左右時(shí)，近陰極區(qū)的Cr 生成了 Cr(OH) 3膠體沉淀，并與Cr( W )組成了堿式銘酸鉻Cr(OH) 3 Cr(OH)CrO 4，這是一種橘黃色的堿式黏膜物質(zhì)，稱(chēng)為膠體膜或陰極膜。這種膠體膜致密而平均地吸附在陰極表面，它只同意半徑較小的

15、H+經(jīng)過(guò)膠體膜放電，而的HCrO 4 -放電遇到阻擋，使陰極極化顯著增添，電流密度明顯降低。假如電解液中沒(méi)有硫酸存在，pH值較高，沒(méi)有Cr(W )復(fù)原為Cr3 +的過(guò)程，H2的析出阻擋了的Cr析出。當(dāng)鍍液中有硫酸存在時(shí)，硫酸對(duì)陰極膠體有必定的溶解作用。所以，近陰極 區(qū)膠體膜處于不停形成與不停溶解的動(dòng)向過(guò)程。圖1中曲線(xiàn)3 :第三段曲線(xiàn)(cd段)，跟著陰極電極電位進(jìn)一步提升，pH值持續(xù)高升，并且Cr2向CrO42-方向轉(zhuǎn)移更多。當(dāng)達(dá)到c點(diǎn)此后，起初吸附的Cr2 72完整被CrO42-代替。在陰極除了發(fā)生上述O兩種反響外，開(kāi)始堆積銘，其反響式為4役+4改+CrOO 6e f Cr 8OH此時(shí)，在陰極

16、上三個(gè)反響同時(shí)進(jìn)行，跟著陰極電極電位的負(fù)移，陰極電流快速上長(zhǎng)，反響速度加速， 生成金屬銘的反響占的比重漸漸增大，即跟著陰極電流密度的增大，陰極電流效率增添。因?yàn)樵阱冦懭芤褐?，陰極上銘的實(shí)質(zhì)析出電位(一1.1V )比氫的實(shí)質(zhì)析出電位(一0.6V )和Cr( W ) fCr3 +的復(fù)原反響電位(一0.1V )負(fù)得多。這就決定了鍍銘過(guò)程中必定有氫的析出和Cr3+的復(fù)原反響存在。正因?yàn)殂懙膶?shí)質(zhì)析出電位很負(fù)，銘表面上的析氫過(guò)電壓較低，所以大批地放出氫氣，有 60%70%電流耗費(fèi)在放出氫氣的過(guò)程中，10%20%的電流耗費(fèi)在生成三價(jià)銘的過(guò)程中，只有百分之幾到百分之十幾才用于鍍出 的銘上。這就是鍍銘電流效率低

17、的根來(lái)源因。2、鍍銘過(guò)程的陽(yáng)極反響鉛與鉛合金陽(yáng)極會(huì)與鍍銘溶液互相作用，生成溶解度很小、導(dǎo)電性很差的黃色銘酸鉛(PbCrO 4)膜，這種陽(yáng)極膜會(huì)影響鍍銘過(guò)程的正常進(jìn)行，所以一定常常洗漱陽(yáng)極。不鍍銘時(shí)，應(yīng)將陽(yáng)極拿出，不然將遭到 銘酸浸蝕而在其表面形成黃色銘酸鉛(PbCrO 4 )膜，使槽電壓高升，嚴(yán)重時(shí)造成陽(yáng)極不導(dǎo)電。在陽(yáng)極長(zhǎng)進(jìn)行的反響有：4OH-f2H4OH-f2H?O +。2 f+ 4e2Cr3-+7H2Of Cr2O72 - +14H + + 6ePb +2H2O f PbO 2+4H+4e由上述反響可知，鍍銘過(guò)程中陽(yáng)極不停放出氧氣，并且生成暗褐色的二氧化鉛膜，以及三價(jià)銘氧化成六價(jià) 銘。生成

18、氧氣是陽(yáng)極過(guò)程的主要反響，當(dāng)電流密度較低時(shí)，有益于三價(jià)銘氧化成六價(jià)銘反響的進(jìn)行。所以，當(dāng)鍍液中三價(jià)銘含量過(guò)高時(shí)，可采納大面積陽(yáng)極和小面積陰極的方法進(jìn)行電解辦理，以此來(lái)降低鍍液 中的三價(jià)銘的含量。在平時(shí)生產(chǎn)中，控制必定的陽(yáng)極面積和陰極面積之比，使在陰極上產(chǎn)生過(guò)度三價(jià)銘基本 上都在陽(yáng)極被氧化掉，進(jìn)而使鍍液中的三價(jià)銘含量保持在必定的范圍內(nèi)。實(shí)踐經(jīng)考證明，陽(yáng)極面積與陰極面積之比保持在2 : 1或3 : 2較為適合。還需指出，陽(yáng)極表面覆蓋的一層暗褐色二氧化鉛膜是一種正常 現(xiàn)象。這層膜不一樣于黃色銘酸鉛膜，它可導(dǎo)電并保護(hù)陽(yáng)極表面免遭銘酸浸蝕而形成難以導(dǎo)電的銘酸鉛黃膜。三、鍍銘工藝過(guò)程與原理（一）鍍銘工藝的

19、主要特色從常用的銘酸電解液中電鍍銘，其工藝特色以下：1、鍍銘電解液的主要成分不是金屬銘鹽，而是銘酸。2、鍍銘電解液中一定加入少許擁有催化作用的陰離子，如硫酸根、氟硅酸根離子等，才能使電鍍過(guò) 程正常進(jìn)行。3、電解液的分別能力很低，不易獲取平均的鍍層。要想等到厚度平均的鍍層，一定采納適合的夾具、 象形陽(yáng)極、協(xié)助陰極或絕緣障蔽等舉措。4、 鍍銘使用的電流密度很高，電流密度常在20A/dm 2以上；鍍銘槽電壓較高，往常 612V。5、 鍍銘電解液的電流效率較低，一般鍍銘電解液的電流效率在20%左右。6、陽(yáng)極采納鉛、鉛一銻合金或鉛一錫合金等做不溶性陽(yáng)極，不可以用金屬銘作陽(yáng)極。7、工藝參數(shù)對(duì)鍍銘層性質(zhì)有影

20、響，采納不一樣的電流密度和溫度，可獲取不一樣性質(zhì)的鍍銘層。鍍銘過(guò)程還有三個(gè)特別現(xiàn)象：陰極電流效率隨銘酸濃度的高升而降落，降溫度高升而降落，隨陰極電 流密度的高升而高升。鍍銘工藝尚存在的問(wèn)題：1、銘酸有較高的毒性，對(duì)人的身體危害甚大，廢氣和廢液一定經(jīng)過(guò)辦理，因此耗費(fèi)許多。2、因?yàn)殡娏餍屎艿?，而槽電壓又高，所以電能耗費(fèi)較大。3、因?yàn)槭褂酶唠娏髅芏?，所以電源設(shè)施投資增添。4、因?yàn)椴杉{不溶性陽(yáng)極，耗費(fèi)的金屬銘需常常增補(bǔ)銘?hù)?，才能保持電解液中各成分的相?duì)穩(wěn)固。5、因?yàn)殛帢O大批析氫，鍍層和基體金屬產(chǎn)生氫脆。6、鍍層孔隙率高，鍍層裂紋通基層。（二）鍍銘的電極過(guò)程銘酸酐中的銘是以六價(jià)形式存在，銘酸酐易溶于水

21、成為銘酸，該水溶液是一種強(qiáng)酸。跟著銘酸酐濃度的不一樣，溶液中的六價(jià)銘能夠以多種形式存在。一般狀況下（CrO3200400g/L ），溶液中的六價(jià)銘主假如以銘酸（H 2CrO4 ）和重銘酸（H 2Cr2O7）的形式存在：2CrO3+H2O H2Cr2O7CrO3 +H2O H2CrO4銘酸在水溶液中分二步電離：iH2CrO4HCrO4 _+H+HCrO4CrO42 + H+ K=10 -6當(dāng)鍍液的pH值V 1，Cr2O7 2-為主要存在形式；當(dāng) pH值為26時(shí)，Cr 2O72-與HCrO 4 -之間存在著下 列均衡：增添CrO3或降低pH值、/Cr2O72-+H2O稀-或 2HCrO4-2CrO

22、42-+2H+當(dāng)pH值6時(shí)，CrO42-為主要存在形式。1、鍍銘過(guò)程的陰極反響鍍銘過(guò)程的陰極極化曲線(xiàn)如圖1所示。曲線(xiàn)的門(mén)路存在著三個(gè)以上以上的折點(diǎn)，即極化曲線(xiàn)出現(xiàn)回行程，這是因?yàn)殄円褐胁灰粯与x子放電的結(jié)果。圖1中曲線(xiàn)1：第一段曲線(xiàn)（ab段），當(dāng)陰極電位比較正時(shí)，陰極上沒(méi)有金屬銘析出，也看不到氫氣22泡的產(chǎn)生，此時(shí)陰極表面鄰近的 pH值V1，所以陰極區(qū)中的離子以 Cr2O7 為主。所進(jìn)行的電極反響是Cr2O7 -中的Cr（W ）復(fù)原為。其反響式為Cr2O72-+14H+6e 2Cr3 + +7H2OCr3 +，跟著陰極電位向負(fù)方向挪動(dòng)，該反響的速Cr3 +，跟著陰極電位向負(fù)方向挪動(dòng)，該反響的速圖

23、1鍍銘過(guò)程的陰極極化曲線(xiàn)圖1中曲線(xiàn)2:第二段曲線(xiàn)（bc段），當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)此后，跟著陰極電位持續(xù)變負(fù)，除六價(jià)銘復(fù)原為三價(jià) 銘外，在陰極上發(fā)現(xiàn)還有氫氣析出，其反響式為2H + +2e2 因?yàn)槲鰵涞漠a(chǎn)生，陰極鍍液pH值增至22.6，這切合重銘酸轉(zhuǎn)變?yōu)殂懰岬姆错憲l件，使更多的 Cr2O7-向CrO42 -轉(zhuǎn)變，從曲線(xiàn)上能夠明顯地察看到，跟著陰極電位變負(fù)，表征反響電極反響速度的電流密度卻 跟著電極電位的變負(fù)而降低，明顯有物質(zhì)阻滯了電化學(xué)反響速度，這是因?yàn)殛帢O膠體膜的形成阻擋電極反 響速度。陰極膠體膜理論：在陰極極化曲線(xiàn) b點(diǎn)此后，因?yàn)镠2的析出，致使近陰極區(qū)pH值增高，當(dāng)pH值達(dá) 到3左右時(shí)，近陰極區(qū)的C

24、r3 +生成了 Cr（OH） 3膠體沉淀，并與Cr（ W ）組成了堿式銘酸鉻 Cr（OH） 3 Cr（OH）CrO 4，這是一種橘黃色的堿式黏膜物質(zhì)，稱(chēng)為膠體膜或陰極膜。這種膠體膜致密而平均 地吸附在陰極表面，它只同意半徑較小的H+經(jīng)過(guò)膠體膜放電，而的HCrO 4 -放電遇到阻擋，使陰極極化顯著增添，電流密度明顯降低。假如電解液中沒(méi)有硫酸存在，pH值較高，沒(méi)有Cr（W ）復(fù)原為Cr3 +的過(guò)程，H2的析出阻擋了的Cr析出。當(dāng)鍍液中有硫酸存在時(shí)，硫酸對(duì)陰極膠體有必定的溶解作用。所以，近陰極 區(qū)膠體膜處于不停形成與不停溶解的動(dòng)向過(guò)程。圖1中曲線(xiàn)3 :第三段曲線(xiàn)（cd段），跟著陰極電極電位進(jìn)一步提升， pH值持續(xù)高升，并且Cr? 72 -O 向CrO42-方向轉(zhuǎn)移更多。當(dāng)達(dá)到 c點(diǎn)此后，起初吸附的 Cr2O72-完整被CrO4 2-代替。在陰極除了發(fā)生上述 兩種反響外，開(kāi)始堆積銘，其反響式為2-+ 4H+CrO42O 6e - Cr 8OH-此時(shí)，在陰極上三個(gè)反響同時(shí)進(jìn)行，跟著陰極電極電位的負(fù)移，陰極電流快速上長(zhǎng)，反響速度加速， 生成金屬銘的反響占的比重漸